CN105712897B - 一种茶多酚提取循环利用方法 - Google Patents

一种茶多酚提取循环利用方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105712897B
CN105712897B CN201610049481.4A CN201610049481A CN105712897B CN 105712897 B CN105712897 B CN 105712897B CN 201610049481 A CN201610049481 A CN 201610049481A CN 105712897 B CN105712897 B CN 105712897B
Authority
CN
China
Prior art keywords
tea
extraction
theanine
catechin
extract
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610049481.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105712897A (zh
Inventor
朱邦盛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hubei Zhu Jia Zi Leisure Agricultural Development Co., Ltd.
Original Assignee
Hubei Zhu Jia Zi Leisure Agricultural Development Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hubei Zhu Jia Zi Leisure Agricultural Development Co Ltd filed Critical Hubei Zhu Jia Zi Leisure Agricultural Development Co Ltd
Publication of CN105712897A publication Critical patent/CN105712897A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105712897B publication Critical patent/CN105712897B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/22—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C231/24—Separation; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
    • C07D311/60—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with aryl radicals attached in position 2
    • C07D311/62—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with aryl radicals attached in position 2 with oxygen atoms directly attached in position 3, e.g. anthocyanidins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D473/00—Heterocyclic compounds containing purine ring systems
    • C07D473/02—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with oxygen, sulphur, or nitrogen atoms directly attached in positions 2 and 6
    • C07D473/04—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with oxygen, sulphur, or nitrogen atoms directly attached in positions 2 and 6 two oxygen atoms
    • C07D473/06—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with oxygen, sulphur, or nitrogen atoms directly attached in positions 2 and 6 two oxygen atoms with radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached in position 1 or 3
    • C07D473/12—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with oxygen, sulphur, or nitrogen atoms directly attached in positions 2 and 6 two oxygen atoms with radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached in position 1 or 3 with methyl radicals in positions 1, 3, and 7, e.g. caffeine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07G—COMPOUNDS OF UNKNOWN CONSTITUTION
    • C07G99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Tea And Coffee (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

本发明涉及一种茶多酚提取循环利用方法，包括连续逆流提取：经过采摘、筛选预处理的茶叶原料由投料装置投入提取槽，在刮板及螺旋的机械力推动下沿槽移动，与溶剂充分接触提取后，在出料段挤水后被排出；提取溶剂进入提取槽后，在重力作用下从高向低流动，茶叶提取液从溢流口排出，即儿茶素渣；采用分子量3500Da的超滤膜、反渗透膜来分离并收集儿茶素渣中的茶氨酸；将步骤分离的茶氨酸再通过超滤、脱色预处理后，选定吸附工艺条件为pH 3.4、液浓度3.0mg/ml、流速每小时1.7柱床体积，以pH 11.3的氨水洗脱后，得到茶氨酸；将分离的茶氨酸后的儿茶素渣经超临界CO2萃取得到咖啡碱、茶多酚，经冷冻干燥后得到产品。该方法得到的茶多酚纯度高，产率高，可循环提取。

