CN105884718A - 一种制备长碳链高含量缩水甘油醚的方法 - Google Patents

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陆圣瑜
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
    • C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
    • C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds

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Abstract

本发明提供了一种制备长碳链高含量缩水甘油醚的方法，结构通式如下：

Description

一种制备长碳链高含量缩水甘油醚的方法
技术领域
本发明提供了一种制备长碳链高含量缩水甘油醚的方法，属于精细化工或医药中间体或新材料领域。
背景技术
缩水甘油醚的合成主要有一步法，两步法和氧化法。工业生产普遍使用两步法，即醇与环氧氯丙烷在酸性催化剂作用下开环反应生成氯醇醚化合物，然后再在氢氧化钠作用下环氧化而成环氧缩水甘油醚产品，其中开环反应是环氧缩水甘油醚合成的关键步骤。目前缩水甘油醚开环催化剂常用的有三氟化硼***，三氯化铁，三氯化铝等，这些催化剂对设备腐蚀严重，不易操作投料，而且对周围环境污染大。
发明内容
本发明提供了一种制备长碳链高含量缩水甘油醚的方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案如下：
一种制备长碳链高含量缩水甘油醚的方法反应如下：
先将C12～C20的长链醇溶于有机溶剂中；再加固体碱，如氢氧化钠，氢氧化钾等；再加入相转移催化剂；缓慢升温到60～80度，然后控温60～80度滴加环氧氯丙烷；滴加完毕后，保持反应3～4小时，降温过滤，除去无机盐，有机溶剂提取，水洗到中性，浓缩得到粗品，粗品常温溶解在醇类溶剂；用干冰浴或液氮等冷却到负50度以下，长碳链缩水甘油醚即成固体析出；低温过滤，再脱除产品中的溶剂，即得到长碳链高含量缩水甘油醚。n 的值为10到18，R1的值为H或者CH3，反应的溶剂为甲苯或二甲苯或1,2-二氯苯或二氯乙烷或苯；相转移催化剂为18-冠-6，PEG400，四丁基溴化铵，四丁基氯化铵，苄基三乙基氯化胺；碱为氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钾，碳酸钠；反应温度50～80℃, 低温重结晶的溶剂为甲醇，乙醇，正己烷，石油醚, 低温重结晶的温度为-80～-30℃。
作为优选的，所述的环氧氯丙烷与碱的摩尔比是1:1～1:5。
作为优选的，所述的环氧氯丙烷与相转移的摩尔比是1:0.01～1:0.5。
本发明的有益效果是：
采用一步碱催化合成法，避免了使用酸性催化剂，减少了对设备的腐蚀，降低了对环境的污染；同时采用低温重结晶技术，提高了产品质量，具有极高的生产应用价值。
具体实施方式
下面结合具体实施例，对本发明的内容做进一步的详细说明。
实施一
氮气保护，于2升反应瓶中加入1000g甲苯，186g正十二烷醇，2g四丁基溴化铵，74克氢氧化钾，升温到50度，缓慢滴加110g环氧氯丙烷。滴加完毕后，保持50～80℃反应3～4小时，取样检测，正十二烷醇转化率大于95%。冷却到室温，过滤，滤液用水洗涤到pH<8。滤液浓缩，加入1000g甲醇，室温溶清，再缓慢冷却到-80～-50℃，保持30分钟。快速过滤，滤饼转移到单口瓶，浓缩除去溶剂得到产品198g，含量98.5%，收率87%。
实施二
氮气保护，于2升反应瓶中加入1000g二甲苯，200g异构十三烷醇，2g四丁基溴化铵，58g氢氧化钠，升温到50度，缓慢滴加120g环氧氯丙烷。滴加完毕后，保持50～80℃反应3～4小时，取样检测，异构十三烷醇转化率大于95%。冷却到室温，过滤，滤液用水洗涤到pH<8。滤液浓缩，加入1000g乙醇，室温溶清，再缓慢冷却到-80～-50℃，保持30分钟。快速过滤，滤饼转移到单口瓶，浓缩除去溶剂得到产品199.7g，含量98.3%，收率78%。
实施三
氮气保护，于2升反应瓶中加入1200g二氯乙烷，270g十八烷醇，3g 18-冠-6，66g氢氧化钠，升温到50度，缓慢滴加125g环氧氯丙烷。滴加完毕后，保持50～80℃反应3～4小时，取样检测，十八烷醇转化率大于95%。冷却到室温，过滤，滤液用水洗涤到pH<8。滤液浓缩，加入1250g乙醇，室温溶清，再缓慢冷却到-80～-50℃，保持30分钟。快速过滤，滤饼转移到单口瓶，浓缩除去溶剂得到产品245g，含量98%，收率75.1%。
上述实施例仅为本发明的较佳实施例，并非以此限制本发明的保护范围，所以，凡是依本发明的结构、形状、原理作出的等效变化均涵盖于本发明的保护范围之内。

Claims (11)

1.一种长碳链高含量缩水甘油醚的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：反应如下：
先将C12～C20的长链醇溶于有机溶剂中；再加固体碱；再加入相转移催化剂；缓慢升温到60～80度，然后控温60～80度滴加环氧氯丙烷；滴加完毕后，保持反应3～4小时，降温过滤，除去无机盐，有机溶剂提取，水洗到中性，浓缩得到粗品，粗品常温溶解在醇类溶剂；用干冰浴或液氮等冷却到负50度以下，长碳链缩水甘油醚即成固体析出；低温过滤，再脱除产品中的溶剂，即得到长碳链高含量缩水甘油醚。
2.根据权利要求1所述的长碳链高含量缩水甘油醚的合成方法，其特征在于：n 的值为10到18。
3.根据权利要求1所述的长碳链高含量缩水甘油醚的合成方法，其特征在于：R1的值为H或者CH3。
4.根据权利要求1所述的长碳链高含量缩水甘油醚的合成方法，其特征在于：有机溶剂为甲苯或二甲苯或1,2-二氯苯或二氯乙烷或苯。
5.根据权利要求1所述的长碳链高含量缩水甘油醚的合成方法，其特征在于：相转移催化剂为18-冠-6，PEG400，四丁基溴化铵，四丁基氯化铵，苄基三乙基氯化胺。
6.根据权利要求1所述的长碳链高含量缩水甘油醚的合成方法，其特征在于：固体碱为氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钾，碳酸钠。
7.根据权利要求1所述的长碳链高含量缩水甘油醚的合成方法，其
特征在于：反应温度50～80℃。
8.根据权利要求1所述的长碳链高含量缩水甘油醚的合成方法，其
特征在于：低温重结晶的溶剂为甲醇，乙醇，正己烷，石油醚。
9.根据权利要求1所述的长碳链高含量缩水甘油醚的合成方法，其
特征在于：低温重结晶的温度为-80～-30℃。
10.根据权利要求1所述的长碳链高含量缩水甘油醚的合成方法，其
特征在于：环氧氯丙烷与碱的摩尔比是1:1～1:5。
11.根据权利要求1所述的长碳链高含量缩水甘油醚的合成方法，其
特征在于：环氧氯丙烷与相转移的摩尔比是1:0.01～1:0.5。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US20020004605A1 (en) * 2000-05-01 2002-01-10 Korea Research Institute Of Chemical Technology Method of synthesizing glycidyl ether compounds in the absence of water and organic solvents
CN102887831A (zh) * 2011-07-22 2013-01-23 陈立东 3-十二烷氧基-2-羟基丙基三甲基氯化铵的合成工艺

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Non-Patent Citations (3)

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何建中等: "正癸基缩水甘油醚的合成与工艺优化", 《科技进展》 *
曲荣君等: "相转移催化法合成辛基缩水甘油醚的研究", 《烟台师范学院学报（自然科学版）》 *
柳建新等: "二烷基乙氧基硫酸钠阴离子双子表面活性剂的合成及其表面活性", 《精细化工》 *

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