CN105860027A - 一种2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用 - Google Patents

一种2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN105860027A
CN105860027A CN201610235419.4A CN201610235419A CN105860027A CN 105860027 A CN105860027 A CN 105860027A CN 201610235419 A CN201610235419 A CN 201610235419A CN 105860027 A CN105860027 A CN 105860027A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyester
degree
functionality
acrylate
diol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610235419.4A
Other languages
English (en)
Inventor
胡剑飞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIANGSU LITIAN TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
JIANGSU LITIAN TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU LITIAN TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical JIANGSU LITIAN TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201610235419.4A priority Critical patent/CN105860027A/zh
Publication of CN105860027A publication Critical patent/CN105860027A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8108—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having only one isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/8116—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having only one isocyanate or isothiocyanate group esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one isocyanate or isothiocyanate group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C269/02—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from isocyanates with formation of carbamate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

一种2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用。本发明公开了一种低粘度2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯，通过如下方法制备得到：由聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯反应制得2官能度聚己内酯聚氨酯丙烯酸酯。本发明还公开了该低粘度2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯在制备UV涂料、油墨或粘合剂中的应用。本发明采用异氰酸酯丙烯酸乙酯制备聚酯基聚氨酯丙烯酸酯，反应过程简单、易于控制，不易因副反应而产生凝胶，聚酯基聚氨酯丙烯酸酯产品粘度低，更有利于施工及UV配方产品的应用，用于UV喷涂不加或少加溶剂，满足应用于低粘度涂料的要求；低粘度2官能度UV光固化聚酯基聚氨酯丙烯酸酯固化后，具有柔性好、韧性好、耐热、耐候性等优良性能，能够作为UV涂料、油墨、粘合剂的原料应用。

Description

