CN105693912B - 丙烯酸有机硅无皂共聚纳米乳液的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开丙烯酸有机硅无皂共聚纳米乳液的制备方法,采用原料为不饱和单体、有机硅、反应型乳化剂、助乳化剂、引发剂和水,利用无皂聚合以及微乳液聚合工艺,使用含有烯烃键的反应性乳化剂,并引入长碳链醇作为助乳化剂,制得丙烯酸有机硅无皂共聚纳米乳液。采用微乳液聚合工艺,引入长碳链的醇,并采取高速乳化的方式,使胶乳颗粒形成及其细小的胶束,并在引发剂的作用下将聚合在胶束内进行,最终得到纳米级、各项同性、清亮透明的乳液成品。采用无皂聚合工艺,使用含有烯烃键的长碳链乳化剂,烯烃键直接参与聚合反应,成为最终胶乳粒子的一部分,使最终的乳液成品中不含有游离的乳化剂,保证了乳液最终成膜后膜的纯净度。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚合物乳液的制备方法,尤其涉及一种丙烯酸有机硅无皂共聚纳米乳液的制备方法。
背景技术
微乳液是由油、水、乳化剂和助乳化剂组成的各项同性、热力学稳定的透明或半透明胶体分散体系,其分散相尺寸为纳米级,比可见光的波长短。
微乳液聚合这一理念最早是由Hoar和Schalmen于1943年提出,其差别是在乳液聚合体系用引入助乳化剂,并采用高速搅拌法、高压均化法、超声波分散法等微乳化工艺。微乳液和乳液一样,是在乳化剂的作用下形成稳定的油水混合体系,但俩者之间存在明显的差别。乳液是浑浊的不稳定体系,而微乳液是热力学稳定的透明体系;微乳液聚合物胶乳粒径小,粒径分布窄,形态和孔结构都相当规整。
1980年Soffer等首先以微乳液为介质进行了微乳液聚合研究,从而开辟了崭新的领域。鉴于微乳液作为反应介质的特殊性,各国学者随后分别进行了深入的研究,揭示了许多有别于常规乳液体系的聚合特征。
微乳液聚合是一种纳米级分散相的乳液聚合,是乳液聚合研究的一个重要分支,目前微乳液聚合研究还处于探索阶段,但其前景非常广阔,对于提高聚合物的各项性能、聚合物新产品开发等都有十分重要的意义。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术存在的不足,提供一种具有超细粒径、超强渗透力、超强的耐水耐候性的丙烯酸有机硅无皂共聚纳米乳液的制备方法。
本发明的目的通过以下技术方案来实现:
丙烯酸有机硅无皂共聚纳米乳液的制备方法,特点是:采用原料为不饱和单体、有机硅、反应型乳化剂、助乳化剂、引发剂和水,利用无皂聚合以及微乳液聚合工艺,使用含有烯烃键的反应性乳化剂,并引入长碳链醇作为助乳化剂,制得丙烯酸有机硅无皂共聚纳米乳液。
进一步地,上述的丙烯酸有机硅无皂共聚纳米乳液的制备方法,包括以下步骤:
1)在预乳化罐中加入340~470重量份水、12~17重量份反应型乳化剂、2~5重量份丙烯酰胺进行分散乳化,然后缓慢加入140~260重量份甲基丙烯酸甲酯、120~240重量份丙烯酸异辛酯、1~4重量份甲基丙烯酸、1~3重量份助乳化剂,制得预乳化液;
2)在反应釜中加入400~530重量份去离子水、5~10重量份反应型乳化剂、0.5~2重量份助乳化剂,然后加热至83~85℃,再将0.1~3%重量份的步骤1)所制备的预乳化液以及引发剂溶液投入到反应釜中,保持反应温度在85~87℃,反应过程控制在5~15分钟,制得种子乳液;
3)同时滴加步骤1)所制备的预乳化液以及引发剂溶液至反应釜中,保持反应温度为86~88℃;
4)滴加完成后,控制温度在88~90℃,保温1~2小时;
5)将反应釜温度降至65~70℃,然后加入1~1.5重量份H2O2和0.6~1.2重量份还原剂,保温30~50分钟,消除残除单体;
6)将反应釜中乳液温度降至40℃以下,然后加入4~8重量份PH值调节剂、0.2~0.8重量份消泡剂、0.1~0.7重量份杀菌剂,然后进行过滤,获得丙烯酸有机硅无皂共聚纳米乳液。
进一步地,上述的丙烯酸有机硅无皂共聚纳米乳液的制备方法,其中,所述反应型乳化剂为烯丙基烷基醇醚硫酸盐SR-1025、甲基丙烯酰胺异丙基磺酸AMPS-2404、烯丙基烷基磺基琥珀酸酯盐M-12S、1-丙烯氧基2-羟基丙烷磺酸钠UCAN-1、乙烯基磺酸钠SVS中的一种或几种。
更进一步地,上述的丙烯酸有机硅无皂共聚纳米乳液的制备方法,其中,所述助乳化剂为正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇中的一种或几种。
更进一步地,上述的丙烯酸有机硅无皂共聚纳米乳液的制备方法,其中,所述引发剂溶液为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾中的一种或几种。
更进一步地,上述的丙烯酸有机硅无皂共聚纳米乳液的制备方法,其中,所述引发剂溶液的加入量为0.5~0.8重量份。
更进一步地,上述的丙烯酸有机硅无皂共聚纳米乳液的制备方法,其中,步骤3)中,滴加时间控制在4~4.5小时。
再进一步地,上述的丙烯酸有机硅无皂共聚纳米乳液的制备方法,其中,步骤5)中,所述还原剂为吊白块、维生素C、德国布吕格曼公司的乳液聚合用新型还原剂FF6中的一种或者几种。
再进一步地,上述的丙烯酸有机硅无皂共聚纳米乳液的制备方法,其中,步骤6)中,所述PH值调节剂为AMP-95PH调节剂、氨水、三乙醇胺中的一种或几种。
再进一步地,上述的丙烯酸有机硅无皂共聚纳米乳液的制备方法,其中,步骤6)中,所述消泡剂为WBA消泡剂、681F消泡剂、NXZ消泡剂中的一种或几种,所述杀菌剂为卡松杀菌剂、D7-10杀菌剂、DE-109杀菌剂中的一种或几种。
本发明技术方案突出的实质性特点和显著的进步主要体现在:
①采用微乳液聚合工艺,引入长碳链的醇,并采取高速乳化的方式,使胶乳颗粒形成及其细小的胶束,并在引发剂的作用下将聚合在胶束内进行,最终得到纳米级、各项同性、清亮透明的乳液成品,且突破了传统微乳液聚合固体含量仅为10%以下,难有工业化应用的缺陷,制得最终固含量大于30%的可以大规模生产的工业化成品;
②采用无皂聚合工艺,摒弃传统乳液聚合中使用的普通的阴离子乳化剂,使用含有烯烃键的长碳链乳化剂,烯烃键直接参与聚合反应,成为最终胶乳粒子的一部分,使最终的乳液成品中不含有游离的乳化剂,保证了乳液最终成膜后膜的纯净度,极大的降低了漆膜的吸水率,提高了乳液的耐水白性;
③使用反应型乳化剂,在聚合过程中含有烯烃键的乳化剂既能乳化单体形成胶束,保证微乳液聚合的正常进行,其含有的烯烃键又能参与聚合,接枝到丙烯酸单体的基团上,保证了最终聚合物中不含有游离的乳化剂,极大的提高了产品的耐水性等各项性能;
④微乳液聚合工使制成的产品粒径达到纳米级,在表面活性剂的保护下可成为热力学稳定体系,各项同性,清亮透明;由于不含有游离乳化剂,使得产品对于环境的影响大大降低,属于环境友好型产品;
⑤产品粒径分布较窄,且平均粒径不足50nm,因其超细的粒径,故在配置的涂料中可以更多的填充粉体间的空隙,较低的乳液用量即可以达到很高的粘结强度以及其他性能;可应用于外墙建筑涂料、水包水多彩涂料、保温涂层等领域,满足保温、节能、装饰等多种要求。
具体实施方式
采用原料为不饱和单体、有机硅、反应型乳化剂、助乳化剂、引发剂和水,利用无皂聚合以及微乳液聚合工艺,采用含有烯烃键的反应性乳化剂,并引入长碳链醇作为助乳化剂,突破了传统微乳液聚合采用大量传统乳化剂的弊端,传统乳化剂由于不参与聚合反应,且含有大量的亲水基团,导致最终虽得到纳米级粒子,但是粒子的亲水性过强,失去工业化生产的意义。
实施例1
在预乳化罐中加入230kg去离子水、7.8kg烯丙基烷基醇醚硫酸盐SR-1025、2.2kg丙烯酰胺,然后加入2.1kg甲基丙烯酸(AA)、106kg丙烯酸异辛酯(2-EHA)、124kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)、1.3kg正戊醇进行高速分散,制得预乳化液A。
在反应釜中加入504.2kg去离子水、8.2kg烯丙基烷基醇醚硫酸盐SR-1025、1.2kg正戊醇,然后加热到83~85℃,将制备好的1.56kg预乳化液(A)和引发剂过硫酸钾(KPS)0.64kg+18.3kg去离子水溶液加入到反应釜中,保持反应温度在85~87℃,反应过程控制在10分钟,制得种子乳液。
同步滴加预乳化液、引发剂溶液(过硫酸钾KPS1.47kg+125.9kg去离子水溶液)至反应釜中,继续保证反应釜的温度86~88℃,滴加时间控制在4.5个小时。
滴加完毕后,控制反应釜的温度88~90℃,保温1个小时。
将温度降至65~70℃,然后加入0.5kg H2O2和0.35kg FF6,保温30分钟,消除残除单体。
采用循环水降温至40℃,然后加入5.6kg AMP-95PH调节剂,0.2kg WBA消泡剂,0.5kg卡松杀菌剂,然后进行过滤包装。
实施例2
在预乳化罐中加入230kg去离子水、7.8kg甲基丙烯酰胺异丙基磺酸AMPS-2404、2.2kg丙烯酰胺,然后加入2.1kg甲基丙烯酸(AA)、106kg丙烯酸异辛酯(2-EHA)、124kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)、1.3kg正丙醇进行高速分散,制得预乳化液A。
在反应釜中加入504.2kg去离子水、8.2kg甲基丙烯酰胺异丙基磺酸AMPS-2404、1.2kg正丙醇,然后加热到83~85℃,将制备好的1.56kg预乳化液(A)和引发剂过硫酸钠0.64kg+18.3kg去离子水溶液加入到反应釜中,保持反应温度在85~87℃,反应过程控制在15分钟,制得种子乳液。
同步滴加预乳化液、引发剂溶液(过硫酸钠1.47kg+125.9kg去离子水溶液)至反应釜中,继续保证反应釜的温度86~88℃,滴加时间控制在4个小时。
滴加完毕后,控制反应釜的温度88~90℃,保温2个小时。
将温度降至65~70℃,然后加入0.5kg H2O2和0.35kg吊白块,保温50分钟,消除残除单体。
采用循环水降温至40℃,然后加入5.6kg氨水,0.2kg NXZ消泡剂,0.5kgDE-109杀菌剂,然后进行过滤包装。
实施例3
在预乳化罐中加入230kg去离子水、7.8kg烯丙基烷基磺基琥珀酸酯盐M-12S、2.2kg丙烯酰胺,然后加入2.1kg甲基丙烯酸(AA)、106kg丙烯酸异辛酯(2-EHA)、124kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)、1.3kg正丁醇进行高速分散,制得预乳化液A。
在反应釜中加入504.2kg去离子水、8.2kg烯丙基烷基磺基琥珀酸酯盐M-12S、1.2kg正丁醇,然后加热到83~85℃,将制备好的1.56kg预乳化液(A)和引发剂过硫酸钾(KPS)0.64kg+18.3kg去离子水溶液加入到反应釜中,保持反应温度在85~87℃,反应过程控制在5分钟,制得种子乳液。
同步滴加预乳化液、引发剂溶液(过硫酸钾KPS1.47kg+125.9kg去离子水溶液)至反应釜中,继续保证反应釜的温度86~88℃,滴加时间控制在4.2个小时。
滴加完毕后,控制反应釜的温度88~90℃,保温1个小时。
将温度降至65~70℃,然后加入0.5kg H2O2和0.35kg FF6,保温30分钟,消除残除单体。
采用循环水降温至40℃,然后加入5.6kg三乙醇胺,0.2kg WBA消泡剂,0.5kg卡松杀菌剂,然后进行过滤包装。
实施例4
在预乳化罐中加入230kg去离子水、7.8kg乙烯基磺酸钠SVS、2.2kg丙烯酰胺,然后加入2.1kg甲基丙烯酸(AA)、106kg丙烯酸异辛酯(2-EHA)、124kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)、1.3kg正庚醇进行高速分散,制得预乳化液A。
在反应釜中加入504.2kg去离子水、8.2kg乙烯基磺酸钠SVS、1.2kg正庚醇,然后加热到83~85℃,将制备好的1.56kg预乳化液(A)和引发剂过硫酸铵0.64kg+18.3kg去离子水溶液加入到反应釜中,保持反应温度在85~87℃,反应过程控制在8分钟,制得种子乳液。
同步滴加预乳化液、引发剂溶液(过硫酸铵1.47kg+125.9kg去离子水溶液)至反应釜中,继续保证反应釜的温度86~88℃,滴加时间控制在4个小时。
滴加完毕后,控制反应釜的温度88~90℃,保温1.5个小时。
将温度降至65~70℃,然后加入0.5kg H2O2和0.35kg维生素C,保温40分钟,消除残除单体。
采用循环水降温至40℃,然后加入5.6kg AMP-95PH调节剂,0.2kg681F消泡剂,0.5kg D7-10杀菌剂,然后进行过滤包装。
其中,烯丙基烷基醇醚硫酸盐SR-1025为艾迪科公司出品、甲基丙烯酰胺异丙基磺酸AMPS-2404为上海忠诚公司出品、烯丙基烷基磺基琥珀酸酯盐M-12S为上海忠诚公司出品、1-丙烯氧基2-羟基丙烷磺酸钠UCAN-1为上海忠诚公司出品、乙烯基磺酸钠SVS为上海忠诚公司出品。
上述实施例所获得产品的性能测试结果如下表:
由此可见本发明获得的丙烯酸有机硅无皂共聚纳米乳液,综合性能优良,技术指标达到或超过市场同类产品。由于采用了微乳液聚合工艺,使得成品乳液粒径均匀,且分布范围极窄,最终成品的平均粒径不足50nm,外观清澈透亮,热力学特性稳定,各项同性;另外由于采用了无皂聚合工艺,最终成品中不含有游离的乳化剂,膜的纯度极高,得到的聚合物性能不受乳化剂影响。
采用微乳液聚合工艺,引入长碳链的醇,并采取高速乳化的方式,使胶乳颗粒形成及其细小的胶束,并在引发剂的作用下将聚合在胶束内进行,最终得到纳米级、各项同性、清亮透明的乳液成品,且突破了传统微乳液聚合固体含量仅为10%以下,难有工业化应用的缺陷,制得最终固含量大于30%的可以大规模生产的工业化成品。
采用无皂聚合工艺,摒弃传统乳液聚合中使用的普通的阴离子乳化剂,使用含有烯烃键的长碳链乳化剂,烯烃键直接参与聚合反应,成为最终胶乳粒子的一部分,使最终的乳液成品中不含有游离的乳化剂,保证了乳液最终成膜后膜的纯净度,极大的降低了漆膜的吸水率,提高了乳液的耐水白性。
综上所述,本发明采用无皂乳液聚合、微乳液聚合等工艺,选用多种不饱合单体、有机硅单体、反应型乳化剂、助乳化剂、引发剂,得到固体含量30%以上的聚合物,首次实现微乳液聚合的工业化生产。采用使用反应型乳化剂,在聚合过程中含有烯烃键的乳化剂既能乳化单体形成胶束,保证微乳液聚合的正常进行,其含有的烯烃键又能参与聚合,接枝到丙烯酸单体的基团上,保证了最终聚合物中不含有游离的乳化剂,极大的提高了产品的耐水性等各项性能。微乳液聚合工使制成的产品粒径达到纳米级,在表面活性剂的保护下可成为热力学稳定体系,各项同性,清亮透明;由于不含有游离乳化剂,使得产品对于环境的影响大大降低,属于环境友好型产品;产品粒径分布较窄,且平均粒径不足50nm,因其超细的粒径,故在配置的涂料中可以更多的填充粉体间的空隙,较低的乳液用量即可以达到很高的粘结强度以及其他性能。可应用于外墙建筑涂料、水包水多彩涂料、保温涂层等领域,满足保温、节能、装饰等多种要求。
需要理解到的是:以上所述仅是本发明的优选实施方式,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以作出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (1)
1.一种丙烯酸有机硅无皂共聚纳米乳液的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
在预乳化罐中加入230kg去离子水、7.8kg烯丙基烷基醇醚硫酸盐SR-1025、2.2kg丙烯酰胺,然后加入2.1kg甲基丙烯酸、106kg丙烯酸异辛酯(2-EHA)、124kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)、1.3kg正戊醇进行高速分散,制得预乳化液A;
在反应釜中加入504.2kg去离子水、8.2kg烯丙基烷基醇醚硫酸盐SR-1025、1.2kg正戊醇,然后加热到83~85℃,将制备好的1.56kg预乳化液(A)和引发剂溶液加入到反应釜中,保持反应温度在85~87℃,反应过程控制在10分钟,制得种子乳液;所述引发剂溶液包括0.64kg过硫酸钾和18.3kg去离子水溶液;
同步滴加预乳化液、引发剂溶液至反应釜中,继续保证反应釜的温度86~88℃,滴加时间控制在4.5个小时;所述引发剂溶液中包括1.47kg过硫酸钾和125.9kg去离子水溶液;
滴加完毕后,控制反应釜的温度88~90℃,保温1个小时;
将温度降至65~70℃,然后加入0.5kgH2O2和0.35kgFF6,保温30分钟,消除残除单体;
采用循环水降温至40℃,然后加入5.6kgAMP-95pH调节剂,0.2kgWBA消泡剂,0.5kg卡松杀菌剂,然后进行过滤包装;
或者在预乳化罐中加入230kg去离子水、7.8kg烯丙基烷基磺基琥珀酸酯盐M-12S、2.2kg丙烯酰胺,然后加入2.1kg甲基丙烯酸、106kg丙烯酸异辛酯(2-EHA)、124kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)、1.3kg正丁醇进行高速分散,制得预乳化液A;
在反应釜中加入504.2kg去离子水、8.2kg烯丙基烷基磺基琥珀酸酯盐M-12S、1.2kg正丁醇,然后加热到83~85℃,将制备好的1.56kg预乳化液(A)和引发剂溶液加入到反应釜中,保持反应温度在85~87℃,反应过程控制在5分钟,制得种子乳液;所述引发剂溶液包括0.64kg过硫酸钾和18.3kg去离子水溶液;
同步滴加预乳化液、引发剂溶液至反应釜中,继续保证反应釜的温度86~88℃,滴加时间控制在4.2个小时;所述引发剂溶液中包括1.47kg过硫酸钾和125.9kg去离子水溶液;
滴加完毕后,控制反应釜的温度88~90℃,保温1个小时;
将温度降至65~70℃,然后加入0.5kgH2O2和0.35kgFF6,保温30分钟,消除残除单体;
采用循环水降温至40℃,然后加入5.6kg三乙醇胺,0.2kgWBA消泡剂,0.5kg卡松杀菌剂,然后进行过滤包装;
或者在预乳化罐中加入230kg去离子水、7.8kg乙烯基磺酸钠SVS、2.2kg丙烯酰胺,然后加入2.1kg甲基丙烯酸、106kg丙烯酸异辛酯(2-EHA)、124kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)、1.3kg正庚醇进行高速分散,制得预乳化液A;
在反应釜中加入504.2kg去离子水、8.2kg乙烯基磺酸钠SVS、1.2kg正庚醇,然后加热到83~85℃,将制备好的1.56kg预乳化液(A)和引发剂溶液加入到反应釜中,保持反应温度在85~87℃,反应过程控制在8分钟,制得种子乳液;所述引发剂溶液中包括0.64kg过硫酸铵和18.3kg去离子水溶液;
同步滴加预乳化液、引发剂溶液至反应釜中,继续保证反应釜的温度86~88℃,滴加时间控制在4个小时;所述引发剂溶液中包括1.47kg过硫酸钾和125.9kg去离子水溶液;
滴加完毕后,控制反应釜的温度88~90℃,保温1.5个小时;
将温度降至65~70℃,然后加入0.5kgH2O2和0.35kg维生素C,保温40分钟,消除残除单体;
采用循环水降温至40℃,然后加入5.6kgAMP-95pH调节剂,0.2kg 681F消泡剂,0.5kgD7-10杀菌剂,然后进行过滤包装。
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Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110655879A (zh) * | 2019-10-11 | 2020-01-07 | 中山富洲胶粘制品有限公司 | 一种水洗压敏标签纸及其制备方法和应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101735408A (zh) * | 2010-01-18 | 2010-06-16 | 中国海洋石油总公司 | 一种高装饰性醇酸-有机硅丙烯酸复合水性树脂 |
CN103483493A (zh) * | 2013-09-18 | 2014-01-01 | 广州中国科学院工业技术研究院 | 有机硅改性丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
CN103755865A (zh) * | 2014-01-21 | 2014-04-30 | 山东未来化工技术有限公司 | 无皂聚合丙烯酸乳液及制备方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101921360B (zh) * | 2010-01-27 | 2012-05-30 | 陕西科技大学 | 一种乳胶涂料用纳米级硅丙核壳型复合乳液的制备方法 |
-
2016
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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