CN105883729A - 三代酸法p204全捞转型工艺的废液中硫酸的回收方法和装置 - Google Patents

Abstract

一种三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液中硫酸的回收方法和装置，该方法包括以下步骤：使废液通过纳滤***以获得第一浓缩液和第一透过液；将第一透过液通过反渗透膜***以获得第二浓缩液和第二透过液。其回收装置包括预处理滤芯、第一高压泵、纳滤膜***、第二高压泵、反渗透膜***和蒸发器。本发明使用膜技术浓缩回收三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液中的硫酸，经过浓缩后的硫酸达到较高的浓度，这样大大降低了硫酸的回收处理成本，实现了资源化利用稀酸水的清洁生产。

Description

三代酸法P204全捞转型工艺的废液中硫酸的回收方法和装置

技术领域

本发明涉及一种三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液中硫酸的回收方法和装置。

背景技术

中国是世界上主要的稀土生产国家之一。中国稀土资源最具代表性的矿物——包头白云鄂博稀土矿，由于其矿物组成的特殊复杂性，在矿物选矿、分解、转型和分离等技术过程具有相当的难度。包头白云鄂博矿是世界罕见的铁、稀土等多元素共生矿，国外很少有这样的矿种，以及与之类似的提取、分离技术。

目前包头稀土矿冶炼工艺主要以“浓硫酸法”为主，“烧碱法”为辅。目前为稀土厂普遍采用的“高温浓硫酸焙烧法”即“三代浓硫酸法”，生产成本较低，原料适应性强，但存在“三废”量大，对周围环境造成严重污染，而且治理难度大、费用高等缺陷。随着稀土工业的快速发展和生产规模的不断扩大，在稀土产品纯度不存在问题的前提下，分离工艺的改进，包括环保、降耗等方面仍然存在许多技术和工艺的问题，尤其稀土制备提取工艺创新和完善，还有许多工作是迫在眉睫的。

目前，国内主要采用浓硫酸H₂SO₄高温焙烧工艺形成焙烧矿，并经水浸除杂，碳酸氢铵转型或萃取后，再进行萃取分离，以P₅₀₇或P₂₀₄为萃取剂生产混合或单一稀土化合物，现在国内大多数稀土企业采用上述工艺，由于矿的品位及组成限制,使用碱法分解及其它冶炼工艺的企业较少。在以上各工艺中由于包头稀土资源的优势，采用三代酸法高温焙烧工艺为主，在初级产品生产阶段，最突出的环境问题是大量的焙烧尾气及其净化***产生的酸性废水、低浓度的氨氮废水。对于焙烧尾气及净化***产生的酸性废水，最新的工业技术是将焙烧尾气及其净化产生的酸性物质回收为硫酸及氟盐，并实现水的循环利用，包括如下方法：

(1)对于混合碳酸稀土制备过程中产生的硫酸铵类氨氮废水，主要是由硫酸稀土焙烧矿进行水浸、碳酸氢铵沉淀过程中产生的，其特点是工艺简单、流程短、易掌握。有史以来，由于一直沿用硫酸稀土焙烧矿的水浸出，再加碳酸氢铵进行沉淀工艺，由于硫酸稀土的溶解度太低，造成了溶液的浓度太低，不仅影响了稀土回收率，同时也产生了大量的极稀含杂的铵盐废水，造成未端治理难度很大。

(2)以碳酸钠替代碳酸氢铵作为生产碳酸稀土的沉淀剂，这一方法可以避免产生氨氮水的问题，但是成本太高，而且产品收率低，工艺控制也有一定困难，而且无法减少和避免大量的硫酸盐外排。

(3)采用三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺，直接将低浓度焙烧矿水浸液用萃取剂将稀土萃出，然后用盐酸反萃后直接进入分离工艺。此时硫酸稀土焙烧矿中硫酸根转化为大量的低浓度稀硫酸或盐类(硫酸镁及硫酸钙)溶液排出，暂时可考虑用石灰中和以符合综合排放标准。但此举既不符合工业废水的地下排放标准，也不符合河流排放标准，并且总盐量远远超标，最终还无法进入环境。如果用P₅₀₇萃取体系，必然要皂化，如用氨皂化则无意义，用钠、钙、镁类皂化则排出大量硫酸盐类溶液，同样存在以上的环保问题。