一种2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于材料领域，涉及一种2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用，尤其是涉及一种低粘度2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用。
背景技术
随着科学技术的迅速发展和环境保护法规对溶剂的严格限制，UV光固化高分子材料越来越受到人们的重视。UV光固化材料具有固化快、能耗低、污染少、效率高等优良性能，因而广泛用于涂料、印刷以及电子工业等领域，近年来发展迅速。聚氨酯丙烯酸酯(polyurethane acrylate，PUA)是一种重要的光固化低聚物，具有低刺激、固化速度快、高透明性、抗拉伸、内聚能高等优良性能，广泛用于光固化油墨、涂料、胶粘剂等领域，在美国、日本、欧洲发达国家应用广泛。近年来，随着紫外光固化技术在我国的兴起，新型光固化材料作为UV涂料、油墨、粘合剂的原料用途越来越广，使用量在逐年增加。
申请人在中国专利ZL201310146346.8(授权公告号CN 103274967 B)公开了一种3官能度聚氨酯丙烯酸酯，通过如下方法制备得到：先由2,2-二羟甲基丙酸在催化剂作用下与环氧乙烷或环氧丙烷反应而制得的三羟基聚醚酯，三羟基聚醚酯再与二异氰酸酯(选自HDI、IPDI、HMDI、MDI中的一种)及丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯反应制得3官能度聚氨酯丙烯酸酯。由于采用了二异氰酸酯及丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯制备3官能度聚氨酯丙烯酸酯，反应过程步骤多，相对繁琐，生产过程不易控制，因副反应的存在会产生凝胶的风险。
光固化树脂是光固化涂料的基体树脂，品种多，应用广泛。随着全球范围内对环境问题的日益重视，光固化树脂必将随着光固化涂料的发展而快速发展。开发出更加环保、粘度低、综合性能更加优良的光固化树脂是未来技术人员的努力方向。
发明内容
本发明的目的是提供一种低粘度2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯。
本发明的另一目的是提供该低粘度2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯的制备方法。
本发明的又一目的是提供该低粘度2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯的应用。
本发明的目的可通过如下技术方案实现：
一种低粘度2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯(Polyester-based Polyurethane Acrylate)，通过如下方法制备得到：由聚酯二醇(Polyester diol)与异氰酸酯丙烯酸乙酯(2-Isocyanatoethyl Acrylate，简称AOI，CAS号：13641-96-8，分子式：C6H7NO3，分子量：141.12)反应制得2官能度聚己内酯聚氨酯丙烯酸酯。
反应路线如下：
聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯反应得2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯：
R1为：-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-等；
R2为：-CH2CH2OCH2CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、 -CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2-、-CH(CH3)CH2-、-CH2CH2CH2-、 -CH2CH(CH3)CH2-等。
所述聚酯二醇是以二元羧酸(酐)与二元醇为单体缩聚而制得。所述二元羧酸(酐)为己二酸、1,2-环己烷二甲酸(1,2-CHDA)、1,4-环己烷二甲酸(1,4-CHDA)、1,4-丁二酸(酐)、1,5-戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、二聚酸等酸或酸酐；所述二元醇为二乙二醇、乙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇(CHDM)、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(TMPD)、2-乙基-2-正丁基-1,3-丙二醇(BEPD)、羟基新戊酸新戊二醇单酯(HPHP)、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇(MPD)、二丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1-甲基-1,8-辛二醇、3-甲基-1,6-己二醇、4-甲基1,7-庚二醇、4-甲基1,8-辛二醇、4-丙基1,8-辛二醇、1,9-壬二醇等。
