CN105694953B - 一种原油破乳剂的制备方法 - Google Patents

一种原油破乳剂的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种原油破乳剂的制备方法，以聚乙二醇作为起始剂，在高压反应釜中氢氧化钾的作用下与环氧乙烷、环氧丙烷反应形成聚乙二醇嵌段聚醚；将聚乙二醇嵌段聚醚与溶剂混合后，即得原油破乳剂；本发明以结构简单但对原油乳状液的破乳脱水性能强的聚乙二醇大分子链为起始嵌段剂，避免了从小分子单体出发合成，大大缩减了其制备工艺过程；交替将亲油的PO和亲水的EO对称嵌在直链两端，能快速破坏液滴界面，油水界面清晰，脱水率高。

Description

一种原油破乳剂的制备方法
技术领域
本发明属于油田化学技术领域，具体涉及一种原油破乳剂的制备方法。
背景技术
原油采出液，因天然的或增产措施引进的某些化学物质具有表面活性，如石油酸、胶质、沥青质、蜡晶、粘土颗粒等，这些物质集中在油水界面上形成界面膜，使采出液形成稳定的油-水乳状液或多重乳状液。原油含水，增加泵、管线和储罐的负荷，增加炼制能耗。水中溶解的盐类，能引起设备和管道结垢、腐蚀和阻塞，此外原油中所含水分在炼制过程中还可能因暴沸能造成“冲塔”事故。因此，采出液在外输或炼制之前，都要破乳脱水，利用破乳剂进行破乳脱水是化学破乳法中普遍的方法。
破乳剂的重要性不仅在于破乳剂自身的利润，更重要的是它是原油集输和加工过程的必需品，破乳剂的好坏直接关乎集输和炼制过程能否正常进行，产生的污水的水质情况还影响到注水驱油等工艺或环境保护等问题。然而现有破乳剂，存在专一性强、用量大、脱水慢、污水含油多、净化油含水多或有中间层等问题。因此研制高效、价廉、低毒害的新型破乳剂，有重要科学意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种原油破乳剂的制备方法，解决现有破乳剂存在脱水率低，油水界面不清晰的问题。
本发明所采用的技术方案是，一种原油破乳剂的制备方法，将聚乙二醇嵌段聚醚与溶剂混合，即得；其中，聚乙二醇嵌段聚醚为三嵌段聚乙二醇嵌段聚醚、五嵌段聚乙二醇嵌段聚醚、七嵌段聚乙二醇嵌段聚醚、九嵌段聚乙二醇嵌段聚醚或十一嵌段聚乙二醇嵌段聚醚。
本发明的特征还在于，
聚乙二醇嵌段聚醚为70～100％，溶剂为0～30％，以上各组分质量百分比之和为100％。
溶剂为水、甲醇、乙醇、苯或甲苯中的一种。
聚乙二醇嵌段聚醚的具体制备过程为：
步骤1，以聚乙二醇作为起始剂，将其置于高压反应釜中，向其中加入氢氧化钾，调节反应釜内温度至130±5℃，向其中滴加环氧丙烷(PO)，控制釜内压力为0.01～0.5MPa，滴加完后，待反应釜中压力降为零，继续反应30～120min，得三嵌段聚乙二醇嵌段聚醚；
步骤2，将步骤1所得三嵌段的聚乙二醇嵌段聚醚置于反应釜中，向其中滴加环氧乙烷(EO)，至物料反应完全，反应釜中压力降为零，继续反应30～120min，得五嵌段聚乙二醇嵌段聚醚；
步骤3，将步骤2所得五嵌段聚乙二醇嵌段聚醚置于反应釜中，向其中滴加环氧丙烷(PO)，滴加完后，待反应釜中压力降为零，继续反应30～120min，得七嵌段聚乙二醇嵌段聚醚；
步骤4，将步骤3所得七嵌段聚乙二醇嵌段聚醚置于反应釜中，重复步骤2的方法，制得九嵌段聚乙二醇嵌段聚醚；
步骤5，将步骤4所得九嵌段聚乙二醇嵌段聚醚置于反应釜中，重复步骤3的方法，制得十一嵌段聚乙二醇嵌段聚醚。
本发明的特征进一步在于，
步骤1中，聚乙二醇与氢氧化钾的用量比为：40:1。
步骤1中，环氧丙烷与聚乙二醇的用量比为：0.25～44:1。
步骤2中，环氧乙烷的用量与步骤1中聚乙二醇的用量比为：0.2～35:1。
步骤2中，反应釜内温度为120±5℃，压力为0.01～0.5MPa。
步骤3中，环氧丙烷用量与步骤1中聚乙二醇的用量比为：0.25～44:1。
步骤3中，反应釜内温度为130±5℃，压力为0.01～0.5MPa。