(4)国内外关于稀土提取分离工艺产生的生产废水均采用混合后末端处理的方法，该部分废水排放时总盐量超标，还没有开展将生产工艺与环境保护治理有机结合的相关清洁生产技术的研究。

我国多年来对于稀土冶炼中的稀酸水处理多采用中和法，中和法不仅浪费资源，还不能实现清洁生产。稀酸水回用虽然可以使用蒸发浓缩的方法，但是对于低浓度稀酸水，蒸发浓缩经济上得不偿失。稀土冶炼行业一直在寻求最合理、最经济的解决途径。

发明内容

本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。

为此，本发明的一个目的在于提出一种三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液中硫酸的回收方法，通过膜技术净化和回收三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液中的硫酸，可以大幅度降低硫酸的回收处理成本。

本发明的另一目的在于提出一种三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液中硫酸的回收装置。

根据本发明第一方面实施例的三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液中硫酸的回收方法，包括以下步骤：

步骤1：使废液通过纳滤膜***以获得第一浓缩液和第一透过液；

步骤2：将第一透过液通过反渗透膜***以获得第二浓缩液和第二透过液；

其中，废液中的硫酸含量为1％～5％(重量比)，第一浓缩液是含有金属杂质离子的溶液，第一透过液是浓度为1％～5％(重量比)的硫酸溶液，第二浓缩液是浓度为10％～12％(重量比)的硫酸溶液，第二透过液是浓度为0.01％～0.1％(重量比)的硫酸溶液。

进一步地，还包括步骤3：将第二浓缩液进行蒸发以获得第三浓缩液，第三浓缩液是浓度为70％～90％(重量比)的硫酸溶液。

本发明中，步骤1具体为：对废液进行过滤以获得第一进料液，并使第一进料液通过纳滤膜***以获得第一浓缩液和第一透过液。

根据本发明第二方面实施例的三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液中硫酸的回收装置，包括：

预处理滤芯，预处理滤芯具有预处理进口和预处理出口；

第一高压泵，第一高压泵的输入端与预处理出口相连；

纳滤膜***，纳滤膜***具有第一进液口、第一浓缩口和第一透过口，第一进液口与第一高压泵的输出端相连；

第二高压泵，第二高压泵的输入端与第一透过口相连；

反渗透膜***，反渗透膜***具有第二进液口、第二浓缩口和第二透过口，第二进液口与第二高压泵的输出端相连；

蒸发器，蒸发器具有蒸发器进口和蒸发器出口，蒸发器进口与第二浓缩口相连。

在本发明中，蒸发器包括石墨蒸发器和/或钽蒸发器；

纳滤膜***的工作压力为2～8MPa，纳滤膜***的孔径为1nm～2nm，反渗透膜***的工作压力为2～8MPa，且反渗透膜***的孔径为0.05～0.15nm；

预处理滤芯的孔径为1μm～10μm。

根据本发明第三方面实施例的三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液中硫酸的回收方法，包括以下步骤：

步骤A：使废液通过反渗透膜***以获得第四浓缩液和第四透过液；

步骤B：将第四浓缩液通过反渗透膜***以获得第五浓缩液和第五透过液；

其中，废液中的硫酸含量为1％～5％(重量比)，第四浓缩液是浓度为10％～12％(重量比)的废硫酸溶液，第四透过液是浓度为0.01％～0.1％(重量比)的硫酸溶液，第五浓缩液是含有金属杂质离子的溶液，第五透过液是浓度为10％～12％(重量比)的干净硫酸溶液。