Description

一种茶多酚提取循环利用方法
技术领域
本发明涉及茶多酚提取循环利用方法。
背景技术
提取茶多酚有效成分得率低，浪费大，成本高；不能合理利用茶渣，使茶氨酸废弃；脱洗咖啡因时无吸附力；营养成分流失。
发明内容
针对上述问题，本发明提供一种茶多酚提取循环利用方法，包括以下步骤：
(1)连续逆流提取：经过采摘、筛选预处理的茶叶原料由投料装置投入提取槽，在刮板及螺旋的机械力推动下沿槽移动，与溶剂充分接触提取后，在出料段挤水后被排出；提取溶剂进入提取槽后，在重力作用下从高向低流动，茶叶提取液从溢流口排出，即儿茶素渣。(2)茶渣分离茶基酸，采用分子量3500Da的超滤膜、反渗透膜来分离并收集儿茶素渣中的茶氨酸。。采用分子量3500Da的超滤膜、反渗透膜来分离并收集儿茶素渣中的茶氨酸，综合得率达54.05％，产品纯度达10％，茶渣生物值可达55％，是有机肥的主要原料，这样提高了茶叶深度开发利用的综合效益，进一步降低了生产成本。
(3)离子交换柱工艺：离子交换法提取茶氨酸；将步骤(2)分离的茶氨酸再通过超滤、脱色预处理后，选定吸附工艺条件为pH 3.4、液浓度3.0mg/ml、流速每小时1.7柱床体积，以pH 11.3的氨水洗脱后，得到茶氨酸。得到茶氨酸含量为58％，茶氨酸回收率为82％，在获得效益的同时，也减少了废水污染
(4)超临界CO2萃取工艺：将步骤(2)分离的茶氨酸后的儿茶素渣经超临界CO2萃取得到咖啡碱、茶多酚，经冷冻干燥后得到产品。
步骤(1)中的溶剂为水、乙醇、丙酮中的任意一种，优选为水。
步骤(1)中，茶叶原料与溶剂两者做逆向萃取，茶叶原料与溶剂的接触面始终处于高浓度差状态下，经过多级渗溶提取后，茶叶料渣被排出，而提取液则由茶叶有效成分逐级渗入而变成高浓度提取液，并从相反的方向流出。
茶叶原料与溶剂的接触面的质量浓度差为20％-30％，提取液则由茶叶有效成分逐级渗入而变成高浓度提取液，其高浓度提取液的质量浓度为70％-80％。
步骤(4)所述的超临界提取还可以为藻类提取，即，将步骤(2)分离的茶氨酸后的儿茶素渣置于藻类中，黑暗中，搅拌10-12h后，用乙醇溶液梯度洗脱，回收乙醇流化床喷雾干燥后即可得到茶多酚。
所述的藻类为小球藻、微绿球藻、纤细裸藻、极大螺旋藻中的任意一种。所述的儿茶素渣与藻类的质量比为10-15：1-3。
藻类具有较强的吸附性能，本发明利用藻类将儿茶素渣中的茶多酚在黑暗(光照会影响小球藻的生长)条件下进行吸附，待吸附完成后，再在乙醇溶液中洗脱吸附有茶多酚的藻类，使茶多酚更加纯净。
本发明中，连续逆流提取，该工艺应用于茶叶深加工过程中，茶叶和热水在提取装置内同时作相反方向的连续逆流运动，在逆流过程中实现茶汁或提取物的连续化提取作业，茶叶内含物浸出率高。与国内目前普遍采用的间歇性提取工艺相比，连续逆流提取具有提取液浓度高、有效成分提取率高的优点，能提高茶叶原料利用率。
该工艺实现连续化全封闭作业、动态逆流提取，起到节省人力、减少溶剂用量、降低生产成本、提高生产效率的作用。由投料装置、输送链轮组件、传动带、刮板、溶剂进口、提取液出口、排渣口等组成。首先，经过预处理的茶叶原料由投料装置投入提取槽，在刮板及螺旋的机械力推动下沿槽移动，与水等溶剂充分接触提取后，在出料段挤水后被排出；水等提取溶剂进入提取槽后，在重力作用下从高向低流动，茶叶提取液从溢流口排出。茶叶原料与水等提取溶剂，两者作逆向运动，接触界面始终处于高浓度差状态下，经过多级渗溶提取后，茶叶料渣被排出，而提取液则由于茶叶有效成分的逐级渗入而变成高浓度提取液，从相反的方向流出，从而实现茶叶中有效成分的最大限度的提取。
超临界CO2萃取工艺中，CO2是非极性分子，咖啡碱也是非极性分子，而儿茶素是极性分子，所以咖啡碱易被超临界CO2萃取，而茶多酚在超临界CO2中溶解率极低，因而可用于萃取咖啡碱、纯化茶多酚。超临界流体是处于临界温度、临界压力以上，介于气体和液体之间的流体。超临界流体萃取，就是把作为溶剂的某一临界流体(比如CO2)跟固体或液体混合物接触，利用他们“异常”的相平衡和传递特性，提取出目标物，然后采用减压或升温的方法，降低萃取相的密度(溶解力)，再使溶剂与萃取物分开，利用不同条件下各组分相平衡状态的差异来分离。与其他萃取方法相比，超临界流体萃取具有萃取速度快、消耗能量少、溶剂消耗量少、没有残留等优点。在热敏性化合物的萃取中，能使被萃取物质不因氧化、分解、逸散而变质。可作为超临界流体的物质有很多，其中以CO2性能较好，1)价廉、易制成高纯气体。2)临界温度低，便于操作，适合热敏性物质提取3)无毒、无味、不残留、不易燃、不污染环境。4)化学惰性，避免茶多酚氧化。