本发明的有益效果是，以亲水性的聚乙二醇直链大分子为起始剂合成嵌段聚醚，避免了从小分子单体出发合成，大大缩减了制备工艺过程；交替将亲油的环氧丙烷(PO)嵌段和亲水的环氧乙烷(EO)嵌段对称或近似对称地连接在直链两端，形成直链型嵌段聚醚，能快速破坏原油乳状液液滴界面膜。破乳后，油水界面清晰，脱水率高，油净水清。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明一种原油破乳剂的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1，以相对分子量为4000-22000的工业级聚乙二醇(含量≥99％)作为起始剂，将其置于高压反应釜中，向其中加入氢氧化钾(聚乙二醇与氢氧化钾的用量比为：40:1)，密封反应釜。用高纯氮气充分吹扫加料管道和反应釜，抽真空，重复操作3～5遍，排除反应釜和进料管道中的空气，并用氮气充分检查反应装置的气密性，确保整个装置严密不漏气，排放装置中氮气到常压，打开搅拌器和加热开关，调节反应釜内温度至130±5℃、釜内压力为0.01～0.5MPa，通过进料罐向反应釜内滴加环氧丙烷(PO)，其中，环氧丙烷与聚乙二醇的用量比为：0.25～44:1，待物料反应完全反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应30～120min，即得三嵌段的聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(EO)aOH+2bPO→HO(PO)b(EO)a(PO)bOH
其中b＝100-3200。
步骤2：在步骤1所得三嵌段聚乙二醇嵌段聚醚的基础上，控制反应釜内温度在120±5℃，再通过进料罐向反应釜内滴加定量环氧乙烷(EO)，其中，环氧乙烷的用量与步骤1中聚乙二醇的用量比为：0.2～35:1，控制反应釜压力为0.01～0.5MPa，待物料反应完全，反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应30～120min，得到五嵌段的聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(PO)b(EO)a(PO)bOH+2cEO→HO(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)cOH
其中c＝100-3200。
步骤3：在步骤2所得五嵌段聚乙二醇嵌段聚醚的基础上控制反应釜内温度在130±5℃，通过加料罐向反应釜内滴加定量环氧丙烷(PO)，其中，环氧丙烷用量与步骤1中聚乙二醇的用量比为：0.25～44:1，控制反应釜压力为0.01～0.5MPa，待物料反应完全，反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应30～120min，得到七嵌段的聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)cOH+2dPO
→HO(PO)d(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)c(PO)dOH
其中d＝100-3200。
步骤4：在步骤3所得七嵌段聚乙二醇嵌段聚醚的基础上，控制反应釜内温度在120±5℃，再通过进料罐向反应釜内滴加定量环氧乙烷(EO)，其中，环氧乙烷的用量与步骤1中聚乙二醇的用量比为：0.2～35:1，控制反应釜压力为0.01～0.5MPa，待物料反应完全，反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应30～120min，得到九嵌段的聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(PO)d(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)c(PO)dOH+2eEO
→HO(EO)e(PO)d(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)c(PO)d(EO)eOH
其中e＝100-3200。
步骤5：在步骤4所得九嵌段聚乙二醇嵌段聚醚的基础上控制反应釜内温度在130±5℃，通过加料罐向反应釜内滴加定量环氧丙烷(PO)，其中，环氧丙烷用量与步骤1中聚乙二醇的用量比为：0.25～44:1，控制反应釜压力为0.01～0.5MPa，待物料反应完全，反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应30～120min，得到十一嵌段的聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(EO)e(PO)d(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)c(PO)d(EO)eOH+2fPO＝