聚酯二醇可以通过购买得到或者由本领域技术人员通过已知的化学反应制得。有以下文献可供参考：
1.张晶,PBS系聚酯的合成与性能研究[D],北京,北京服装学院,2012；
2.罗玉梅,叶仲斌,梁兵,仇明浩,严聪,微量三氟甲烷磺酸钇催化合成聚酯二元醇的工艺优化[J],石油化工,2012,45(2):216-220；
3.俞中锋,李斌,姚成,聚氨酯用丁二酸聚酯二醇的合成[J],聚氨酯工业,2013,28(5):12-15；
4.孟晶晶,姚成,聚氨酯用二聚酸聚酯二醇的合成[J],聚氨酯工业,2009,29(4):13-16；
5.孙肇桓,陈世武,聚氨酯弹性体用端羟基聚酯的合成研究和生产结果[J],黎明化工,1997(1)；20-23。
优选的，所述的2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯是由聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯按照用量比1mol：1.5～2.5mol，在60℃～95℃下反应而制得的。
进一步优选的，所述的2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯是由聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯按照用量比1mol：1.8～2.2mol，在60℃～95℃下反应而制得的。
更优选的，所述的2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯是由聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯按照用量比1mol：1.9～2mol，在催化剂、阻聚剂的作用下于80℃～95℃下搅拌保温反应3～6小时而制得的；其中，催化剂为二月桂酸二丁基锡，其用量为聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯总质量的100～3000ppm；阻聚剂可以为对羟基苯甲醚或对苯二酚，其用量为聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯总质量的100～5000ppm。
本发明反应为异氰酸酯丙烯酸乙酯中的异氰酸根与聚酯二醇的羟基的反应，属公知的合成聚氨酯(聚氨基甲酸酯)反应。
本发明所述的2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，包括：聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯反应制得2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯(即式(I)化合物)。
所述的聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯的用量比为1mol：1.5～2.5mol，反应温度为60℃～95℃。
优选的，所述的聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯的用量比为1mol：1.8～2.2mol，反应温度为60℃～95℃。
进一步优选的，聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯按照用量比1mol：1.9～2mol，在催化剂、阻聚剂的作用下于80℃～95℃搅拌保温反应3～6小时制得2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯；其中，催化剂为二月桂酸二丁基锡，其用量为聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯总质量的100～3000ppm；阻聚剂可以为对羟基苯甲醚或对苯二酚，其用量为聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯总质量的100～5000ppm。
本发明所述的低粘度2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯在制备UV涂料、油墨或粘合剂中的应用。
有益效果：
本发明采用异氰酸酯丙烯酸乙酯制备聚酯基聚氨酯丙烯酸酯，减少了反应步骤，反应过程简单、易于控制，不易因副反应而产生凝胶，聚酯基聚氨酯丙烯酸酯产品粘度低，更有利于施工及UV配方产品的应用，用于UV喷涂不加或少加溶剂，满足应用于低粘度涂料的要求；低粘度2官能度UV光固化聚酯基聚氨酯丙烯酸酯固化后，具有柔性好、韧性好、耐热、耐候性等优良性能，能够作为UV涂料、油墨、粘合剂的原料应用。
具体实施方式
实施例1
在1000mL四口烧瓶中投入聚酯二醇(旭川化学(苏州)有限公司XCP-44-600，分子量600)600克，异氰酸酯丙烯酸乙酯282克(2mol)，催化剂二月桂酸二丁基锡0.1克，阻聚剂对羟基苯甲醚1克，0.5～4小时缓慢升温至80℃～85℃保温反应3～5小时出料，制得如下式所示结构的2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯。
R1为：-CH2CH2CH2CH2-，即聚酯二醇中二元酸单体为1,6-己二酸；
R2为：-CH2CH2CH2CH2-，即聚酯二醇中二元醇单体为1,4-丁二醇。
实施例2
在1000mL四口烧瓶中投入聚酯二醇(青岛新宇田化工有限公司POL-7112，分子量1000)500克，异氰酸酯丙烯酸乙酯141克(1mol)，催化剂二月桂酸二丁基锡0.1克，阻聚剂对羟基苯甲醚0.7克，0.5～4小时缓慢升温至80℃～85℃保温反应3～5小时出料，制得如下式所示结构的2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯。
R1为：-CH2CH2CH2CH2-，即聚酯二醇中二元酸单体为1,6-己二酸；
R2为：即聚酯二醇中二元醇单体为新戊二醇。
实施例3
在1000mL四口烧瓶中投入聚酯二醇(旭川化学(苏州)有限公司XCP-2200NH，分子量2000)500克，异氰酸酯丙烯酸乙酯70.5克(0.5mol)，催化剂二月桂酸二丁基锡0.1克，阻聚剂对羟基苯甲醚0.6克，0.5～4小时缓慢升温至80℃～85℃保温反应3～5小时出料，制得如下式所示结构的2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯。
R1为：-CH2CH2CH2CH2-，即聚酯二醇中二元酸单体为1,6-己二酸；
R2为：与-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-，即聚酯二醇中二元醇单体为新戊二醇与1,6-己二醇。
对比例1
在1000mL四口烧瓶中投入聚酯二醇(旭川化学(苏州)有限公司XCP-44-600，分子量600)300克，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)222克(1mol)，催化剂二月桂酸二丁基锡0.1克，升温到60℃～65℃搅拌保温反应2～3小时，然后加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.9克，催化剂二月桂酸二丁基锡0.1克，丙烯酸羟乙酯128克，0.5～4小时缓慢升温至80℃～85℃保温反应3～5小时出料，制得如下式所示结构的2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯。
R1为：-CH2CH2CH2CH2-，即聚酯二醇中二元酸单体为1,6-己二酸；
R2为：-CH2CH2CH2CH2-，即聚酯二醇中二元醇单体为1,4-丁二醇；
R为：
对比例2
在1000mL四口烧瓶中投入聚酯二醇(青岛新宇田化工有限公司POL-7112，分子量1000)500克，IPDI 222克(1mol)，催化剂二月桂酸二丁基锡0.12克，升温到60℃～65℃搅拌保温反应2～3小时，然后加入阻聚剂对羟基苯甲醚1克，催化剂二月桂酸二丁基锡0.12克，丙烯酸羟乙酯128克，0.5～4小时缓慢升温至80℃～85℃保温反应3～5小时出料，制得如下式所示结构的2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯。
R1为：-CH2CH2CH2CH2-，即聚酯二醇中二元酸单体为1,6-己二酸；
R2为：即聚酯二醇中二元醇单体为新戊二醇；
R为：
对比例3
在1000mL四口烧瓶中投入聚酯二醇(旭川化学(苏州)有限公司XCP-2200NH，分子量2000)500克，IPDI 111克(0.5mol)，催化剂二月桂酸二丁基锡0.1克，升温到60℃～65℃搅拌保温反应2～3小时，然后加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.8克，催化剂二月桂酸二丁基锡0.1克，丙烯酸羟乙酯64克，0.5～4小时缓慢升温至80℃～85℃保温反应3～5小时出料，制得如下式所示结构的2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯。
R1为：-CH2CH2CH2CH2-，即聚酯二醇中二元酸单体为1,6-己二酸；
R2为：与-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-，即聚酯二醇中二元醇单体为新戊二醇与1,6-己二醇；
R为：
实施例4
考察本发明实施例1-3、以及对比例1-3制得的2官能度聚氨酯丙烯酸酯的粘度。
测试方法：NDJ-1型旋式转粘度计，4号转子，60转/分钟。具体操作步骤参考《NDJ-1型旋转粘度计使用说明书》。
表1 2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯的粘度(单位mPa.s@60℃)
对比例1 实施例1 对比例2 实施例2 对比例3 实施例3
粘度 4700 2300 6200 3000 8500 4300
实施例1产品比对比例1产品粘度下降2400mPa.s@60℃，下降幅度为51.06％。
实施例2产品比对比例2产品粘度下降3200mPa.s@60℃，下降幅度为51.61％。
实施例3产品比对比例3产品粘度下降4200mPa.s@60℃，下降幅度为49.41％。
实施例5
原材料
UV树脂①：低粘度2官能度脂肪族聚酯基聚氨酯丙烯酸酯(采用2官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的目的是增加涂膜的柔性，防暴裂，耐冷热循环性能)，实施例2制备。
UV树脂②：低粘度4官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(采用4官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的目的是增加涂膜的硬度、强度、耐磨等性能)，制备方法如下：
在6L高压反应釜中投入1920克无水柠檬酸(C6H8O7，分子量192)，40克甲酸钠，升温至155℃，开始滴加环氧乙烷(C2H4O，分子量44)2200克进行反应，控温155℃～165℃，压力0.10～0.40MPa，滴加3～4小时，滴完后155℃～165℃保温2～3小时，然后冷却至80℃以下，出料得粗品；粗品加入活性白土40克搅拌30分钟后，经过虑得澄清透明四羟基柠檬酸聚醚酯(C16H28O12，分子量412)4037.6克，结构如下式所示。
其中：n＝2，a+b+c+d＝5。
在1000mL四口烧瓶中投入制得的四羟基柠檬酸聚醚酯(C16H28O12，分子量412)206克，异氰酸酯丙烯酸乙酯282.24克(2mol)，催化剂二月桂酸二丁基锡0.3克，阻聚剂对羟基苯甲醚1克，0.5～4小时缓慢升温至80℃～85℃保温反应3～5小时出料，制得4官能度聚氨酯丙烯酸酯，结构如下式所示。
其中：n＝2，a+b+c+d＝5。
采用与实施例4相同的粘度测试方法测得4官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的粘度为6200mPa.s@60℃。
UV单体：季戊四醇三丙烯酸酯(PETA，江苏利田科技股份有限公司)；1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA，江苏利田)。
光引发剂：1173，南京瓦力化工科技有限公司。
助剂：Tego432，Tego92，德国迪高。
混合溶剂：醋酸丁酯、甲苯、甲基异丁酮按质量比为1：1：1混合。
仪器与设备
LT-1002型紫外光固化机，蓝天特灯发展有限公司；QFZ型漆膜附着力测定仪，天津市科联材料试验机厂；RCA纸带耐磨仪，上海现代环境工程技术研究所；水浴锅；冷热循环设备。
涂料的配制
称取一定质量的UV树脂，然后加入UV单体、混合溶剂、光引发剂、助剂，搅拌均匀，配制成涂料。涂料的配比见表2。
表2 涂料的配比
涂膜的制备与固化
选用10cm×10cm的ABS塑料板材，先在其表面喷涂一层热塑性丙烯酸树脂白色底漆，60℃烘烤3h，再在其表面喷涂按照表2配制的UV涂料，涂膜厚度约为20μm，在光固化机上固化，使固化膜达到表干，用指触干法进行表征，记录固化时间。
性能测试
固化时间：实验采用指触干法，以手指轻触漆膜表面，如不感到发粘，即认为漆膜表面已固化。
铅笔硬度：参照GB 6739－86涂膜铅笔硬度法测定。
附着力：参照GB/T 1720－88涂膜附着力测定法测定。分为7级，1级最佳，7级最差。
耐磨性：RCA测试，175g，500±50次。
耐水煮：参照国家标准GB/T 1733《漆膜耐水性测定法》。
耐冷热循环：
(1)范围及说明：塑料漆因湿热循环或增塑剂损失，或者两者兼有时会出现开裂的趋势，采用交替暴露于温热箱和冷冻箱中可测定漆膜是否开裂以及开裂的程度。
(2)仪器：①湿热箱，②冷冻箱，③测色仪，④划格器。
(3)测定方法：①将试验样板放入相对温度100％、温度为38℃的温箱热箱中24h。样板的放置应与垂直方向成0-30度角，且要求板板在试验过程中相互不接触。②24h后，立即将样板移至(－23±1.5)℃的冷冻箱中20h，转移时间最多不应超过30S。③取出样板，在室温下放置4h，这样总共48h为一个循环，期间可进行阶段评定。④共进行15个循环，然后对样板外观、颜色、附着力进行测试。
(4)结果表示：涂膜应无开裂、变色、附着力下降或其它缺陷。
(5)参照标准：美国标准AAMA 615-02《用于塑料型材上高性能有机涂层的行业规范、性能要求和试验方法》。(1)
结果与讨论，树脂对涂膜性能的影响
UV树脂是UV涂料的主体，它的性能基本上决定了固化后涂膜的主要性能。本实验采用4官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯与2官能度脂肪族聚酯基聚氨酯丙烯酸酯树脂组成不同配方，各种成分用量见表2，涂膜性能见表3。
表3 4官能度聚氨酯丙烯酸酯与2官能度聚氨酯丙烯酸酯不同配比对涂料性能的影响
参考文献：(1)虞莹莹.涂料工业用检验方法与仪器大全.北京：化学工业出版社，2007：525.
附光引发剂1173说明：
生产商：南京瓦力化工科技有限公司
化学名称：2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮
英文名称：2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one
CAS NO：7473-98-5
分子式：C10H12O
分子量：164.2
化学结构式：
技术指标：
外观：无色至淡黄色透明液体
纯度：≥99.0％
沸点：80-81℃(摄氏度)
透光率：425nm≥99.0％；500nm≥99.3％
挥发份：≤0.2％
灰份：≤0.10％
应用：
1173适用于丙烯酸光固化清漆体系，如木材、金属、纸张、塑料等的清漆等。1173特别推荐在需要经受长期日晒而且耐黄变的UV-固化涂料中，由于1173是液体，非常易于共混，所以适合与其它光引发剂复配使用，建议添加量为1～4％w/w。

Claims (9)

1.一种2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯，其特征在于它通过如下方法制备得到：由聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯反应制得2官能度聚己内酯聚氨酯丙烯酸酯。
2.根据权利要求1所述的2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯，其特征在于所述的2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯是由聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯按照用量比1mol：1.5～2.5mol，在60℃～95℃下反应而制得的。
3.根据权利要求2所述的2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯，其特征在于所述的2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯是由聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯按照用量比1mol：1.8～2.2mol，在60℃～95℃下反应而制得的。
4.根据权利要求1-3任一项所述的2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯，其特征在于所述的2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯是由聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯按照用量比1mol：1.9～2mol，在催化剂、阻聚剂的作用下于80℃～95℃下搅拌保温反应3～6小时而制得的；其中，催化剂为二月桂酸二丁基锡，其用量为聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯总质量的100～3000ppm；阻聚剂可以为对羟基苯甲醚或对苯二酚，其用量为聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯总质量的100～5000ppm。
5.权利要求1所述的2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，其特征在于包括：聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯反应制得2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯。
6.根据权利要求5所述的2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，其特征在于所述的聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯的用量比为1mol：1.5～2.5mol，反应温度为60℃～95℃。
7.根据权利要求6所述的2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，其特征在于所述的聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯的用量比为1mol：1.8～2.2mol，反应温度为60℃～95℃。
8.根据权利要求5-7任一项所述的2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，其特征在于聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯按照用量比1mol：1.9～2mol，在催化剂、阻聚剂的作用下于80℃～95℃搅拌保温反应3～6小时制得2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯；其中，催化剂为二月桂酸二丁基锡，其用量为聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯总质量的100～3000ppm；阻聚剂可以为对羟基苯甲醚或对苯二酚，其用量为聚酯二醇与异氰酸酯丙烯酸乙酯总质量的100～5000ppm。
9.权利要求1所述的低粘度2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯在制备UV涂料、油墨或粘合剂中的应用。
CN201610235419.4A 2016-04-15 2016-04-15 一种2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用 Pending CN105860027A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610235419.4A CN105860027A (zh) 2016-04-15 2016-04-15 一种2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610235419.4A CN105860027A (zh) 2016-04-15 2016-04-15 一种2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105860027A true CN105860027A (zh) 2016-08-17

Family

ID=56632316

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610235419.4A Pending CN105860027A (zh) 2016-04-15 2016-04-15 一种2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105860027A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108727550A (zh) * 2018-04-23 2018-11-02 浙江锐胜新材料有限公司 一种光敏树脂及其应用
CN109929429A (zh) * 2019-04-03 2019-06-25 浙江福斯特新材料研究院有限公司 一种快速辐射固化的光纤内涂层涂料
CN115536826A (zh) * 2022-11-07 2022-12-30 江苏三木化工股份有限公司 一种窄分子量分布光敏树脂的制备方法
EP3603607B1 (en) * 2017-03-31 2023-09-20 Mitsui Chemicals, Inc. Multifunctional monomer for dental material, and hydroxyl group-containing monomer for dental material

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007197564A (ja) * 2006-01-26 2007-08-09 Showa Denko Kk 不飽和基を有するイソシアネート化合物を付加させてなるウレタン化合物、及びこれを含有した光硬化性組成物、ならびにその硬化物
KR20100135568A (ko) * 2009-06-17 2010-12-27 공주대학교 산학협력단 아크릴계 다이싱용 점착제 조성물 및 그 테이프
CN103145948A (zh) * 2013-01-31 2013-06-12 北京化工大学常州先进材料研究院 一种可光聚合植物油基异氰酸酯丙烯酸酯及其制备方法
CN103274967A (zh) * 2013-04-23 2013-09-04 江苏利田科技股份有限公司 一种3官能度聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用
CN103467706A (zh) * 2013-09-26 2013-12-25 烟台德邦科技有限公司 一种高uv活性聚氨酯丙烯酸酯的制备方法
JP2014210421A (ja) * 2012-08-09 2014-11-13 旭硝子株式会社 ガラスシートフッ素樹脂積層体
CN104540908A (zh) * 2012-08-10 2015-04-22 哈利玛化成株式会社 双组分固化型被覆剂

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007197564A (ja) * 2006-01-26 2007-08-09 Showa Denko Kk 不飽和基を有するイソシアネート化合物を付加させてなるウレタン化合物、及びこれを含有した光硬化性組成物、ならびにその硬化物
KR20100135568A (ko) * 2009-06-17 2010-12-27 공주대학교 산학협력단 아크릴계 다이싱용 점착제 조성물 및 그 테이프
JP2014210421A (ja) * 2012-08-09 2014-11-13 旭硝子株式会社 ガラスシートフッ素樹脂積層体
CN104540908A (zh) * 2012-08-10 2015-04-22 哈利玛化成株式会社 双组分固化型被覆剂
CN103145948A (zh) * 2013-01-31 2013-06-12 北京化工大学常州先进材料研究院 一种可光聚合植物油基异氰酸酯丙烯酸酯及其制备方法
CN103274967A (zh) * 2013-04-23 2013-09-04 江苏利田科技股份有限公司 一种3官能度聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用
CN103467706A (zh) * 2013-09-26 2013-12-25 烟台德邦科技有限公司 一种高uv活性聚氨酯丙烯酸酯的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘益军编著: "《聚氨酯原料及助剂手册》", 30 April 2005, 化学工业出版社 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3603607B1 (en) * 2017-03-31 2023-09-20 Mitsui Chemicals, Inc. Multifunctional monomer for dental material, and hydroxyl group-containing monomer for dental material
CN108727550A (zh) * 2018-04-23 2018-11-02 浙江锐胜新材料有限公司 一种光敏树脂及其应用
CN109929429A (zh) * 2019-04-03 2019-06-25 浙江福斯特新材料研究院有限公司 一种快速辐射固化的光纤内涂层涂料
CN115536826A (zh) * 2022-11-07 2022-12-30 江苏三木化工股份有限公司 一种窄分子量分布光敏树脂的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105801829B (zh) 一种2官能度聚己内酯聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用
CN105859586A (zh) 一种2官能度聚碳酸酯聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用
CN105859584B (zh) 一种基于三羟甲基乙(丙)烷的3官能度聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用
RU2600570C2 (ru) Композиции для нанесения покрытия, содержащие изоцианат-функциональный преполимер, полученный из трициклодекан полиола, способы их применения и соответствующие субстраты с нанесенным покрытием
CN103204983B (zh) 脂族聚异氰酸酯预聚物和使用其的聚氨基甲酸酯树脂涂料组合物
CN105860027A (zh) 一种2官能度聚酯基聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用
JP6703995B2 (ja) 耐薬品性ポリウレタン接着剤
CN103224603B (zh) 一种6官能度聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用
CN105859997A (zh) 一种3官能度聚己内酯聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用
CN105801791B (zh) 一种蓖麻油基uv固化聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用
JP2015524017A (ja) 高い耐引っかき性を有するコーティング剤
CN105801807A (zh) 一种2官能度聚醚聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用
CN103274967A (zh) 一种3官能度聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用
CN105859585B (zh) 一种基于甘油的3官能度聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用
CN105860028A (zh) 一种基于2,2-二羟甲基丙(丁)酸的3官能度聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用
CN103242508B (zh) 一种4官能度聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用
CN110885629A (zh) 硅烷官能的聚氨酯交联剂的不含锡的催化
CN105859587B (zh) 一种基于季戊四醇的4官能度聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用
CN105820063B (zh) 一种基于无水柠檬酸的4官能度聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用
CN105801795A (zh) 一种6官能度聚己内酯聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用
CN105860026A (zh) 一种基于双季戊四醇的6官能度聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用
CN114206969B (zh) 聚氨酯树脂
CN105859588B (zh) 一种4官能度聚己内酯聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用
CN105884655B (zh) 一种基于双三羟甲基丙烷的4官能度聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用
CN103242507B (zh) 一种8官能度聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160817

RJ01 Rejection of invention patent application after publication