本发明还可利用木质纤维素吸附柱分离。木质素与纤维素、半纤维素是植物纤维的主要成分。采用木屑等废料，经过酸碱的处理加工而成的材料中，木质素与纤维素同时存在，称为木质纤维素。该材料对溶液中多酚类有很好的吸附效果，但对咖啡碱却无吸附能力。将茶多酚溶液经木质纤维素柱除去咖啡碱，用乙醇溶液梯度洗脱，回收乙醇，流化床喷雾干燥后得到茶多酚含量>98％、儿茶素总量60-95％、EGCG含量60％-90％、咖啡碱含量0.5％-1％。得率10％-11％。
真空冷冻干燥，真空冷冻升华干燥，又称分子干燥。应用于具有高附加值的茶叶提取物的加工，其工作原理是将茶叶提取液现在-35℃冻结，使水分变为固态冰，然后在较高的真空度下，将冰直接升华为气态形式而除去，使物料脱水干燥。低温、真空的干燥过程，最大限度的保持了被干燥物的色、香、味、形，并保护所含的营养成分。
连续逆流提取具有提取液浓度高、有效成分提取率高；
采用分子量3500Da的超滤膜、反渗透膜来分离提高了茶叶深度开发利用的综合效益，进一步降低了生产成本；
离子交换法提取茶氨酸，得到茶氨酸含量为58％，茶氨酸回收率为82％，在获得效益的同时，也减少了废水污染；
超临界流体萃取具有萃取速度快、消耗能量少、溶剂消耗量少、没有残留。
具体实施方式
实施例1
一种茶多酚提取循环利用方法，包括以下步骤：
(1)连续逆流提取：经过采摘、筛选预处理的茶叶原料由投料装置投入提取槽，在刮板及螺旋的机械力推动下沿槽移动，与水充分接触提取后，在出料段挤水后被排出；提取溶剂进入提取槽后，在重力作用下从高向低流动，茶叶提取液从溢流口排出，即儿茶素渣；
茶叶原料与溶剂两者做逆向萃取，茶叶原料与溶剂的接触面始终处于高浓度差状态下，经过多级渗溶提取后，茶叶料渣被排出，而提取液则由茶叶有效成分逐级渗入而变成高浓度提取液，并从相反的方向流出。茶叶原料与溶剂的接触面的质量浓度差为25％，提取液则由茶叶有效成分逐级渗入而变成高浓度提取液，其高浓度提取液的质量浓度为74％。(2)茶渣分离茶基酸，采用分子量3500Da的超滤膜、反渗透膜来分离并收集儿茶素渣中的茶氨酸；
(3)离子交换柱工艺：离子交换法提取茶氨酸；
将步骤(2)分离的茶氨酸再通过超滤、脱色预处理后，选定吸附工艺条件为pH3.4、液浓度3.0mg/ml、流速每小时1.7柱床体积，以pH 11.3的氨水洗脱后，得到茶氨酸；
(4)超临界CO2萃取工艺：将步骤(2)分离的茶氨酸后的儿茶素渣经超临界CO2萃取得到咖啡碱、茶多酚，经冷冻干燥后得到产品。
得到的茶氨酸含量为58％，茶氨酸回收率为82％，茶多酚含量＞99％，儿茶素总量为81％，EGCG含量为79.3％，咖啡碱含量为0.74％。
实施例2
一种茶多酚提取循环利用方法，包括以下步骤：
(1)连续逆流提取：经过采摘、筛选预处理的茶叶原料由投料装置投入提取槽，在刮板及螺旋的机械力推动下沿槽移动，与水充分接触提取后，在出料段挤水后被排出；提取溶剂进入提取槽后，在重力作用下从高向低流动，茶叶提取液从溢流口排出，即儿茶素渣；茶叶原料与溶剂两者做逆向萃取，茶叶原料与溶剂的接触面始终处于高浓度差状态下，经过多级渗溶提取后，茶叶料渣被排出，而提取液则由茶叶有效成分逐级渗入而变成高浓度提取液，并从相反的方向流出，茶叶原料与溶剂的接触面的质量浓度差为22％，提取液则由茶叶有效成分逐级渗入而变成高浓度提取液，其高浓度提取液的质量浓度为80％。(2)茶渣分离茶基酸，采用分子量3500Da的超滤膜、反渗透膜来分离并收集儿茶素渣中的茶氨酸；
(3)离子交换柱工艺：离子交换法提取茶氨酸；
将步骤(2)分离的茶氨酸再通过超滤、脱色预处理后，选定吸附工艺条件为pH3.4、液浓度3.0mg/ml、流速每小时1.7柱床体积，以pH 11.3的氨水洗脱后，得到茶氨酸；
(4)将步骤(2)分离的茶氨酸后的儿茶素渣置于小球藻中(所述的儿茶素渣与藻类的质量比为10：1)黑暗中，搅拌10-12h后，用乙醇溶液梯度洗脱，回收乙醇流化床喷雾干燥后即可得到茶多酚。
得到的茶氨酸含量为58％，茶氨酸回收率为82％，茶多酚含量＞99％，儿茶素总量为96％，EGCG含量为85％，咖啡碱含量为0.88％。
实施例3
步骤通实施例2，进小球藻替换为微绿球藻，儿茶素渣与藻类的质量比为12：1.6。得到的茶氨酸含量为58％，茶氨酸回收率为82％，茶多酚含量＞99％，儿茶素总量为94.5％，EGCG含量为83.2％，咖啡碱含量为0.7％。
实施例4
步骤通实施例2，进小球藻替换为纤细裸藻，儿茶素渣与藻类的质量比为13：2.2。得到的茶氨酸含量为58％，茶氨酸回收率为82％，茶多酚含量＞99％，儿茶素总量为91.9％，EGCG含量为86.7％，咖啡碱含量为0.65％。
实施例4
步骤通实施例2，进小球藻替换为极大螺旋藻，儿茶素渣与藻类的质量比为14：3。得到的茶氨酸含量为58％，茶氨酸回收率为82％，茶多酚含量＞99％，儿茶素总量为95.5％，EGCG含量为82.6％，咖啡碱含量为0.72％。

Claims (5)

1.一种茶多酚提取循环利用方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）连续逆流提取：经过采摘、筛选预处理的茶叶原料由投料装置投入提取槽，在刮板及螺旋的机械力推动下沿槽移动，与溶剂充分接触提取后，在出料段挤水后被排出；提取溶剂进入提取槽后，在重力作用下从高向低流动，茶叶提取液从溢流口排出，即儿茶素渣；
（2）茶渣分离茶基酸，采用分子量 3500Da 的超滤膜、反渗透膜来分离并收集儿茶素渣中的茶氨酸；
（3）离子交换柱工艺：离子交换法提取茶氨酸；将步骤（2）分离的茶氨酸再通过超滤、脱色预处理后，选定吸附工艺条件为 pH 3.4、液浓度3.0mg/ml、流速每小时 1.7 柱床体积，以 pH 11.3 的氨水洗脱后，得到茶氨酸；
（4）藻类提取工艺：将步骤（2）分离的茶氨酸后的儿茶素渣置于藻类中，黑暗中，搅拌10-12h 后，用乙醇溶液梯度洗脱，回收乙醇流化床喷雾干燥后即可得到茶多酚，所述的藻类为小球藻、微绿球藻、纤细裸藻、极大螺旋藻中的任意一种，所述的儿茶素渣与藻类的质量比为 10-15：1-3。
2. 权利要求 1 所述的茶多酚提取循环利用方法，其特征在于，步骤（1）中的溶剂为水、乙醇、丙酮中的任意一种。
3. 权利要求 1 所述的茶多酚提取循环利用方法，其特征在于，步骤（1）中的溶剂为水。
4. 权利要求 1 所述的茶多酚提取循环利用方法，其特征在于，步骤（1）中，茶叶原料与溶剂两者做逆向萃取，茶叶原料与溶剂的接触面始终处于高浓度差状态下，经过多级渗溶提取后，茶叶料渣被排出，而提取液则由茶叶有效成分逐级渗入而变成高浓度提取液，并从相反的方向流出。
5. 权利要求 1 所述的茶多酚提取循环利用方法，其特征在于，茶叶原料与溶剂的接触面的质量浓度差为 20%-30%，提取液则由茶叶有效成分逐级渗入而变成高浓度提取液，其高浓度提取液的质量浓度为 70%-80%。
CN201610049481.4A 2015-01-25 2016-01-25 一种茶多酚提取循环利用方法 Active CN105712897B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2015100350156 2015-01-25
CN201510035015 2015-01-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105712897A CN105712897A (zh) 2016-06-29
CN105712897B true CN105712897B (zh) 2017-10-20

Family

ID=56154039

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610049481.4A Active CN105712897B (zh) 2015-01-25 2016-01-25 一种茶多酚提取循环利用方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105712897B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107712169B (zh) * 2017-11-20 2021-05-25 福建省农业科学院茶叶研究所 一种茶叶加工方法
CN107913530A (zh) * 2017-11-24 2018-04-17 广西中港高科国宝金花茶产业有限公司 一种co2超临界法流体从金花茶萃取出茶多酚的方法
CN110437203B (zh) * 2019-07-15 2022-05-27 湖南鑫文天生物科技有限公司 规模化连续逆流提取和超临界二氧化碳萃取烟碱组合工艺

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1557841A (zh) * 2004-01-14 2004-12-29 中国农业科学院茶叶研究所 从茶叶中综合提取茶多糖、茶多酚、茶氨酸、咖啡碱的方法
CN100404523C (zh) * 2006-02-21 2008-07-23 张守政 从茶叶中提取茶多酚、茶氨酸、茶多糖、茶色素的方法
CN101121705B (zh) * 2007-09-21 2010-12-08 江苏德和生物科技有限公司 茶多酚制备工艺
CN103242314B (zh) * 2013-04-19 2015-06-24 天津大学 一种综合提取茶叶中有效成分的方法
CN103992359A (zh) * 2014-05-08 2014-08-20 梁树钦 从茶叶中提取茶多酚的制备工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN105712897A (zh) 2016-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103666766B (zh) 一种从玫瑰鲜花中提取玫瑰精油、玫瑰花水和玫瑰水提物的方法
CN100364985C (zh) 树脂吸附法制备茶多酚的方法
CN100413858C (zh) 一种低咖啡因的高纯茶多酚的生产方法
CN105712897B (zh) 一种茶多酚提取循环利用方法
CN104886577B (zh) 一种李果多酚的制备方法
CN102972557A (zh) 一种利用蒸汽***技术处理茶原料生产速溶茶粉的方法
CN102127125A (zh) 系列精制单宁酸多元组合化纯化制备工艺及其产品的组合化制备
CN103333067A (zh) 一种高纯度绿原酸的提取方法
CN104059163B (zh) 青海柴达木枸杞多糖提取分离制备新方法
CN103012544B (zh) 一种从油茶籽饼粕中提取皂素和多糖的方法
CN101701013A (zh) 一种用水作溶剂从松树皮中提取原花青素的方法
CN103242335A (zh) 一种青蒿素的提取纯化方法
CN102488042A (zh) 一种速溶茶粉生产过程中茶香气的捕捉方法
CN102675910B (zh) 一种高色价甜菜红色素的制备方法
CN102851076B (zh) 一种从褐煤中高效率提取化石化植物蜡的方法及其装置
CN103880806A (zh) 一种从蓝莓中提取花青素的方法
CN104926719A (zh) 一种从火麻仁中提取葫芦巴碱的方法
CN1923831B (zh) 葡萄籽多酚生产工艺
CN101125788A (zh) 苹果多酚的制备方法及营养强化剂
CN101579585A (zh) 一种可萃取植物体中化学成分的提取分离纯化器
CN101250104A (zh) 从大红八角果中提取高纯度莽草酸的方法
CN106136117A (zh) 一种用高红素鲜番茄生产番茄红和浓缩番茄汁的方法
CN110651863A (zh) 一种低咖啡因速溶茶的制备工艺及生产线
CN106177555B (zh) 一种从甘蔗浮渣中提取甘蔗多酚的方法
CN215781653U (zh) 食品级大米蛋白的农残萃取***

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20170907

Address after: 2 groups of 443100 in Hubei province Yichang city Yiling District magpie Zhen Ya Wulong Village

Applicant after: Hubei Zhu Jia Zi Leisure Agricultural Development Co., Ltd.

Address before: 443300, 108 Yang Shoujing Avenue, Yidu, Hubei, Yichang

Applicant before: Yichang Luyuan Biological Technology Co., Ltd.

TA01 Transfer of patent application right
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant