CN105810911B - 一种高倍率磷酸铁锂/石墨烯复合正极材料的制备方法 - Google Patents

一种高倍率磷酸铁锂/石墨烯复合正极材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种磷酸铁锂/石墨烯复合正极材料的制备方法，主要通过聚合物辅助的一步溶剂热反应得到磷酸铁锂/石墨烯复合物。该制备方法包括：（1）将石墨烯与辅助聚合物分散在溶剂中，配成悬浊液，磷酸、氢氧化锂分别配置成溶液，向悬浊液中顺序滴加磷酸，氢氧化锂的溶液得到附着在石墨烯表面的磷酸锂悬浊液；（2）向上述悬浊液中加入可溶性亚铁盐和抗氧化剂，然后转移到反应釜中进行溶剂热反应；（3）经过分离、洗涤、干燥之后得到复合物与有机碳源混合，在惰性气氛下高温热处理之后得到磷酸铁锂‑石墨烯复合正极材料。通过这种方法得到复合正极材料中磷酸铁锂与石墨烯充分复合，材料具有极好的倍率性能，能够用于锂离子动力电池正极材料。

Description

一种高倍率磷酸铁锂/石墨烯复合正极材料的制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池正极材料领域，具体涉及一种高倍率磷酸铁锂/石墨烯复合正极材料的制备方法，所得磷酸铁锂/石墨烯复合正极材料具有高的倍率性能，可广泛应用于锂离子动力电池材料。
背景技术
锂离子电池是新一代的储能设备，具有能量密度高、循环寿命长、自放电小、无记忆效应等优点，目前已广泛应用在笔记本电脑、手机、数码相机等便携电子产品。锂离子电池由正极、负极、隔膜和电解液组成，其中正极材料对电池性能起着决定性作用。目前使用的正极材料包括层状结构的LiCoO2、尖晶石结构的LiMnO2以及橄榄石结构的LiFePO4等。
与LiCoO2和LiMnO2相比，LiFePO4具有较高的理论比容量（170 mAh/g）、优异的循环稳定性、高温热稳定性以及成本低廉、无环境污染等优点，但其倍率性能以及低温性能相对较差。造成这些问题的原因，一方面是LiFePO4自身导电性差（~10-9 S/cm），另一方面LiFePO4晶体结构具有明显的各向异性，锂离子只能通过沿b轴方向的一维通道迁移，扩散能力较弱（室温下LiFePO4中锂离子迁移速率为1.8×10-14 cm2/S，FePO4中锂离子迁移速率为2.2×10-16 cm2/S）。这些严重限制了LiFePO4锂离子电池的应用。
通过调控LiFePO4粒子的尺寸和形貌可以提高锂离子扩散速率，从而实现LiFePO4锂离子电池的性能改进。专利CN101007630A公开了一种可调控形貌的LiFePO4制备方法，通过添加晶体生长阻止剂的溶剂热反应可以制备得到亚微米、纳米级的LiFePO4粒子。专利CN101327920A公开了一种薄片状LiFePO4纳米晶粉体及其制备方法，得到具有（020）取向的薄片状LiFePO4纳米晶，利于晶体中锂离子的脱出和嵌入。然而随着LiFePO4颗粒尺寸减小，一方面电池的体积能量密度会降低（堆积密度减小），另一方面也使得LiFePO4颗粒与集流体之间导电性、粘结性变差，需要使用更多的导电剂和粘结剂。
石墨烯是由sp2杂化的碳原子构成的二维晶体，具有良好的导电性，大的比表面积。石墨烯优异的电学性能使其适合作为导电添加剂。专利CN101794874A公开了以石墨烯为导电添加剂的电极及在锂离子电池中的应用，通过直接添加石墨烯导电剂制备电池正极片，其电池的大功率充放电性能、充放电效率和循环寿命都得到显著提高。专利CN101752561A通过石墨烯与LiFePO4颗粒混合得到复合物的方式来改善电池性能，但直接混合使得LiFePO4颗粒与石墨烯结合较弱，无法避免石墨烯本身的团聚。专利CN102044666A、CN102104143A、CN102299326A、CN103094564A和CN104779395A等通过溶剂热方法在石墨烯表面原位生长LiFePO4颗粒，同样不能解决高温溶剂热条件下石墨烯自身聚集的问题。专利CN102751496A通过制备Fe2O3/石墨烯复合物作为前驱体，然后通过溶剂热反应得到LiFePO4/石墨烯复合物，然而其过程比较繁琐。
发明内容
本发明的目的是提供一种高倍率磷酸铁锂/石墨烯复合正极材料的制备方法，该方法能够实现LiFePO4与石墨烯的充分复合，得到的磷酸铁锂/石墨烯复合正极材料具有较高的倍率性能。具体步骤如下：
（1）将石墨烯与辅助聚合物分散在溶剂中，得到石墨烯分散液，将磷酸和氢氧化锂分别配成溶液；向石墨烯分散液中分别滴加磷酸溶液，氢氧化锂溶液，形成附着在石墨烯表面的磷酸锂悬浊液；辅助聚合物与石墨烯的质量比为（0.5~3）：1；磷酸与石墨烯质量比为（10~100）：1，氢氧化锂和磷酸的摩尔比为（2.5~3）：1；
（2）向上述附着在石墨烯表面的磷酸锂悬浊液中加入可溶性亚铁盐和抗氧化剂，然后转移到溶剂热反应釜中反应，得到附着在石墨烯表面的磷酸铁锂溶液；控制溶剂热反应温度为140~200℃，反应时间为0.5~20小时；可溶性亚铁盐与步骤（１）中所述磷酸的摩尔比为1：1；
（3）将步骤（２）得到的产物经过分离、洗涤和干燥之后得到磷酸铁锂/石墨烯复合物，将所得磷酸铁锂/石墨烯复合物与有机碳源混合，在惰性气氛下高温热处理之后得到磷酸铁锂/石墨烯复合正极材料。
本发明中，所述石墨烯为通过石墨剥离得到的单层或少层石墨烯。
本发明中，所述辅助聚合物为能够接受质子形成盐的聚合物，为线性（支化）聚乙烯亚胺或聚丙烯酰胺中任一种。
本发明中，步骤（１）中所述溶剂为水和醇的混合溶剂。
本发明中，所述醇为乙二醇或丙三醇，水与醇的体积比为1：0.1~10。
本发明中，所述可溶性亚铁盐为硫酸亚铁、氯化亚铁、醋酸亚铁及其相应结晶水合物中任一种。
本发明中，所述抗氧化剂为L-抗坏血酸、柠檬酸或葡萄糖中任一种，用量为可溶性亚铁盐质量的0~20 wt%。
本发明中，所述有机碳源为葡萄糖、蔗糖、聚苯乙烯或酚醛树脂中任一种，用量为磷酸铁锂/石墨烯复合物质量的0~20 wt%。
本发明中，步骤（３）中所述高温热处理温度为550~750℃，热处理时间为1~10小时。
本发明利用辅助聚合物与H3PO4反应形成聚电解质吸附到石墨烯表面，然后与LiOH反应在石墨烯表面形成Li3PO4沉淀，阻碍了石墨烯在溶剂热条件下的自聚集，同时利于原位生长LiFePO4颗粒。高温水热情况下辅助聚合物分解进一步使LiFePO4颗粒与石墨烯充分结合。
本发明借助溶剂热反应得到尺寸均一的LiFePO4纳米片，具有优异的锂离子迁移性能，同时结合石墨烯优异的导电性以及LiFePO4纳米片与石墨烯的充分复合，得到的复合材料具有高的倍率性能，在锂离子动力电池领域有广泛的应用前景。
附图说明
图1为实施例1得到的磷酸铁锂/石墨烯复合物的XRD谱。
图2为实施例2得到的复合物的XRD谱。
图3为实施例3得到的磷酸铁锂的XRD谱。
图4为实施例1得到的磷酸铁锂/石墨烯复合物的FESEM图。
图5为实施例2得到的复合物的FESEM图。
图6为实施例3得到的磷酸铁锂的FESEM图。
图7为实施例1复合正极材料制成电池测试得到的倍率放电曲线。
图8为实施例1复合正极材料制成电池10 C倍率测试条件下得到的循环放电曲线。
图9为实施例2复合物制成电池测试得到的倍率放电曲线。
图10为实施例3磷酸铁锂制成电池测试得到的倍率放电曲线。
图11为实施例4复合正极材料制成电池测试得到的倍率放电曲线。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明做进一步阐述。以下实施例旨在对本发明进行说明，对发明内容本身不做任何限定。应该理解，本发明提到的一个或多个步骤不排斥在所述组合步骤前后还存在其它方法和步骤，或者这些明确提及的步骤之间还可以***其它方法和步骤。还应理解，这些实例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的目的，而非为限制每个方法的排列次序或限定本发明的实施范围，其相对关系的改变或调整，在无实质技术内容变更的条件下，当亦视为本发明可实施的范畴。
实施例1
60 mL乙二醇与20 mL去离子水配成混合溶剂，取60 mg 石墨烯分散到30 mL混合溶剂中，向其中加入60 mg分子量为600的支化聚乙烯亚胺PEI，超声30分钟，搅拌下逐滴滴加1.46 g 85%的H3PO4溶于10 mL溶剂中的溶液，滴完搅拌30分钟，得混合液A。配置1.44 gLiOH·H2O溶于30 mL溶剂的溶液B。将混合液A逐渐滴入溶液B中，并加入剩余溶剂，搅拌30分钟后迅速加入3.52 g FeSO4·7H2O和0.40 g L-抗坏血酸。密闭搅拌30分钟后转入溶剂热反应釜中，在200℃反应12 h。冷却后，分别用去离子水和乙醇洗涤三次，离心分离，干燥。得到的粉末与20 wt%的葡萄糖混合后在氮气保护的密封管式炉中700℃烧结5小时，得到磷酸铁锂/石墨烯复合物。
所得的复合物中磷酸铁锂通过粉末X射线衍射可以看出为橄榄石结构，如图1所示。场发射扫描电子显微镜（FESEM）显示复合物中磷酸铁锂附着在石墨烯表面，颗粒的尺寸长宽上百纳米，厚度在几十纳米，如图4所示。将得到的复合物做成CR2016电池，正极组成为活性材料：导电剂SP：粘结剂PVDF=8：1：1，以金属锂片为负极。测试电压范围2.5-3.8 V，温度25℃。图7给出了其倍率放电曲线，低倍率0.2 C情况下具有高的153 mAh/g的比容量，随着倍率增加，10 C具有138 mAh/g的比容量，20 C比容量为135 mAh/g，相当于能够保持低倍率时88 %的容量。同时高倍率条件下具有较好的循环稳定性，10 C倍率下的放电循环如图8所示，300次循环之后能够保留96 %的容量。
实施例2
60 mL乙二醇与20 mL去离子水配成混合溶剂，取60 mg 石墨烯分散到30 mL混合溶剂中，向其中加入60 mg分子量为600的支化聚乙烯亚胺PEI，超声30分钟。加入1.44 gLiOH·H2O溶于30 mL的混合溶剂的溶液，搅拌混合均匀。搅拌下逐滴滴加1.46 g 85%的H3PO4溶于10 mL混合溶剂中的溶液，并加入剩余溶剂，搅拌30分钟后迅速加入3.52 gFeSO4·7H2O和0.40 g L-抗坏血酸。密闭搅拌30分钟后转入溶剂热反应釜中，在200℃反应12 h。冷却后，分别用去离子水和乙醇洗涤三次，离心分离，干燥。得到的粉末与20 wt%的葡萄糖混合后在氮气保护的密封管式炉中700℃烧结5小时，同样得到磷酸铁锂/石墨烯复合物。
复合物的X射线衍射图如图2所示。场发射扫描电子显微镜如图5所示。作为对比例，与实施例1相比，石墨烯与磷酸铁锂结合不是很紧密，在离心分离过程中两者会分开，从FESME上也可以看出石墨烯表面的磷酸铁锂比较疏松。将得到的复合物做成CR2016电池，条件同实施例1，图9给出了其倍率放电曲线。10 C时比容量为80mAh/g，20 C时比容量为65mAh/g，性能不如实施例1得到复合物的好。
实施例3
60 mL乙二醇与20 mL去离子水配成混合溶剂。将1.44 g LiOH·H2O溶于30 mL的混合溶剂中。搅拌下逐滴滴加1.46 g 85%的H3PO4溶于10 mL混合溶剂中的溶液，并加入剩余溶剂，搅拌30分钟后迅速加入3.52 g FeSO4·7H2O和0.40 g L-抗坏血酸。密闭搅拌30分钟后转入溶剂热反应釜中，在200℃反应12 h。冷却后，分别用去离子水和乙醇洗涤三次，离心分离，干燥。得到的粉末与20 wt%的葡萄糖混合后在氮气保护的密封管式炉中700℃烧结5小时，得到磷酸铁锂。
磷酸铁锂的X射线衍射图如图3所示。场发射扫描电子显微镜如图6所示。作为对比例，图10给出了其倍率放电曲线。10 C时比容量为97mAh/g，20 C时比容量为84 mAh/g。与实施例1相比，制得的磷酸铁锂/石墨烯复合物对于倍率性能提升很明显。
实施例4
步骤同实施例1，葡萄糖添加量为粉末的10 wt%。倍率放电曲线如图11所示。通过改善碳含量，复合物的性能进一步显著提升，10 C时比容量为148mAh/g，20 C时比容量为142 mAh/g。

Claims (8)

1.一种高倍率磷酸铁锂/石墨烯复合正极材料的制备方法，其特征在于，通过水热反应在石墨烯表面原位制备出纳米尺寸的薄片状磷酸铁锂，具体步骤如下：
（1）将石墨烯与辅助聚合物分散在溶剂中，得到石墨烯分散液，将磷酸和氢氧化锂分别配成溶液；向石墨烯分散液中分别依次滴加磷酸溶液，氢氧化锂溶液，形成附着在石墨烯表面的磷酸锂悬浊液；辅助聚合物与石墨烯的质量比为（0.5~3）：1；磷酸与石墨烯质量比为（10~100）：1，氢氧化锂和磷酸的摩尔比为（2.5~3）：1；所述辅助聚合物为能够接受质子形成盐的聚合物，为线性聚乙烯亚胺、支化聚乙烯亚胺或聚丙烯酰胺中任一种；
（2）向上述附着在石墨烯表面的磷酸锂悬浊液中加入可溶性亚铁盐和抗氧化剂，然后转移到溶剂热反应釜中反应，得到附着在石墨烯表面的磷酸铁锂溶液；控制溶剂热反应温度为140~200℃，反应时间为0.5~20小时；可溶性亚铁盐与步骤（1）中所述磷酸的摩尔比为1：1；
（3）将步骤（２）得到的产物经过分离、洗涤和干燥之后得到磷酸铁锂/石墨烯复合物，将所得磷酸铁锂/石墨烯复合物与有机碳源混合，在惰性气氛下高温热处理之后得到磷酸铁锂/石墨烯复合正极材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述石墨烯为通过石墨剥离得到的单层或少层石墨烯。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述溶剂为水和醇的混合溶剂。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述醇为乙二醇或丙三醇，水与醇的体积比为1：0.1~10。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述可溶性亚铁盐为硫酸亚铁、氯化亚铁、醋酸亚铁及其相应结晶水合物中任一种。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述抗氧化剂为L-抗坏血酸、柠檬酸或葡萄糖中任一种，用量为可溶性亚铁盐质量的0~20wt%。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机碳源为葡萄糖、蔗糖、聚苯乙烯或酚醛树脂中任一种，用量为磷酸铁锂/石墨烯复合物质量的0~20wt%。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（３）中所述高温热处理温度为550~750℃，热处理时间为1~10小时。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN106410168B (zh) * 2016-12-07 2019-05-14 中南大学 纳米薄片堆叠的磷酸铁锂/石墨烯复合材料及其制备方法
CN106848247A (zh) * 2017-03-01 2017-06-13 桂林理工大学 基于磷酸铁水热合成高性能磷酸铁锂/三维多孔石墨烯复合材料的方法
CN108199019A (zh) * 2017-12-25 2018-06-22 深圳市山木新能源科技股份有限公司 多层石墨烯/磷酸铁锂插层复合材料制备方法及应用
CN114583123A (zh) * 2022-02-17 2022-06-03 宜都兴发化工有限公司 磷杂碳包覆的超薄磷酸铁锂片层材料及制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103904325A (zh) * 2014-03-21 2014-07-02 天津大学 一种高倍率型磷酸铁锂/炭复合材料及其制备方法
CN104393265A (zh) * 2014-12-04 2015-03-04 张桂萍 一种界面强耦合石墨烯-磷酸铁锂纳米复合正极材料的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103904325A (zh) * 2014-03-21 2014-07-02 天津大学 一种高倍率型磷酸铁锂/炭复合材料及其制备方法
CN104393265A (zh) * 2014-12-04 2015-03-04 张桂萍 一种界面强耦合石墨烯-磷酸铁锂纳米复合正极材料的制备方法

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