进一步地，还包括步骤C：将第五透过液进行蒸发以获得第六浓缩液，第六浓缩液是浓度为70％～90％(重量比)的硫酸溶液。

在本发明中，步骤A具体为：对废液进行过滤以获得第二进料液，并使第二进料液通过反渗透膜***以获得第四浓缩液和第四透过液。

根据本发明第四方面实施例的三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液中硫酸的回收装置，包括：

预处理滤芯，预处理滤芯具有预处理进口和预处理出口；

第三高压泵，第三高压泵的输入端与预处理出口相连；

反渗透膜***，反渗透膜***具有第三进液口、第三浓缩口和第三透过口，第三进液口与第三高压泵的输出端相连；

第四高压泵，第四高压泵的输入端与第三浓缩口相连；

纳滤膜***，纳滤膜***具有第四进液口、第四浓缩口和第四透过口，第四进液口与第四高压泵的输出端相连；

蒸发器，蒸发器具有蒸发器进口和蒸发器出口，蒸发器进口与第四透过口相连。

在本发明中，蒸发器包括石墨蒸发器和/或钽蒸发器；

纳滤膜***的工作压力为2～8MPa，纳滤膜***的孔径为1nm～2nm，反渗透膜***的工作压力为2～8MPa，且反渗透膜***的孔径为0.05～0.15nm；预处理滤芯的孔径为1μm～10μm。

本发明使用耐酸膜技术浓缩回收稀土冶炼中产生的稀酸水，经过浓缩后的稀酸达到较高的浓度，这样大大降低了稀酸的回收处理成本，实现了资源化利用稀酸水的清洁生产。在稀土冶炼使用P₂₀₄萃取剂全捞转型硫酸稀土过程中，可以通过本发明回收转型过程中的稀硫酸，实现清洁生产。该工艺使得稀土冶炼不用皂化，避免了皂化过程产生大量的废渣和大量含盐废水，使得稀土冶炼技术更加稳定，并减缓***因皂化带来的严重结垢现象。

附图说明

图1所示为根据本发明一实施例的一种三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液中硫酸的回收方法的流程简图；

图2所示为根据本发明另一实施例的一种三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液中硫酸的回收装置的示意简图；

图3所示为根据本发明一实施例的一种三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液中硫酸的回收方法的流程简图；

图4所示为根据本发明另一实施例的一种三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液中硫酸的回收装置的示意简图。

具体实施方式

下面详细描述本发明的实施例，所述实施例的示例在附图中示出，其中自始至终相同或类似的标号表示相同或类似的元件或具有相同或类似功能的元件。下面通过参考附图描述的实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。

下面结合附图对本发明作出进一步详细的说明。

这里需要说明的是，在下面提及的膜***可由进水池、增压泵、保安过滤器、高压泵、高压管道、高压膜壳、膜组件、滑架、浓水池和产水池组成。进水池的溶液通过增压泵泵入保安过滤器，经过保安过滤器过滤后，再通过高压泵、高压管道进入安装在高压膜壳中的膜组件，膜组件将溶液分成浓缩液和透过液，透过液进入产水池，浓缩液进入浓水池。增压泵、保安过滤器、高压泵、高压管道、高压膜壳、膜组件、高压膜壳可以部分或者全部安装在滑架上。膜组件为压力驱动型卷式膜组件，当膜组件为纳滤膜组件时，该膜***就是纳滤膜***，当膜组件是反渗透膜组件时，该膜***就是反渗透膜***。这对于本领域技术人员来说，是可以理解的。

图1所示为根据本发明一实施例的一种三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液中硫酸的回收方法的流程简图。

参照图1，本实施例包括，步骤101：使废液通过纳滤膜***以获得第一浓缩液和第一透过液。其中，废液中的硫酸含量为1％～5％(重量比)，第一浓缩液是含有金属杂质离子的溶液，第一透过液是浓度为1％～5％(重量比)的硫酸溶液。具体地讲，对废液进行过滤以获得进料液，并使进料液通过纳滤***截留金属杂质离子，以获得含有金属杂质离子的第一浓缩液和硫酸浓度为1％～5％(重量比)的第一透过液。

之后，于步骤102中，将第一透过液通过反渗透膜***以获得第二浓缩液和第二透过液。其中，第二浓缩液是浓度为10％～12％(重量比)的硫酸溶液，第二透过液是浓度为0.01％～0.1％(重量比)的硫酸溶液。

然而，本发明并不受限于此，于本发明的另一实施例中，在步骤102之后，还包括步骤103：将第二浓缩液进行蒸发以获得第三浓缩液，其中，第三浓缩液是浓度为70％～90％(重量比)的硫酸溶液。

图2所示为基于上述实施例的一种三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液中硫酸的回收装置的示意简图。于本实施例中，前述的三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液中硫酸的回收方法可以通过本装置实现。请参照图2，回收装置200包括：预处理滤芯201，用以去除废液中的机械杂质，其中，预处理滤芯201具有预处理进口202和预处理出口203；第一高压泵211，第一高压泵211的输入端与预处理出口203相连；纳滤膜***210，用以过滤掉废液中的金属杂质离子。其中，纳滤膜***具有第一进液口212、第一浓缩口213和第一透过口214，第一进液口212与第一高压泵211的输出端相连；第二高压泵221，第二高压泵221的输入端与第一透过口214相连；反渗透膜***220，其中，反渗透膜***220具有第二进液口222、第二浓缩口223和第二透过口224，第二进液口222与第二高压泵221的输出端相连；蒸发器231，其中，蒸发器231具有蒸发器进口230和蒸发器出口232，蒸发器进口230与第二浓缩口223相连。

图3所示为根据本发明另一实施例的一种三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液中硫酸的回收方法的流程简图。参照图3，本实施例包括，步骤301：使废液通过反渗透膜***以获得第四浓缩液和第四透过液。其中，废液中的硫酸含量为1％～5％(重量比)，第四浓缩液是浓度为10％～12％(重量比)的硫酸溶液，第四透过液是浓度为0.01％～0.1％(重量比)的硫酸溶液。

之后，于步骤302中，将第四浓缩液通过纳滤膜***以获得第五浓缩液和第五透过液。其中，第五浓缩液是含有金属杂质离子的溶液，第五透过液是浓度为10％～12％(重量比)的硫酸溶液。

然而，本发明并不受限于此，于本发明的另一实施例中，在步骤302之后，还包括步骤303：将第五透过液进行蒸发以获得第六浓缩液，其中，第六浓缩液是浓度为70％～90％(重量比)的硫酸溶液。

图4所示为基于上述实施例的一种三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液中硫酸的回收装置的示意简图。于本实施例中，前述的三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液中硫酸的回收方法可以通过本装置实现。请参照图4，回收装置400包括：预处理滤芯401，预处理滤芯401的孔径为1μm～10μm。其中，预处理滤芯401具有预处理进口402和预处理出口403；第三高压泵411，第三高压泵411的输入端与所述预处理出口相连；反渗透膜***410，反渗透膜***410具有第三进液口412、第三透过口413和第三浓缩口414，第三进液口412与第三高压泵411的输出端相连。其中，反渗透膜***的工作压力为2～8MPa，且反渗透膜***的孔径为0.05～0.15nm；第四高压泵421，第四高压泵421的输入端与第三浓缩口414相连；纳滤膜***420，纳滤膜***420具有第四进液口422、第四透过口423和第四浓缩口424，第四进液口422与第四高压泵421的输出端相连；其中，纳滤膜***的工作压力为2～8MPa，且纳滤膜***的孔径为1nm～2nm；蒸发器431，蒸发器431具有蒸发器进口430和蒸发器出口432，蒸发器进口430与第四透过口423相连。

下面结合本发明的三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液中硫酸的回收方法和回收装置作详细地说明。

实施例一：

如图1和图2所示，取三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液22L，其中含有硫酸2％。通过预处理进口202进入孔径为5μm的预处理滤芯201中，进行过滤，过滤掉其中的悬浮物后，从预处理出口203处得到20L进料液。在2～8MPa压力条件下，将20L进料液通过第一高压泵211增压后，通过第一进液口212进入纳滤膜***210过滤掉其中的金属杂质离子后，该滤液被分离成4L第一浓缩液和16L第一透过液。第一浓缩液中为截留的金属杂质离子，通过第一浓缩口213流出。第一透过液为纯净硫酸，通过第一透过口214流出。在2～8MPa压力下，第二高压泵221将16L第一透过液通过第二进液口222泵入反渗透膜***220进行浓缩，产生3.2L第二浓缩液和12.8L第二透过液。在第二浓缩液中，硫酸浓度为10％，在第二透过液中，硫酸浓度为0.1％。第二透过液通过第二透过口224排出，第二浓缩液通过第二浓缩口223排出，通过蒸发器进口230进入石墨蒸发器中蒸发到70％，再通过钽蒸发器进一步蒸发到90％，然后通过蒸发器出口232回到三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺中，实现全循环清洁生产新工艺。

实施例二：

如图3和图4所示，取三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液55L，其中含有硫酸2％。通过预处理进口402进入孔径为5μm的预处理滤芯401中，进行过滤，过滤掉其中的悬浮物后，从预处理出口403处得到50L进料液。在2～8MPa压力条件下，将50L进料液通过第三高压泵411增压后，通过第三进液口412进入反渗透膜***410后，该滤液被分离成10L第四浓缩液和40L第四透过液。第四浓缩液中的硫酸浓度约为10％，通过第三浓缩口414流出。第四透过液为稀酸水，其中硫酸含量约为0.1％，金属杂质离子含量低，通过第三透过口413流出。在2～8MPa压力下，第四高压泵421将10L第四浓缩液通过第四进液口422泵入纳滤膜***420进行净化，产生2L第五浓缩液和8L第五透过液。在第五浓缩液中，杂质金属离子被富集，在第五透过液中，硫酸被净化，硫酸浓度为10％。第五浓缩液通过第四浓缩口424排出。第五透过液通过第四透过口423排出，通过蒸发器进口430进入石墨蒸发器中蒸发到70％，再通过钽蒸发器进一步蒸发到90％，然后通过蒸发器出口432回到三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺中，实现全循环清洁生产新工艺。

在本发明的描述中，需要理解的是，术语“中心”、“纵向”、“横向”、“长度”、“宽度”、“厚度”、“上”、“下”、“前”、“后”、“左”、“右”、“竖直”、“水平”、“顶”、“底”“内”、“外”、“顺时针”、“逆时针”、“轴向”、“径向”、“周向”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述本发明和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本发明的限制。

此外，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。在本发明的描述中，“多个”的含义是两个以上，除非另有明确具体的限定。

在本发明中，除非另有明确的规定和限定，术语“安装”、“相连”、“连接”、“固定”等术语应做广义理解，例如，可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或成一体；可以是机械连接，也可以是电连接；可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连，可以是两个元件内部的连通或两个元件的相互作用关系。对于本领域的普通技术人员而言，可以根据具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。

在本发明中，除非另有明确的规定和限定，第一特征在第二特征“上”或“下”可以是第一和第二特征直接接触，或第一和第二特征通过中间媒介间接接触。而且，第一特征在第二特征“之上”、“上方”和“上面”可是第一特征在第二特征正上方或斜上方，或仅仅表示第一特征水平高度高于第二特征。第一特征在第二特征“之下”、“下方”和“下面”可以是第一特征在第二特征正下方或斜下方，或仅仅表示第一特征水平高度小于第二特征。

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。

尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (10)

1.一种三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液中硫酸的回收方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1：使所述废液通过纳滤膜***以获得第一浓缩液和第一透过液；

步骤2：将所述第一透过液通过反渗透膜***以获得第二浓缩液和第二透过液；

其中，所述废液中的硫酸含量为1％～5％(重量比)，所述第一浓缩液是含有金属杂质离子的溶液，所述第一透过液是浓度为1％～5％(重量比)的硫酸溶液，所述第二浓缩液是浓度为10％～12％(重量比)的硫酸溶液，所述第二透过液是浓度为0.01％～0.1％(重量比)的硫酸溶液。

2.根据权利要求1所述的回收方法，其特征在于，还包括步骤3：将所述第二浓缩液进行蒸发以获得第三浓缩液，所述第三浓缩液是浓度为70％～90％(重量比)的硫酸溶液。

3.根据权利要求1或2所述的回收方法，其特征在于，所述步骤1具体为：对所述废液进行过滤以获得第一进料液，并使所述第一进料液通过所述纳滤膜***以获得第一浓缩液和第一透过液。

4.一种实现根据权利要求1-3中任一项所述的方法的回收装置，其特征在于，包括：

预处理滤芯，所述预处理滤芯具有预处理进口和预处理出口；

第一高压泵，所述第一高压泵的输入端与所述预处理出口相连；

纳滤膜***，所述纳滤膜***具有第一进液口、第一浓缩口和第一透过口，所述第一进液口与所述第一高压泵的输出端相连；

第二高压泵，所述第二高压泵的输入端与所述第一透过口相连；

反渗透膜***，所述反渗透膜***具有第二进液口、第二浓缩口和第二透过口，所述第二进液口与所述第二高压泵的输出端相连；

蒸发器，所述蒸发器具有蒸发器进口和蒸发器出口，所述蒸发器进口与所述第二浓缩口相连。

5.根据权利要求4所述的回收装置，其特征在于，所述蒸发器包括石墨蒸发器和/或钽蒸发器；

所述纳滤膜***的工作压力为2-8MPa，所述纳滤膜***的孔径为1nm～2nm，所述反渗透膜***的工作压力为2～8MPa，且所述反渗透膜***的孔径为0.05～0.15nm；

所述预处理滤芯的孔径为1μm～10μm。

6.一种三代酸法P₂₀₄全捞转型工艺的废液中硫酸的回收方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤A：使所述废液通过反渗透膜***以获得第四浓缩液和第四透过液；

步骤B：将所述第四浓缩液通过纳滤膜***以获得第五浓缩液和第五透过液；

其中，所述废液中的硫酸含量为1％～5％(重量比)，所述第四浓缩液是浓度为10％～12％(重量比)的废硫酸溶液，所述第四透过液是浓度为0.01％～0.1％(重量比)的硫酸溶液，所述第五浓缩液是含有金属杂质离子的溶液，所述第五透过液是浓度为10％～12％(重量比)的干净硫酸溶液。

7.根据权利要求6所述的回收方法，其特征在于，还包括步骤C：将所述第五透过液进行蒸发以获得第六浓缩液，所述第六浓缩液是浓度为70％～90％(重量比)的硫酸溶液。

8.根据权利要求6或7所述的回收方法，其特征在于，所述步骤A具体为：对所述废液进行过滤以获得第二进料液，并使所述第二进料液通过所述反渗透膜***以获得第四浓缩液和第四透过液。

9.一种实现根据权利要求6-8中任一项所述的方法的回收装置，其特征在于，包括：

预处理滤芯，所述预处理滤芯具有预处理进口和预处理出口；

第三高压泵，所述第三高压泵的输入端与所述预处理出口相连；

反渗透膜***，所述反渗透膜***具有第三进液口、第三浓缩口和第三透过口，所述第三进液口与所述第三高压泵的输出端相连；

第四高压泵，所述第四高压泵的输入端与所述第三浓缩口相连；

纳滤膜***，所述纳滤膜***具有第四进液口、第四浓缩口和第四透过口，所述第四进液口与所述第四高压泵的输出端相连；

蒸发器，所述蒸发器具有蒸发器进口和蒸发器出口，所述蒸发器进口与所述第四透过口相连。

10.根据权利要求9所述的回收装置，其特征在于，所述蒸发器包括石墨蒸发器和/或钽蒸发器；

所述纳滤膜***的工作压力为2～8MPa，所述纳滤膜***的孔径为1nm～2nm，所述反渗透膜***的工作压力为2～8MPa，且所述反渗透膜***的孔径为0.05～0.15nm；所述预处理滤芯的孔径为1μm～10μm。