HO(PO)f(EO)e(PO)d(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)c(PO)d(EO)e(PO)fOH
其中f＝100-3200。
步骤6：将步骤1、步骤2、步骤3、步骤4、或步骤5所得聚乙二醇嵌段聚醚与溶剂(水、甲醇、乙醇、苯或甲苯中的任一种)混合，即得破乳剂成品。其中，聚乙二醇嵌段聚醚为70～100％，溶剂为0～30％，以上各组分质量百分比之和为100％。
本发明以亲水性的聚乙二醇直链大分子为起始剂，避免了从小分子单体出发合成嵌段聚醚，缩减了嵌段聚醚制备的工艺步骤；通过交替加入PO和EO的方法，将亲油的PO嵌段和亲水的EO嵌段对称或近似对称地连接在聚乙二醇直链大分子的两端，形成结构简单但对原油乳状液的破乳脱水性能强的嵌段聚醚，由其组成的破乳剂能快速扩散到油水界面，削弱液滴界面膜强度，使原油乳状液快速地由W/O型向O/W型转化，使原油乳状液破坏而实现油水分离。破乳后，油水界面清晰，脱水率高，油净水清。本发明方法还可用于更高嵌段聚乙二醇嵌段聚醚的制备。
实施例1
步骤1，以相对分子量为6000的工业级聚乙二醇(含量≥99％)作为起始剂，将其置于高压反应釜中，向其中加入氢氧化钾(聚乙二醇与氢氧化钾的用量比为：40:1)，密封反应釜。用高纯氮气充分吹扫加料管道和反应釜，抽真空，重复操作3遍，排除反应釜和进料管道中的空气，并用氮气充分检查反应装置的气密性，确保整个装置严密不漏气，排放装置中氮气到常压，打开搅拌器和加热开关，调节反应釜内温度至130℃、通过进料罐向反应釜内滴加环氧丙烷(PO)，通过控制滴加PO的速度控制釜内压力为0.01-0.5MPa，其中，环氧丙烷与聚乙二醇的用量比为5.5:1，待物料反应完全反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应60min，即得三嵌段的聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(EO)aOH+2bPO→HO(PO)b(EO)a(PO)bOH
其中a＝136，b＝600。
步骤2：将步骤1所得三嵌段聚乙二醇嵌段聚醚与甲醇混合，即得破乳剂成品。其中，三嵌段聚乙二醇嵌段聚醚为70％，甲醇为30％。
将本实施例所得破乳剂在55℃，嵌段聚醚加量100mg/L，脱水率为75.6％。
实施例2
步骤1，以相对分子量为6000的工业级聚乙二醇(含量≥99％)作为起始剂，将其置于高压反应釜中，向其中加入氢氧化钾(聚乙二醇与氢氧化钾的用量比为：40:1)，密封反应釜。用高纯氮气充分吹扫加料管道和反应釜，抽真空，重复操作4遍，排除反应釜和进料管道中的空气，并用氮气充分检查反应装置的气密性，确保整个装置严密不漏气，排放装置中氮气到常压，打开搅拌器和加热开关，调节反应釜内温度至130℃、通过进料罐向反应釜内滴加环氧丙烷(PO)，通过控制滴加PO的速度控制釜内压力为0.25MPa左右，其中，环氧丙烷与聚乙二醇的用量比为5.5:1，待物料反应完全反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应60min，即得三嵌段的聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(EO)aOH+2bPO→HO(PO)b(EO)a(PO)bOH
其中a＝136，b＝600，
步骤2，在步骤1所得三嵌段聚乙二醇嵌段聚醚的基础上，控制反应釜内温度120℃，再通过进料罐向反应釜内滴加定量环氧乙烷(EO)，其中，环氧乙烷的用量与步骤1中聚乙二醇的用量比为：5.87:1，通过控制滴加EO的速度控制反应釜压力为0.35MPa左右，待物料反应完全，反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应60min，得到五嵌段聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(PO)b(EO)a(PO)bOH+2cEO→HO(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)cOH
其中a＝136，b＝600，c＝800。
步骤3，在步骤2所得五嵌段聚乙二醇嵌段聚醚的基础上，控制反应釜内温度130℃，再通过进料罐向反应釜内滴加定量环氧丙烷(PO)，其中，环氧丙烷的用量与步骤1中聚乙二醇的用量比为：5.5:1，通过控制滴加PO的速度控制反应釜压力为0.35MPa左右，待物料反应完全，反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应60min，得到七嵌段聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)cOH+2dPO
→HO(PO)d(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)c(PO)dOH
其中a＝136，b＝600，c＝800，d＝600
步骤4，在步骤3所得七嵌段聚乙二醇嵌段聚醚的基础上，控制反应釜内温度120℃，再通过进料罐向反应釜内滴加定量环氧乙烷(EO)，其中，环氧乙烷的用量与步骤1中聚乙二醇的用量比为：0.734:1，通过控制滴加EO的速度控制反应釜压力为0.35MPa左右，待物料反应完全，反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应60min，得到九嵌段聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(PO)d(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)c(PO)dOH+2eEO
→HO(EO)e(PO)d(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)c(PO)d(EO)eOH
其中a＝136，b＝600，c＝800，d＝600，e＝100。
步骤5，将步骤4所得九嵌段聚乙二醇嵌段聚醚与甲苯混合，即得破乳剂成品。其中，九嵌段聚乙二醇嵌段聚醚为90％，甲苯为10％。
将本实施例所得破乳剂在55℃，嵌段聚醚加量100mg/L，脱水率为96.6％。
实施例3
步骤1，以相对分子量为20000的工业级聚乙二醇(含量≥99％)作为起始剂，将其置于高压反应釜中，向其中加入氢氧化钾(聚乙二醇与氢氧化钾的用量比为：40:1)，密封反应釜。用高纯氮气充分吹扫加料管道和反应釜，抽真空，重复操作3遍，排除反应釜和进料管道中的空气，并用氮气充分检查反应装置的气密性，确保整个装置严密不漏气，排放装置中氮气到常压，打开搅拌器和加热开关，调节反应釜内温度至130℃、通过进料罐向反应釜内滴加环氧丙烷(PO)，通过控制滴加PO的速度控制釜内压力为0.3MPa左右，环氧丙烷与聚乙二醇的用量比为3.3:1，待物料反应完全反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应120min，即得三嵌段聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(EO)aOH+2bPO→HO(PO)b(EO)a(PO)bOH
其中a＝450，b＝1200。
步骤2，在步骤1所得三嵌段聚乙二醇嵌段聚醚的基础上，控制反应釜内温度120℃，再通过进料罐向反应釜内滴加定量环氧乙烷(EO)，其中，环氧乙烷的用量与步骤1中聚乙二醇的用量比为：0.881:1，通过控制滴加EO的速度控制反应釜压力为0.35MPa左右，待物料反应完全，反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应30min，得到五嵌段聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(PO)b(EO)a(PO)bOH+2cEO→HO(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)cOH
其中a＝450，b＝1200，c＝400。
步骤3，将步骤2所得五嵌段聚乙二醇嵌段聚醚与甲醇混合，即得破乳剂成品，其中，五嵌段聚乙二醇嵌段聚醚为80％，甲醇为20％。
将本实施例所得破乳剂在55℃，嵌段聚醚加量100mg/L，脱水率为98.7％。
实施例4
步骤1，以相对分子量为20000的工业级聚乙二醇(含量≥99％)作为起始剂，将其置于高压反应釜中，向其中加入氢氧化钾(聚乙二醇与氢氧化钾的用量比为：40:1)，密封反应釜。用高纯氮气充分吹扫加料管道和反应釜，抽真空，重复操作3遍，排除反应釜和进料管道中的空气，并用氮气充分检查反应装置的气密性，确保整个装置严密不漏气，排放装置中氮气到常压，打开搅拌器和加热开关，调节反应釜内温度至130℃、通过进料罐向反应釜内滴加环氧丙烷(PO)，通过控制滴加PO的速度控制釜内压力为0.25MPa左右，其中，环氧丙烷与聚乙二醇的用量比为3.3:1，待物料反应完全反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应60min，即得三嵌段的聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(EO)aOH+2bPO→HO(PO)b(EO)a(PO)bOH
其中a＝450，b＝1200，
步骤2，在步骤1所得三嵌段聚乙二醇嵌段聚醚的基础上，控制反应釜内温度120℃，再通过进料罐向反应釜内滴加定量环氧乙烷(EO)，通过控制滴加EO的速度控制反应釜压力为0.35MPa左右，其中，环氧乙烷的用量与步骤1中聚乙二醇的用量比为：2.64:1，待物料反应完全，反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应60min，得到五嵌段聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(PO)b(EO)a(PO)bOH+2cEO→HO(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)cOH
其中a＝450，b＝1200，c＝1200。
步骤3，在步骤2所得五嵌段聚乙二醇嵌段聚醚的基础上，控制反应釜内温度130℃，再通过进料罐向反应釜内滴加定量环氧丙烷(PO)，其中，环氧丙烷的用量与步骤1中聚乙二醇的用量比为：0.55:1，通过控制滴加PO的速度控制反应釜压力为0.35MPa左右，待物料反应完全，反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应120min，得到七嵌段聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)cOH+2dPO
→HO(PO)d(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)c(PO)dOH
其中a＝450，b＝1200，c＝1200，d＝200
步骤4，将步骤3所得七嵌段聚乙二醇嵌段聚醚与甲醇混合，即得破乳剂成品。其中，七嵌段聚乙二醇嵌段聚醚为90％，甲醇为10％。
将本实施例所得破乳剂在55℃，嵌段聚醚加量100mg/L，脱水率为97.7％。
实施例5
步骤1，以相对分子量为22000的工业级聚乙二醇(含量≥99％)作为起始剂，将其置于高压反应釜中，向其中加入氢氧化钾(聚乙二醇与氢氧化钾的用量比为：40:1)，密封反应釜。用高纯氮气充分吹扫加料管道和反应釜，抽真空，重复操作4遍，排除反应釜和进料管道中的空气，并用氮气充分检查反应装置的气密性，确保整个装置严密不漏气，排放装置中氮气到常压，打开搅拌器和加热开关，调节反应釜内温度至130℃，通过进料罐向反应釜内滴加环氧丙烷(PO)，其中，环氧丙烷与聚乙二醇的用量比为：8:1，通过控制滴加PO的速度控制釜内压力为0.2MPa左右，待物料反应完全反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应60min，即得三嵌段的聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(EO)aOH+2bPO→HO(PO)b(EO)a(PO)bOH
其中a＝499，b＝3200
步骤2，在步骤1所得三嵌段聚乙二醇嵌段聚醚的基础上，控制反应釜内温度120℃，再通过进料罐向反应釜内滴加定量环氧乙烷(EO)，通过控制滴加EO的速度控制反应釜压力为0.3MPa左右，其中，环氧乙烷的用量与步骤1中聚乙二醇的用量比为：3.2:1，待物料反应完全，反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应60min，得到五嵌段聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(PO)b(EO)a(PO)bOH+2cEO→HO(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)cOH
其中a＝499，b＝3200，c＝1600。
步骤3，在步骤2所得五嵌段聚乙二醇嵌段聚醚的基础上，控制反应釜内温度130℃，再通过进料罐向反应釜内滴加定量环氧丙烷(PO)，其中，环氧丙烷的用量与步骤1中聚乙二醇的用量比为：0.25:1，通过控制滴加PO的速度控制反应釜压力为0.4MPa左右，待物料反应完全，反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应60min，得到七嵌段聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)cOH+2dPO
→HO(PO)d(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)c(PO)dOH
其中a＝499，b＝3200，c＝1600，d＝100
步骤4：将步骤3所得七嵌段聚乙二醇嵌段聚醚作为破乳剂成品。
将本实施例所得破乳剂在55℃，嵌段聚醚加量100mg/L，脱水率为98.6％。
实施例6
步骤1，以相对分子量为22000的工业级聚乙二醇(含量≥99％)作为起始剂，将其置于高压反应釜中，向其中加入氢氧化钾(聚乙二醇与氢氧化钾的用量比为：40:1)，密封反应釜。用高纯氮气充分吹扫加料管道和反应釜，抽真空，重复操作3遍，排除反应釜和进料管道中的空气，并用氮气充分检查反应装置的气密性，确保整个装置严密不漏气，排放装置中氮气到常压，打开搅拌器和加热开关，调节反应釜内温度至130℃，通过进料罐向反应釜内滴加环氧丙烷(PO)，其中，环氧丙烷与聚乙二醇的用量比为4:1，通过控制滴加PO的速度控制釜内压力为0.3MPa左右，待物料反应完全反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应80min，即得三嵌段的聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(EO)aOH+2bPO→HO(PO)b(EO)a(PO)bOH
其中a＝499，b＝1600
步骤2：在步骤1所得三嵌段聚乙二醇嵌段聚醚的基础上，控制反应釜内温度在120℃，再通过进料罐向反应釜内滴加定量环氧乙烷(EO)，其中，环氧乙烷的用量与步骤1中聚乙二醇的用量比为：0.2:1，通过控制滴加EO的速度控制反应釜压力为0.35MPa左右，待物料反应完全，反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应60min，得到五嵌段的聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(PO)b(EO)a(PO)bOH+2cEO→HO(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)cOH
其中a＝499，b＝1600，c＝100
步骤3：将步骤2所得五嵌段聚乙二醇嵌段聚醚与苯混合，即得破乳剂成品，其中，五嵌段聚乙二醇嵌段聚醚为75％，苯为25％。
将本实施例所得破乳剂在55℃，嵌段聚醚加量100mg/L，脱水率为97.7％。
实施例7
步骤1，以相对分子量为10000的工业级聚乙二醇(含量≥99％)作为起始剂，将其置于高压反应釜中，向其中加入氢氧化钾(聚乙二醇与氢氧化钾的用量比为：40:1)，密封反应釜。用高纯氮气充分吹扫加料管道和反应釜，抽真空，重复操作5遍，排除反应釜和进料管道中的空气，并用氮气充分检查反应装置的气密性，确保整个装置严密不漏气，排放装置中氮气到常压，打开搅拌器和加热开关，调节反应釜内温度至130℃，通过进料罐向反应釜内滴加环氧丙烷(PO)，其中，环氧丙烷与聚乙二醇的用量比为：8.8:1，通过控制滴加PO的速度控制釜内压力为0.25MPa左右，待物料反应完全反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应120min，即得三嵌段的聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(EO)aOH+2bPO→HO(PO)b(EO)a(PO)bOH
其中a＝227，b＝1600。
步骤2：在步骤1所得三嵌段聚乙二醇嵌段聚醚的基础上，控制反应釜内温度在120℃，再通过进料罐向反应釜内滴加定量环氧乙烷(EO)，其中，环氧乙烷的用量与步骤1中聚乙二醇的用量比为：2.64:1，通过控制滴加EO的速度控制反应釜压力为0.25MPa左右，待物料反应完全，反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应90min，得到五嵌段的聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(PO)b(EO)a(PO)bOH+2cEO→HO(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)cOH
其中a＝227，b＝1600，c＝600。
步骤3：将步骤2所得五嵌段聚乙二醇嵌段聚醚与乙醇混合，即得破乳剂成品。其中，五嵌段聚乙二醇嵌段聚醚为80％，乙醇为20％。
将本实施例所得破乳剂在55℃，嵌段聚醚加量100mg/L，脱水率为98％。
实施例8
步骤1，以相对分子量为4000的工业级聚乙二醇(含量≥99％)作为起始剂，将其置于高压反应釜中，向其中加入氢氧化钾(聚乙二醇与氢氧化钾的用量比为：40:1)，密封反应釜。用高纯氮气充分吹扫加料管道和反应釜，抽真空，重复操作4遍，排除反应釜和进料管道中的空气，并用氮气充分检查反应装置的气密性，确保整个装置严密不漏气，排放装置中氮气到常压，打开搅拌器和加热开关，调节反应釜内温度至130℃，通过进料罐向反应釜内滴加环氧丙烷(PO)，其中，环氧丙烷与聚乙二醇的用量比为：8.26:1，通过控制滴加PO的速度控制釜内压力为0.35MPa左右，待物料反应完全反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应60min，即得三嵌段的聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(EO)aOH+2bPO→HO(PO)b(EO)a(PO)bOH
a＝91，b＝600
步骤2：步骤2，在步骤1所得三嵌段聚乙二醇嵌段聚醚的基础上，控制反应釜内温度120℃，再通过进料罐向反应釜内滴加定量环氧乙烷(EO)，其中，环氧乙烷的用量与步骤1中聚乙二醇的用量比为：17.62:1，通过控制滴加EO的速度控制反应釜压力为0.35MPa左右，待物料反应完全，反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应60min，得到五嵌段聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(PO)b(EO)a(PO)bOH+2cEO→HO(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)cOH
其中a＝91，b＝600，c＝1600。
步骤3，在步骤2所得五嵌段聚乙二醇嵌段聚醚的基础上，控制反应釜内温度130℃，再通过进料罐向反应釜内滴加定量环氧丙烷(PO)，其中，环氧丙烷的用量与步骤1中聚乙二醇的用量比为：44:1，通过控制滴加PO的速度控制反应釜压力为0.4MPa左右，待物料反应完全，反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应60min，得到七嵌段聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)cOH+2dPO
→HO(PO)d(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)c(PO)dOH
其中a＝91，b＝600，c＝1600，d＝3200
步骤4，在步骤3所得七嵌段聚乙二醇嵌段聚醚的基础上，控制反应釜内温度120℃，再通过进料罐向反应釜内滴加定量环氧乙烷(EO)，其中，环氧乙烷的用量与步骤1中聚乙二醇的用量比为：35:1，通过控制滴加EO的速度控制反应釜压力为0.35MPa左右，待物料反应完全，反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应60min，得到九嵌段聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(PO)d(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)c(PO)dOH+2eEO
→HO(EO)e(PO)d(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)c(PO)d(EO)eOH
其中a＝91，b＝600，c＝1600，d＝3200，e＝3200。
步骤5，在步骤4所得九嵌段聚乙二醇嵌段聚醚的基础上，控制反应釜内温度130℃，再通过进料罐向反应釜内滴加定量环氧丙烷(PO)，其中，环氧丙烷的用量与步骤1中聚乙二醇的用量比为：1.38:1，通过控制滴加PO的速度控制反应釜压力为0.35MPa左右，待物料反应完全，反应釜中压力回落后，在该温度下继续反应60min，得到十一嵌段聚乙二醇嵌段聚醚：
HO(EO)e(PO)d(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)c(PO)d(EO)eOH+2fPO＝
HO(PO)f(EO)e(PO)d(EO)c(PO)b(EO)a(PO)b(EO)c(PO)d(EO)e(PO)fOH
其中a＝91，b＝600，c＝1600，d＝3200，e＝3200，f＝100。
步骤6：将步骤5所得十一嵌段聚乙二醇嵌段聚醚与水混合，即得破乳剂成品。其中，十一嵌段聚乙二醇嵌段聚醚为85％，水为15％。
将本实施例所得破乳剂在55℃，嵌段聚醚加量100mg/L，脱水率为98.6％。
本发明方法制备的破乳剂的嵌段聚醚分子是直链线性结构，分子中心的嵌段是由起始剂形成的亲水的聚乙二醇嵌段，中心嵌段两侧对称或近似对称地交替连接亲油的PO嵌段和亲水的EO嵌段，分子结构简单，在原油乳状液中易于分散到油水界面驱替原有乳化剂使液滴界面膜破坏，对乳状液中液滴的絮凝和聚结力强，脱水快，脱水率高，广谱性好，破乳之后油净水清。

Claims (9)

1.一种原油破乳剂的制备方法，其特征在于，将聚乙二醇嵌段聚醚与溶剂混合，即得，其中，聚乙二醇嵌段聚醚为三嵌段聚乙二醇嵌段聚醚、五嵌段聚乙二醇嵌段聚醚、七嵌段聚乙二醇嵌段聚醚、九嵌段聚乙二醇嵌段聚醚或十一嵌段聚乙二醇嵌段聚醚，所述聚乙二醇嵌段聚醚的具体制备过程为：
步骤1，以相对分子量为4000-22000的工业级聚乙二醇作为起始剂，将其置于高压反应釜中，向其中加入氢氧化钾，调节反应釜内温度至125～135℃，向其中滴加环氧丙烷，控制釜内压力为0.01～0.5MPa，滴加完后，待反应釜中压力降为零，继续反应30～120min，得三嵌段聚乙二醇嵌段聚醚；
步骤2，将步骤1所得三嵌段的聚乙二醇嵌段聚醚置于反应釜中，向其中滴加环氧乙烷，至物料反应完全，反应釜中压力降为零，继续反应30～120min，得五嵌段聚乙二醇嵌段聚醚；
步骤3，将步骤2所得五嵌段聚乙二醇嵌段聚醚置于反应釜中，向其中滴加环氧丙烷，滴加完后，待反应釜中压力降为零，继续反应30～120min，得七嵌段聚乙二醇嵌段聚醚；
步骤4，将步骤3所得七嵌段聚乙二醇嵌段聚醚置于反应釜中，重复步骤2的方法，制得九嵌段聚乙二醇嵌段聚醚；
步骤5，将步骤4所得九嵌段聚乙二醇嵌段聚醚置于反应釜中，重复步骤3的方法，制得十一嵌段聚乙二醇嵌段聚醚。
2.根据权利要求1所述的一种原油破乳剂的制备方法，其特征在于，聚乙二醇嵌段聚醚为70～100％，溶剂为0～30％，以上各组分质量百分比之和为100％。
3.根据权利要求2所述的一种原油破乳剂的制备方法，其特征在于，所述溶剂为水、甲醇、乙醇、苯或甲苯中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种原油破乳剂的制备方法，其特征在于，步骤1中，聚乙二醇与氢氧化钾的用量比为：40:1。
5.根据权利要求1所述的一种原油破乳剂的制备方法，其特征在于，步骤1中，环氧丙烷与聚乙二醇的用量比为：0.25～44:1。
6.根据权利要求1所述的一种原油破乳剂的制备方法，其特征在于，步骤2中，环氧乙烷的用量与步骤1中聚乙二醇的用量比为：0.2～35:1。
7.根据权利要求1所述的一种原油破乳剂的制备方法，其特征在于，步骤2中，反应釜内温度为115～125℃，压力为0.01～0.5MPa。
8.根据权利要求1所述的一种原油破乳剂的制备方法，其特征在于，步骤3中，环氧丙烷用量与步骤1中聚乙二醇的用量比为：0.25～44:1。
9.根据权利要求1所述的一种原油破乳剂的制备方法，其特征在于，步骤3中，反应釜内温度为125～135℃，压力为0.01～0.5MPa。
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