CN105923647A - 一种氧化亚铜纳米晶组装体的制备方法 - Google Patents

一种氧化亚铜纳米晶组装体的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105923647A
CN105923647A CN201610230153.4A CN201610230153A CN105923647A CN 105923647 A CN105923647 A CN 105923647A CN 201610230153 A CN201610230153 A CN 201610230153A CN 105923647 A CN105923647 A CN 105923647A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cna
assembly
preparation
cuprous oxide
nano crystal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610230153.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105923647B (zh
Inventor
郭培志
王荣跃
桑玉涛
赵修松
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao University
Original Assignee
Qingdao University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao University filed Critical Qingdao University
Priority to CN201610230153.4A priority Critical patent/CN105923647B/zh
Publication of CN105923647A publication Critical patent/CN105923647A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105923647B publication Critical patent/CN105923647B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G3/00—Compounds of copper
    • C01G3/02—Oxides; Hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/50—Agglomerated particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter
    • C01P2006/17—Pore diameter distribution

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明属于金属氧化物制备技术领域，涉及一种氧化亚铜纳米晶组装体的制备方法，通过低温液相合成技术方案，以抗坏血酸还原氧化亚铜前驱体的原理，制备两种不同尺寸的氧化亚铜纳米晶组装体，能够用于检测抗坏血酸、多巴胺和尿酸，小尺寸氧化亚铜纳米晶自组装得到的组装体修饰电极，对多巴胺的检测表现出更好选择性和更高灵敏度；两种纳米晶组装体对刚果红有吸附作用，且较小的氧化亚铜纳米晶组装体具有更好吸附能力；其制备工艺简单，原理可靠，制备成本低，产品纯度高，电磁学性能好，应用广泛，使用环境友好。

Description

一种氧化亚铜纳米晶组装体的制备方法
技术领域：
本发明属于过渡金属氧化物制备技术领域，涉及一种在设定温度条件下运用一步法合成工艺制备弱磁性氧化亚铜纳米晶组装体的方法。
背景技术：
氧化亚铜在农业、涂料、玻璃、塑料、陶瓷以及工业催化等领域是一种重要的无机化工原料，应用广泛。例如，农业中的杀菌剂和饲料中的添加剂、涂料工业中的防污剂、玻璃工业以及陶瓷工业中的着色剂等。氧化亚铜属于p型半导体材料，由于其低的带隙能量和高的光吸收系数，以及其低廉的价格和低毒性，已经被用作气体传感器、高效光催化剂、电催化剂和多相催化剂；随着合成技术的飞速发展，氧化亚铜纳米材料的制备已经取得长足进步，许多方法如溶剂热/水热合成和低温液相合成等方法已被报道用于多种氧化亚铜纳米材料，包括多面体、薄膜、纳米笼、空心球、多孔结构等的合成。当前，无机纳米晶团簇/组装体的原位自组装制备主要集中于磁性纳米材料，且反应条件较为苛刻，如合成温度较高、反应时间较长等。如何在低温条件下，基于水溶液体系实现弱磁性或非磁性无机纳米晶团簇/组装体的制备仍面临重要挑战。因此，研究氧化亚铜纳米晶组装体的制备技术工艺具有广阔的应用前景和巨大的经济效益。
发明内容：
本发明的目的在于克服现有合成技术存在的缺点，提出一种利用低温液相合成技术工艺，通过合成***构建，制备一种亚微米或微米尺寸的氧化亚铜纳米晶组装体。
为了实现上述目的，本发明通过低温液相合成技术方案，以抗坏血酸还原氧化亚铜前驱体的原理，制备两种不同尺寸的氧化亚铜纳米晶组装体；其具体工艺过程包括以下步骤：
将120ml浓度为3mmol的硫酸铜和30ml浓度为6mmol的碳酸氢铵水溶液在三口烧瓶中混合均匀后搅拌加热至45-50℃保持20分钟，再加入45mmol抗坏血酸水溶液还原，还原反应60分钟后收集沉淀物；再用去离子水对沉淀物进行离心洗涤后控温50-60℃并烘干，收集沉淀物命名为CNA-1；再将上述步骤中的硫酸铜改为浓度为3mmol的醋酸铜，浓度为12mmol的碳酸氢铵和浓度为45mmol的抗坏血酸水溶液，在三口烧瓶中混合均匀后搅拌加热时间为90分钟，采用相同的制备流程得到的沉淀物命名为CNA-2；CNA-1和CNA-2分别为两种氧化亚铜纳米晶组装体样品，其样品纯度大于98％；通过调控反应前驱物的摩尔比和反应温度，制备不同尺寸的氧化亚铜纳米晶组装体，其结晶尺寸为10nm的晶粒通过有序自组装形成0.6μm的氧化亚铜纳米晶组装体，1.8μm尺寸的氧化亚铜纳米晶组装体由结晶尺寸为32nm的氧化亚铜晶粒构成；两种氧化亚铜纳米晶组装体都具有弱铁磁性，其CNA-1和CNA-2的饱和磁化强度分别为3.2emu/g和9.2emu/g；氧化亚铜纳米晶组装体对DA、UA和AA的具有电催化性能，对有机分子具有吸附性能，对氧还原反应具有催化性能，相对小尺寸的氧化亚铜纳米晶组装体的电催化选择性、吸附能力和电催化能力更为优良；氧化亚铜纳米晶组装体用于多功能传感器的纳米材料。
本发明制备的氧化亚铜胶体纳米晶组装体的形成是通过氧化亚铜纳米晶之间的非共价相互作用(包括范德华力、磁相互作用等)所驱动的有序组装而成；两种不同尺寸的氧化亚铜胶体纳米晶组装体的表面光滑；CNA-1样品为不规则的微米尺度花簇状结构，尺寸为1.8±0.3μm，由较大尺寸的氧化亚铜纳米晶通过穿插组装而形成；CNA-2样品为规则且粒度分布较窄的球形结构，CNA-2的颗粒尺寸较小，为0.6±0.2μm，CNA-2样品的表面不光滑且有很多小颗粒凸起，由较小尺寸的氧化亚铜纳米晶通过原位有序自组装而成；氧化亚铜产物均为纳米晶组装体结构。
本发明与现有技术相比，其制备工艺简单，原理可靠，制备成本低，产品纯度高，电磁学性能好，应用广泛，使用环境友好。
附图说明：
图1为本发明制备的(a)CNA-1和(b)CNA-2的X射线衍射图。
图2为本发明制备的(a，c)CNA-1和(b，d)CNA-2的扫描电子显微镜图。
图3为本发明制备的(A)CNA-1和(B)CNA-2的氮气吸附/脱附曲线，(C)CNA-1和(D)CNA-2的BJH孔径分布曲线。
图4为本发明制备的(a)CNA-1和(b)CNA-2的磁磁滞回线(A)，(B)为图(A)的局部放大图。
图5为本发明制备的(a)CNA-1/GCE和(b)CNA-2/GCE在分别含AA、DA和UA电解液中的循环伏安曲线。
图6为本发明制备的(a)CNA-1/GCE和(b)CNA-2/GCE在同时含有AA(1mmol/L)、DA(0.8mmol/L)和UA(1mmol/L)电解液中的差分脉冲伏安曲线。
图7为本发明制备的(A)CNA-1/GCE和(B)CNA-2/GCE在AA(1mmol/L)和UA(1mmol/L)浓度不变，改变DA浓度(mmol/L)时的差分脉冲伏安曲线：(a)0.1；(b)0.2；(c)0.3；(d)0.4；(e)0.5；(f)0.6；(g)0.7；(h)0.8。
图8为本发明产品在黑暗处(A)CNA-1和(B)CNA-2对刚果红的紫外可见吸收光谱谱图：(a)0min,(b)10min,(c)20min，(d)30min，(e)40min，(f)50min，(g)60min，(h)70min，(i)80min，(g)90min，(k)120min，(l)140min，(m)160min，(n)180min。
图9本发明产品在黑暗处CNA-1(a)和CNA-2(b)对刚果红的吸附速率曲线。
图10为本发明制备的(a)CNA-1/GCE和(b)CNA-2/GCE在(a，b)氧气饱和或(c)氮气饱和的0.1mol/L KOH溶液中测得的(A)循环伏安曲线和(B)线性扫描伏安曲线。
具体实施方式：
下面通过实施例并结合附图做进一步说明。
实施例：
(1)氧化亚铜纳米晶组装体制备：
将120mL 3mmol的CuSO4·5H2O溶液和30mL 6mmol NH4HCO3溶液混合均匀后转移到200mL的三口烧瓶中控温50℃搅拌加热20min，再加入15mL 0.9mmol的抗坏血酸溶液，保持相同的加热温度下搅拌1h；然后三口烧瓶移出冷却到室温，收集砖红色沉淀物，用去离子水离心洗涤并烘干，收集的沉淀物样品命名为CNA-1；CNA-2的合成方法与CNA-1类似，不同之处是将原料改为3mmol的Cu(CH3COO)2·5H2O，12mmol的NH4HCO3以及4.5mmol的抗坏血酸，加热时间改为1.5h。
图1是CNA-1和CNA-2两种产物的X射线能谱图，由图可得，产物的所有衍射峰都与氧化亚铜(JCPDS,No.05-0667)的标准衍射峰相吻合，即在29.60°、36.52°、42.44°、61.54°和73.69°出现的衍射峰分别与纯氧化亚铜的(110)、(111)、(200)、(220)和(311)面相对应，表明所制得沉淀物样品均为氧化亚铜，且没有任何杂质；分析图1中的衍射峰可得，CNA-2的最强衍射峰((111)面)较宽，而CNA-1(111)面的衍射峰尖而窄，说明CNA-1中纳米晶的结晶尺寸比较大；根据谢勒公式，基于(111)晶面衍射峰的半峰宽计算可得CNA-1中纳米晶的晶体尺寸为32nm，而CNA-2中纳米晶的晶体尺寸为10nm；
图2为氧化亚铜的扫描电子显微镜图，由图2a可见，CNA-1样品为不规则的微米尺度花簇状结构，尺寸约为1.8±0.3μm；通过放大的图2c可见，花簇状微米尺寸的氧化亚铜样品由较小尺寸的氧化亚铜纳米晶通过穿插组装而形成；而CNA-2样品则为较为规则且粒度分布较窄的球形结构(图2b)，统计分析发现CNA-2的颗粒尺寸较小，为0.6±0.2μm；从放大的图2d可清晰观察到CNA-2样品的表面同样不是很光滑且有很多小颗粒凸起，表明CNA-2是由较小尺寸的氧化亚铜纳米晶通过原位有序自组装而成；通过所制备样品的扫描电子显微镜图可以看出，所得氧化亚铜产物均为纳米晶组装体结构；
图3为CNA-1和CNA-2的氮气吸附/脱附曲线以及BJH孔径分布曲线；如图3所示，CNA-1和CNA-2的吸附/脱附曲线均为IV型，以及拥有H1型的回滞圈；CNA-1和CNA-2的平均孔径分别为23.4nm和13.2nm，表明通过该体系合成的氧化亚铜为介孔结构，该结果为氧化亚铜纳米晶组装体的结构确定提供了支持；实验测得CNA-1和CNA-2的比表面积和孔体积分别为3.0m2/g和0.018cm3/g以及20.0m2/g和0.066cm3/g，这与扫描电子显微镜观察到的结论相吻合；
(2)氧化亚铜纳米晶组装体的磁学性能测定：
图4为CNA-1和CNA-2的室温磁滞回线，通过振动样品磁强计在磁场强度为1.4×104Oe下测量所得；图4A是CNA-1和CNA-2样品在整个磁场强度范围内的磁性质曲线；CNA-1样品表现出典型的具有饱和磁化强度的磁滞回线，而CNA-2样品的磁滞回线与常规形状虽然不太符合，然而仍表现出较小数值的饱和磁化强度；由磁滞回线局部放大视图(图4B)可见，CNA-1和CNA-2的磁化曲线均显示出一个相对较小的磁滞环，这表明CNA-1和CNA-2样品为弱铁磁性的；
(3)修饰电极的制备：
用二次水和氧化亚铜纳米晶组装体配置浓度为1.5mg/mL的悬浊液，均匀分散后取10μL滴加到玻碳电极上，室温下干燥，分别命名为CNA-1/GCE和CNA-2/GCE；
(4)氧化亚铜修饰电极的电催化性能测定：
图5利用循环伏安方法研究了两种氧化亚铜组装体修饰电极对抗坏血酸(AA)、多巴胺(DA)和尿酸(UA)的电催化活性；DA和UA的氧化峰比较明显，而AA的氧化峰较宽且催化电流也较低；对比图5a和b，含有相同浓度的AA、DA或UA的溶液中，CNA-2/GCE的峰电流值明显大于CNA-1/GCE，表明CNA-2/GCE具有更好的电催化活性；
图6表示在抗坏血酸、多巴胺和尿酸三种生物分子共存的情况下，CNA-2/GCE能够同时检测DA和UA，而CNA-1/GCE只能够完成对DA的检测，这与图5的测试结果一致；
图7为CNA-1/GCE(A)和CNA-2/GCE(B)在AA(1mmol/L)和UA(1mmol/L)浓度不变，改变DA浓度时所得到的DPV曲线；从图7中的插图可见，氧化亚铜组装体修饰电极的催化峰电流值随着DA浓度的增加基本成线性增加，CNA-1/GCE和CNA-2/GCE的线性相关系数分别为r＝0.9935和r＝0.9827；AA和UA的存在不会影响DA的检测，尽管AA，UA的检测会被DA影响；比较图7A和B可见，CNA-2/GCE在三种混合液中对DA的检测比CNA-1/GCE拥有更好的选择性和更高的灵敏度；
(5)氧化亚铜修饰电极的吸附性能测定：
过渡金属氧化物能通过吸附或随后的催化性质从水溶液中去除有机废物。本实施例以刚果红为吸附质，所制备的氧化亚铜纳米晶组装体的吸附性能；实验结果表明，氧化亚铜纳米晶组装体在黑暗条件、自然光条件和氙灯(300W)条件下对刚果红的吸附结果相同，表明刚果红主要是通过吸附作用吸附到氧化亚铜纳米晶组装体上；图8显示CNA-1和CNA-2对刚果红均有明显的吸附作用；图9显示的是依据图8的吸附实验结果所描绘的吸附效率随吸附时间的变化曲线；CNA-2比CNA-1拥有更好的吸附能力，且在吸附时间为2h时，CNA-1吸附量基本达到最大值(1.22mg/10mg，刚果红/氧化亚铜)；而CNA-2在实验的3h内仍没有达到吸附饱和，且其吸附能力较弱；由CNA-2中具有更小的氧化亚铜纳米晶及其特殊组装结构所形成的多孔结构所导致的；
(6)氧化亚铜修饰电极的氧还原性能测定：
氧化亚铜催化氧气还原的反应机理为：在可控的电势范围内，伴随着一阶氧分压的存在，应该有一个限速电子转移并吸附氧气形成氧化亚铜的超氧化物(公式8-1)过程，同时涉及一个水的并发反应(公式8-2)；在氮气饱和电解液中(图10A)，修饰电极的循环伏安曲线基本没有特征峰，而在氧气饱和电解液中在-0.46V有显著的阴极峰出现，图10B线性扫描伏安曲线也得到相同的结论，表明氧化亚铜纳米晶组装体对氧气还原具有潜在的催化活性；
Cu2O-O2+e-→Cu2O-O2 - (1)
Cu2O-O2+H2O+e-→Cu2O-HO2+OH- (2)。

Claims (2)

1.一种氧化亚铜纳米晶组装体的制备方法，其特征在于：通过低温液相合成技术方案，以抗坏血酸还原氧化亚铜前驱体的原理，制备两种不同尺寸的氧化亚铜纳米晶组装体，其具体工艺过程包括以下步骤：
将120ml浓度为3mmol的硫酸铜和30ml浓度为6mmol的碳酸氢铵水溶液在三口烧瓶中混合均匀后搅拌加热至45-50℃保持20分钟，再加入45mmol抗坏血酸水溶液还原，还原反应60分钟后收集沉淀物；再用去离子水对沉淀物进行离心洗涤后控温50-60℃并烘干，收集沉淀物命名为CNA-1；再将上述步骤中硫酸铜改为浓度为3mmol醋酸铜，碳酸氢铵浓度为12mmol和抗坏血酸水溶液浓度为45mmol，在三口烧瓶中混合均匀后搅拌加热时间为90分钟，采用相同的制备流程得到的沉淀物命名为CNA-2。
2.依据权利要求1所述氧化亚铜纳米晶组装体的制备方法，其特征在于：制备的氧化亚铜纳米晶组装体包括两种结构尺寸，分别命名为CNA-1和CNA-2，其中，CNA-1为不规则微米尺度花簇状结构，尺寸为1.8±0.3μm，由结晶尺寸为32nm的氧化亚铜纳米晶粒通过穿插组装形成；CNA-2为规则且粒度分布较窄的球形结构，尺寸为0.6±0.2μm，由结晶尺寸为10nm的氧化亚铜纳米晶粒通过原位有序自组装形成，CNA-2表面不光滑且有颗粒凸起；CNA-1和CNA-2饱和磁化强度分别为3.2emu/g和9.2emu/g，纯度大于98％，能够对抗坏血酸、多巴胺和尿酸电催化，吸附有机分子，催化氧还原反应；其结构尺寸与电催化选择性、吸附能力和电催化能力成反比；用于多功能传感器的纳米材料。
CN201610230153.4A 2016-04-14 2016-04-14 一种氧化亚铜纳米晶组装体的制备方法 Expired - Fee Related CN105923647B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610230153.4A CN105923647B (zh) 2016-04-14 2016-04-14 一种氧化亚铜纳米晶组装体的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610230153.4A CN105923647B (zh) 2016-04-14 2016-04-14 一种氧化亚铜纳米晶组装体的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105923647A true CN105923647A (zh) 2016-09-07
CN105923647B CN105923647B (zh) 2017-09-01

Family

ID=56838062

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610230153.4A Expired - Fee Related CN105923647B (zh) 2016-04-14 2016-04-14 一种氧化亚铜纳米晶组装体的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105923647B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106902361A (zh) * 2017-03-20 2017-06-30 厦门大学 基于混合组分磁性纳米颗粒组装体的磁共振造影剂及制备
CN111200134A (zh) * 2020-02-18 2020-05-26 金陵科技学院 一种氧化亚铜薄膜及其在燃料电池中的应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101805011A (zh) * 2010-04-06 2010-08-18 厦门大学 Cu2O超细纳米粒子与自组装纳米微球及其制备方法
CN103408055A (zh) * 2013-07-12 2013-11-27 哈尔滨师范大学 一种球形Cu2O多孔吸附材料的常温制备方法
CN104692445A (zh) * 2015-02-03 2015-06-10 合肥师范学院 一种氧化铜纳米空心球的制备及其应用
CN105129835A (zh) * 2015-08-06 2015-12-09 上海应用技术学院 一种二十六面体氧化亚铜纳米粒子的制备方法
CN105152199A (zh) * 2015-08-06 2015-12-16 上海应用技术学院 一种十四面体氧化亚铜纳米粒子的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101805011A (zh) * 2010-04-06 2010-08-18 厦门大学 Cu2O超细纳米粒子与自组装纳米微球及其制备方法
CN103408055A (zh) * 2013-07-12 2013-11-27 哈尔滨师范大学 一种球形Cu2O多孔吸附材料的常温制备方法
CN104692445A (zh) * 2015-02-03 2015-06-10 合肥师范学院 一种氧化铜纳米空心球的制备及其应用
CN105129835A (zh) * 2015-08-06 2015-12-09 上海应用技术学院 一种二十六面体氧化亚铜纳米粒子的制备方法
CN105152199A (zh) * 2015-08-06 2015-12-16 上海应用技术学院 一种十四面体氧化亚铜纳米粒子的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHUN-HONG KUO ET AL.: ""Fabrication of Truncated Rhombic Dodecahedral Cu2O Nanocages and Nanoframes by Particle Aggregation and Acidic Etching"", 《J. AM. CHEM. SOC.》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106902361A (zh) * 2017-03-20 2017-06-30 厦门大学 基于混合组分磁性纳米颗粒组装体的磁共振造影剂及制备
CN111200134A (zh) * 2020-02-18 2020-05-26 金陵科技学院 一种氧化亚铜薄膜及其在燃料电池中的应用
CN111200134B (zh) * 2020-02-18 2022-05-20 金陵科技学院 一种氧化亚铜薄膜及其在燃料电池中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN105923647B (zh) 2017-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Hu et al. Needle-shaped WO3 nanorods for triethylamine gas sensing
Cheng et al. Gas sensor towards n-butanol at low temperature detection: Hierarchical flower-like Ni-doped Co3O4 based on solvent-dependent synthesis
Zhang et al. Identification of Bi 2 WO 6 as a highly selective visible-light photocatalyst toward oxidation of glycerol to dihydroxyacetone in water
Hussain et al. Non-enzymatic simultaneous detection of L-glutamic acid and uric acid using mesoporous Co 3 O 4 nanosheets
Zhang et al. Facile synthesis of mesoporous ZnO/Co3O4 microspheres with enhanced gas-sensing for ethanol
Das et al. Co3O4 spinel nanoparticles decorated graphite electrode: Bio-mediated synthesis and electrochemical H2O2 sensing
Tang et al. One-pot, high-yield synthesis of one-dimensional ZnO nanorods with well-defined morphology as a highly selective photocatalyst
Meng et al. One-step synthesis and the enhanced trimethylamine sensing properties of Co3O4/SnO2 flower-like structures
Cao et al. Photoelectrochemical determination of malathion by using CuO modified with a metal-organic framework of type Cu-BTC
Dong et al. Fabrication and formaldehyde sensing performance of Fe-doped In 2 O 3 hollow microspheres via a one-pot method
CN107720831B (zh) 基于溶剂热法可控合成的三氧化二铁纳米材料及其应用
Zhu et al. Highly sensitive and stable MEMS acetone sensors based on well-designed α-Fe2O3/C mesoporous nanorods
CN105271371A (zh) 一种花状氧化铟微米棒材料及其制备方法和应用
Chen et al. Co–N/C-900 metal–organic framework-derived nanozyme as a H 2 O 2-free oxidase mimic for the colorimetric sensing of l-cysteine
CN105923647A (zh) 一种氧化亚铜纳米晶组装体的制备方法
Du et al. Construction of PdO-decorated double-shell ZnSnO 3 hollow microspheres for n-propanol detection at low temperature
CN102775430B (zh) 一种配位聚合物多孔材料maf-x8及其制备方法与应用
Cai et al. Leaf-templated synthesis of hierarchical AgCl-Ag-ZnO composites with enhanced visible-light photocatalytic activity
Chen et al. Fe/Zr-MOFs constructed by a sunlight-responsive ligand for efficient photocatalytic nitrogen fixation under ambient condition
CN103691438B (zh) 一种Ag-一氧化锰纳米棒的可控制备方法
Xu et al. Nanosized CuO encapsulated Ni/Co bimetal Prussian blue with high anti-interference and stability for electrochemical non-enzymatic glucose detection
Xie et al. A two-dimensional Bi-based porphyrin metal–organic framework photocatalyst for white light-driven selective oxidation of sulfides
Zhang et al. High sensitivity and surface mechanism of MOFs-derived metal oxide Co3O4-SnO2 hollow spheres to ethanol
Sun et al. MOF-derived one-dimensional Ru/Mo co-doped Co3O4 hollow microtubes for high-performance triethylamine sensing
Chowdhury et al. Rapid and large-scale synthesis of Co 3 O 4 octahedron particles with very high catalytic activity, good supercapacitance and unique magnetic properties

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170901

Termination date: 20190414

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee