CN105660646A - 一种农业杀虫组合物及其用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含有硫虫酰胺和高效氯氰菊酯的杀虫组合物，硫虫酰胺与高效氯氰菊酯按照重量比1～30：1～60混配具有明显的增效作用。本发明的杀虫组合物适合于防治农作物的小菜蛾、菜青虫、斜纹夜蛾、棉铃虫、玉米螟、卷叶蛾、潜叶蛾等害虫。在速效性和持效性方面均优于单剂，且降低了农药的使用剂量和用药成本，有利于环境保护和农业害虫的综合治理。

Description

一种农业杀虫组合物及其用途

【技术领域】

本发明属于农药技术领域。更具体地，本发明涉及一种含有硫虫酰胺和高效氯氰菊酯的杀虫组合物，还涉及所述杀虫组合物的用途。

【背景技术】

农业生产实践中常常面临一种作物上多种害虫混合发生的现象，如水稻在发生稻飞虱危害的同时，常常伴随混合发生稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟危害，蔬菜也经常混合发生白粉虱、蚜虫与小菜蛾、斜纹夜蛾、甜菜夜蛾等危害。为此，人们往往要多次施药才能达到防治多种害虫。因此在生产上急需一次施药即能同时防治多种害虫的农药产品，以降低农用成本。

硫虫酰胺类杀虫剂对二化螟、稻纵卷叶螟和大螟具有高效杀虫效果，CN103109816A公开了一种新型邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物，其结构通式I中，R₁选自Cl或Br；R₂选自甲基、异丙基或烯丙基；R₃选自H或Cl。它们具有优异的杀虫活性，可用于农业或林业害虫的防治。CN103130770A公开了一种3,5-二卤代硫虫酰胺类杀虫剂，其结构通式I中，R₁选自Cl或Br；R₂选自甲基、异丙基或烯丙基；R₃选自H或Cl。它们可用于农业或林业害虫的防治。硫虫酰胺是一种双酰胺类杀虫剂，具有低毒，持效期长，对作物安全，对鱼类低毒，对生态环境影响小的特点。它对小菜蛾、菜青虫、斜纹夜蛾、棉铃虫、玉米螟、卷叶蛾、潜叶蛾等害虫有良好的防治效果。

高效氯氰菊酯是一种拟除虫菊酯类杀虫剂，通过与害虫钠通道相互作用而破坏神经***的功能，具有触杀和胃毒作用。杀虫谱广、击倒速度快。适用于防治棉花、蔬菜、果树、谷物、森林等多种植物上的害虫。

硫虫酰胺和高效氯氰菊酯单独使用时用药成本较高，在一定程度上限制了其推广应用，且长期单独使用容易造成害虫抗性程度不断增加。

这些现有技术还存在一些技术缺陷，还不能满足目前农业生产需要，因此还需要开发新的杀虫组合物，这对于推进农业规模化发展具有极其重要的意义。

【发明内容】

[要解决的技术问题]

本发明的目的是提供一种农业杀虫组合物。

本发明的另一个目的是提供所述农业杀虫组合物的用途。

[技术方案]

本发明是通过下述技术方案实现的。

本发明涉及一种农业杀虫组合物。所述的农业杀虫组合物由具有下述化学结构式(I)的化合物与高效氯氰菊酯按照重量比1～30：1～60组成：

根据本发明的一种优选实施方式，化学结构式(I)化合物与高效氯氰菊酯的重量比是6～24：15～45。

根据本发明的另一种优选实施方式，化学结构式(I)化合物与高效氯氰菊酯的重量比是12～18：25～35。

本发明涉及一种农业杀虫剂。所述的农业杀虫剂含有以重量计0.5～95.0％所述的农业杀虫组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

根据本发明的一种优选实施方式，所述的农业杀虫剂含有以重量计20～70％所述的农业杀虫组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

根据本发明的另一种优选实施方式，所述的农业杀虫剂含有以重量计30～60％所述的农业杀虫组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

根据本发明的另一种优选实施方式，所述的农业杀虫剂为可湿性粉剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、水分散颗粒剂或微囊悬浮剂等剂型。

根据本发明的另一种优选实施方式，本发明使用的载体是固体载体或液体载体，所述的固体载体选自硅酸盐、碳酸盐、硫酸盐、氧化物、碱金属盐、植物性载体或合成填料类载体；所述的液体载体选自水、芳烃、氯代脂肪烃、脂肪烃、醇类、醚类、酮、植物油、甲基化植物油或其它特种溶剂。

根据本发明的另一种优选实施方式，所述的助剂选自表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂；所述的表面活性剂是用于乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂中的表面活性剂；所述的消泡剂选自泡敌、硅酮类、C_8～10脂肪醇、C_10～20饱和脂肪酸或酰胺消泡剂；所述的增稠剂选自羧甲基醇、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、***树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素或海藻酸钠；所述的助悬剂选自甘油、***胶、西黄蓍胶、桃胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠或羟丙基纤维素；所述的防冻剂选自甘油、尿素、乙二醇或丙二醇。

本发明涉及所述农用杀虫组合物或所述农用杀虫剂在防治鳞翅目害虫中的用途。所述的鳞翅目害虫是小菜蛾、菜青虫、斜纹夜蛾、棉铃虫、玉米螟、卷叶蛾或潜叶蛾等。

下面将更详细地描述本发明。

本发明涉及一种农业杀虫组合物。所述的农业杀虫组合物由具有下述化学结构式(I)的化合物与高效氯氰菊酯按照重量比1～30：1～60组成：

在本发明杀虫组合物中，所述化学结构式(I)化合物的化学名为3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-N-[2,4-二氯-6-(异丙基氨基硫代甲酰基)苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺(英文通用名Thiotraniliprole)(硫虫酰胺，为简化起见用HY366代表)，它是根据CN103130770B描述的方法制备的。硫虫酰胺属于邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂，其杀虫活性与杜邦公司研制的氯虫苯甲酰胺杀虫活性基本相同，杀虫谱广、残效期长、毒性低，对环境友好，与现有的各类杀虫剂无交互抗性。可以有效地防治各种鳞翅目害虫，但对同翅目害虫活性低。它们在多种溶剂中的溶解度较好，能够容易配制高含量水乳剂、微乳剂、悬浮剂等水基化环保制剂。

在本发明杀虫组合物中，高效氯氰菊酯化合物的化学名为2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸-α-氰基-(3-苯氧基)苄酯(英文通用名Betacypermethrin)，它是非内吸性的但具有触杀和胃毒作用的杀虫剂，通过与害虫钠通道相互作用而破坏神经***的功能。在公共卫生和畜牧业中，它用于防治多种害虫，例如蝇、蟑螂、蚊、蚤、虱、臭虫等。

本发明使用的高效氯氰菊酯是目前市场上销售的产品，例如由美国氰胺公司以商品名高效灭百可销售的4.5％高效氯氰菊酯乳油产品。

在本发明农业杀虫组合物中，高效氯氰菊酯化合物的量在所述的范围内时，如果化学结构式(I)化合物的量超过所述量的范围，则会因用量高，安全性下降，易发生药害。

化学结构式(I)化合物的量在所述的范围内时，如果高效氯氰菊酯化合物的量超过所述量的范围，也会因用量高，安全性下降，易发生药害。

因此，在本发明农业杀虫组合物中，化学结构式(I)化合物与高效氯氰菊酯按照重量比1～30：1～60组成是合理的。

优选地，化学结构式(I)化合物与高效氯氰菊酯的重量比是6～24：15～45。

更优选地，化学结构式(I)化合物与高效氯氰菊酯的重量比是12～18：25～35。

本发明涉及一种农业杀虫剂。所述的农业杀虫剂含有以重量计0.5～95.0％所述的农业杀虫组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

在本发明中，所述的载体或助剂应该理解是在农药制剂加工或使用中用于改善药剂理化性质，提高药效，便于运输贮藏等性能的辅助性物质，例如润湿剂、乳化剂、分散剂、粘着剂、稳定剂或增效剂等。根据本发明，凡是具有这些性能且对本发明农业杀虫剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。

根据本发明，如果所述农业杀虫剂的农业杀虫组合物含量低于0.5％时，则会因有效成分低，从经济的角度不利于产品的生产制造；如果所述农业杀虫剂的农业杀虫组合物含量高于95.0％时，则会因含量太高不利于药效的发挥且易产生药害；因此，所述农业杀虫剂的农业杀虫组合物含量为0.5～95.0％是恰当的。

优选地，所述的农业杀虫剂含有以重量计20～70％所述的农业杀虫组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

更优选地，所述的农业杀虫剂含有以重量计30～60％所述的农业杀虫组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

在本发明中，使用的载体是固体载体或液体载体。

所述的固体载体选自硅酸盐、碳酸盐、硫酸盐、氧化物、碱金属盐、植物性载体或合成填料类载体等。

其中硅酸盐、碳酸盐、硫酸盐与氧化物载体为矿物类载体。

例如，硅酸盐载体是高岭土、海泡石、珍珠陶土、蒙脱土、云母、蛭石、叶蜡石或滑石等。

碳酸盐载体是碳酸钙或白云石等。

硫酸盐载体是硫酸铵、硫酸钠或硫酸钙等。

氧化物载体是生石灰、镁石灰或硅藻土等。

碱金属盐载体是氯化钾或氯化钠等。

植物性载体是柑橘渣，玉米棒芯，谷壳粉，稻壳，大豆秸粉，烟草粉，胡桃壳或锯木粉等。

合成填料类载体是沉淀碳酸钙水合物、沉淀碳酸钙或白炭黑等。

本发明使用的这些固体载体都是本技术领域里技术人员熟知的、在目前市场上销售的产品，或者是人们熟知的农副产品加工的副产物。

所述的液体载体包括水与有机溶剂，它选自水、芳烃、氯代脂肪烃、脂肪烃、醇类、醚类、酮、植物油、甲基化植物油或其它特种溶剂。

例如，芳烃载体是苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烃等。

氯代脂肪烃载体是氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷等。

脂肪烃载体是石油馏分、环己烷、轻质矿物油或石蜡等，例如由江苏华伦化工有限公司销售的主要由辛烷与庚烷组成的S-200脂肪烃产品。

醇类载体是甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇，乙二醇、丙二醇、丙三醇或脂肪醇等。

醚类载体是甲基乙二醇醚、乙基乙二醇醚或石油醚等。

酮类载体是丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、异氟尔酮或N-甲基-吡咯烷酮等。

在本发明中，所述特种溶剂应该理解是以一种或几种溶剂混合使用的溶剂。所述特种溶剂中的溶剂是二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、聚乙二醇或已腈等。

植物油是大豆油、菜籽油、花生油或芝麻油等。

甲基化植物油是甲基化大豆油、菜籽油、花生油或芝麻油等。本发明使用的甲基化植物油都是在目前市场上销售的产品。

本发明使用的液体载体都是本技术领域里技术人员熟知的、在目前市场上销售的产品，例如由中国石化集团杭州炼油厂销售的轻质矿物油、由上海晟俊实业投资有限公司销售的甲基乙二醇醚、乙基乙二醇醚、甲基异丁基酮、异氟尔酮、二甲基甲酰胺。

当使用上述一种有机溶剂时，这种有机溶剂可以单一使用，也可以与其它不同的有机溶剂混合使用，或与水混合使用。当混合使用时，其混合比例可以根据实际使用情况进行选择，这对于本技术领域的技术人员而言是不存在任何困难的。

本发明使用的助剂选自用于乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂中的表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂。

所述的表面活性剂是在乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂中使用的表面活性剂。

本发明使用的表面活性剂可以是离子型的或非离子型的，例如聚丙烯酸钠盐和钙盐、木质素磺酸钠盐和钙盐；具有至少12个碳原子脂肪酸或脂肪胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物；甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇脂肪酸酯以及它们与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物；所述缩聚产物的硫酸盐或磺酸盐；具有至少10个碳原子烷基硫酸或磺酸碱金属或碱土金属盐，优选为钠盐，像十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、磺化蓖麻油钠盐、烷芳基磺酸钠或十二烷基苯磺酸钠；环氧乙烷聚合物或环氧乙烷与环氧丙烷共聚物。

本发明使用的乳化剂应该理解是一种能够改善乳状液中各相间表面张力，使之形成均匀稳定的分散体系或乳状液的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀虫剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。

本发明使用的乳化剂是非离子型乳化剂。例如，所述的非离子型乳化剂选自聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚和聚氧乙烯脂肪氨，像乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯(n₂₀)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n₂₀)、醚磷酸化三乙醇胺盐、二苯乙基酚基聚氧乙烯醚(n₁₈)甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯(n₁₈)聚氧丙烯醚(n₂₀)等，这些非离子型乳化剂都是目前市场上销售的产品，例如由江苏凯元科技有限公司提供的聚氧乙烯(n₂₀)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、二苯基酚聚氧乙烯(n₁₈)聚氧丙烯醚(n₂₀)。本发明使用的乳化剂可以是市售乳化剂，例如农乳0201B、农乳0203B、农乳100^#、农乳500^#、农乳600^#、农乳600-2^#、农乳1601、农乳2201、农乳NP-10、农乳NP-15、农乳507^#、农乳OX-635、农乳OX-622、农乳OX-653、农乳OX-667、农乳CS-7或宁乳36^#。

本发明使用的分散剂应该理解是一种在分子内同时具有亲油性部分和亲水性部分的界面活性剂，它是一种能够将难以溶解于液体中的固体与液体颗粒均匀分散，同时还能阻止其沉降和凝聚，形成稳定悬浮液的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀虫剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。

本发明使用的分散剂例如是木质素磺酸钠、拉开粉、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、环氧聚醚、对叔丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、磷酸盐如六偏磷酸钠、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和甲基纤维素。

本发明使用的分散剂都是目前市场上销售的产品，例如由南京太化化工有限公司销售的N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物.烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐。

本发明使用的稳定剂例如是木质素磺酸钠。本发明使用的稳定剂都是目前市场上销售的产品，例如由美德维思科公司销售的木质素系列产品。

本发明使用的湿润剂应该理解是一种能够将固体物料表面张力或界面张力降低，水在其表面上易于展开而将固体物料润湿的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀虫剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。

本发明使用的湿润剂选自月桂醇硫酸钠、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基丁二酸磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠、烷酰胺基牛磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚等。

本发明使用的湿润剂都是目前市场上销售的产品，例如由星飞化学有限公司销售的烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚。

除上述表面活性剂外，本发明使用的助剂还有消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂。

本发明使用的消泡剂应该理解是一种具有化学和界面化学消泡作用的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀虫剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。

所述的消泡剂选自泡敌、硅酮类、C_8～10脂肪醇、C_10～20饱和脂肪酸或酰胺消泡剂；

本发明使用的消泡剂都是目前市场上销售的产品，例如由南京捷润有限公司销售的泡敌、C_10～20饱和脂肪酸、酰胺消泡剂。

本发明使用的增稠剂应该理解是一种能够使本发明农业杀虫剂乳化，能够提高杀虫剂粘稠度并达到稳定的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀虫剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。

所述的增稠剂选自羧甲基醇、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、***树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素或海藻酸钠；

本发明使用的增稠剂都是目前市场上销售的产品，例如由北京格林泰姆有限公司销售的羧甲基醇、聚乙烯吡咯烷酮。

本发明使用的助悬剂应该理解是一种能够能增加本发明农业杀虫剂黏度以降低其中微粒沉降速度或增加微粒亲水性的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀虫剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。

所述的助悬剂选自甘油、***胶、西黄蓍胶、桃胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠或羟丙基纤维素。

本发明使用的助悬剂都是目前市场上销售的产品，例如由南京冠华贸易有限公司销售的黄原胶、桃胶、羧甲基纤维素钠。

本发明使用的防冻剂应该理解是一种能够防止本发明农业杀虫剂在低温天气环境下发生冻结的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀虫剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。

所述的防冻剂选自甘油、尿素、乙二醇或丙二醇。

本发明使用的防冻剂都是目前市场上销售的产品。

根据本发明，所述的农业杀虫剂为可湿性粉剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、水分散颗粒剂或微囊悬浮剂等剂型。

本发明农业杀虫剂为可湿性粉剂时，其制备方法如下：将以重量计0.5％～80％所述的农业杀虫组合物、2％～10％湿润剂、5％～10％分散剂与余量至100％的填料充分混合，再使用本领域通常使用的超细粉碎机或气流粉碎机进行粉碎，得到所述的可湿性粉剂。本发明使用的填料是高岭土、硅藻土、云母粉、膨润土、凹凸棒土或轻质碳酸钙；本发明使用的其它原料如前面所描述的，下同，因此不再赘述。

本发明农业杀虫剂为悬浮剂时，其制备方法如下：将以重量计0.5％～50％所述的农业杀虫组合物、1％～5％湿润剂、1％～8％分散剂、0.1％～1％增稠剂、2％～5％防冻剂与补充至100％的水混合均匀，再在砂磨机中砂磨至粒径2～5微米，过滤，然后往其滤液中加入增稠剂，剪切搅拌均匀，得到所述的悬浮剂。

本发明农业杀虫剂为微乳剂时，其制备方法如下：将以重量计0.5％～40％所述的农业杀虫组合物、1％～12％乳化剂、0％～10％助溶剂、0％～5％稳定剂、0％～40％溶剂与补充至100％的水加到反应釜中，搅拌均匀并完全溶解，慢慢加入纯净水，边加边搅拌，混合均匀，得到所述的微乳剂。本发明在制备微乳剂时使用的助溶剂例如是异丙醇、环已酮，下同，因此不再赘述。它们都是目前市场上销售的产品，例如由山东济南国太化工有限公司销售的异丙醇产品或由.南京帝斯曼公司.公司销售的环已酮产品。

本发明农业杀虫剂为水乳剂时，其制备方法如下：将以重量计0.5％～80％所述的农业杀虫组合物、1％～20％乳化剂、0％～15％助溶剂、0％～5％稳定剂、10％～40％溶剂与补充至100％的水加到反应釜中，搅拌均匀并完全溶解，慢慢加入纯净水，边加边搅拌，混合均匀，得到所述的水乳剂。

本发明农业杀虫剂为悬乳剂时，其制备方法如下：取以重量计0.5％～90％所述的农业杀虫组合物、1％～5％溶剂、1％～5％分散剂、1％～10％乳化剂、1％～5％湿润剂、1％～5％稳定剂、0％～5％防冻剂、0％～5％增稠剂、0％～5％消泡剂与补充至100％的水，然后按照上述水乳剂的制备方法将硫虫酰胺制备成水乳剂，同时按照上述悬浮剂的制备方法将苯甲酰脲类杀虫剂制备成悬浮剂，然后，将所述的水乳剂与所述的悬浮剂搅拌混合均匀，得到所述的悬乳剂。或者，按照上述水乳剂的制备方法将苯甲酰脲类杀虫剂制备成水乳剂，同时按照上述悬浮剂的制备方法将硫虫酰胺制备成悬浮剂，然后，将所述水乳剂与所述悬浮剂搅拌混合均匀，得到所述的悬乳剂。

本发明农业杀虫剂为水分散颗粒剂时，其制备方法如下：将以重量计0.5％～80％所述的农业杀虫组合物、0％～2％表面活性剂、1％～15％湿润剂、1％～15％分散剂、1％～10％崩解剂、0％～5％稳定剂，与补充至100％的填料混合粉碎，再加水捏合，在造粒机中造粒、干燥、筛分，得到所述的水分散颗粒剂。本发明使用的崩解剂是硫酸铵或羧甲基纤维素钠；本发明使用的填料是高岭土、硅藻土或玉米淀粉。

本发明农业杀虫剂为微囊悬浮剂时，其制备方法如下：取以重量计0.5％～70％所述的农业杀虫组合物、1％～20％乳化剂、1％～20％溶剂、0％～10％增稠剂、0％～10％防冻剂、0％～5％稳定剂、0％～5％消泡剂、1％～10％微胶囊载体与补充至100％的水；使用微胶囊载体将硫虫酰胺、苯甲酰脲类杀虫剂、乳化剂、溶剂和稳定剂包封在粒径D90≤50μm微胶囊中，用水、防冻剂、增稠剂与消泡剂制成载体，将它们混合均匀，制成微囊悬浮剂。本发明使用的微胶囊载体是异氰酸酯。

本发明还涉及所述杀虫组合物和杀虫剂在防治鳞翅目害虫中的用途。所述的鳞翅目害虫是小菜蛾、菜青虫、斜纹夜蛾、棉铃虫、玉米螟、卷叶蛾或潜叶蛾等。

本发明杀虫组合物和杀虫剂可以施用于茶园、稻田或蔬菜田它们的施用剂量是50ga.i./hm²～200ga.i./hm²。本发明杀虫组合物和杀虫剂可以采用常规方法施用，例如浇注、喷射、喷雾。其施用量可以根据气候条件或作物生长状态而改变，可以在害虫危害发生之前或之后施用。保护作用的持续时间通常与组合物中单个化合物的含量有关，也与外界因素相关，例如气候，但通过使用适当的剂型可以减缓气候的影响。

本发明杀虫组合物和杀虫剂也可以与其它具有除草、杀菌性能的化合物混合使用，也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。

[有益效果]

本发明的有益效果是：

与现有技术相比，本发明杀虫剂组合物具有下述有益效果：

(1)该组合物两种活性组分混配具有显著的增效作用；其防治效果非常明显地均好于对照单药剂，而且具有速效性好和持效性长的特点。本发明的杀虫组合物适合于防治农作物的小菜蛾、菜青虫、斜纹夜蛾、棉铃虫、玉米螟、卷叶蛾、潜叶蛾等害虫。

(2)本发明杀虫组合物能够降低农药使用剂量，减少农民用药成本；

(3)本发明杀虫组合物具有杀卵和幼虫特点，扩大了防治范围；

(4)利用两种农药对害虫不同的作用机理进行合理地混配，既延长了农药使用寿命，又延缓害虫抗药性的产生。

【具体实施方式】

通过下述实施例将能够更好地理解本发明。

实施例1：制备20％硫虫酰胺·高效氯氰菊酯悬浮剂

称取以本杀虫剂悬浮剂总重量计10％硫虫酰胺、10％高效氯氰菊酯、10％乳化剂1601#(苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、3％丙烯酸均聚物钠盐、0.12％黄原胶、0.4％有机硅消泡剂、3％丙三醇与补充至100％的去离子水，按照本申请说明书中描述的制备方法制备得到本发明杀虫剂悬浮剂。

本实施例制备的20％硫虫酰胺·高效氯氰菊酯悬浮剂应用于防治甘蓝小菜蛾。试验方法如下：在甘蓝小菜蛾幼虫发生盛期，按照10克/亩将本实施例制备的20％硫虫酰胺·高效氯氰菊酯悬浮剂兑水均匀喷雾。

施药试验调查依据农业部药检所“农药田间药效试验准则(一)—杀虫剂防治十字花科蔬菜的鳞翅目幼虫”规定进行，每试验小区采用5点取样，每点调查2株甘蓝，共调查10株，调查每株上所有活虫数。通过计算确定，施药后3天与施药后7天的防效分别达到87.8％与95.3％。

对照药剂10％硫虫酰胺悬浮剂(施药量为30克/亩)、4.5％高效氯氰菊酯乳油(施药量为40毫升/亩)按照同样的方法施药，施药后3天的防效分别达到66.6％与78.5％，施药后7天的防效分别达到90.5％与79.9％。

这些试验结果充分说明本发明硫虫酰胺和高效氯氰菊酯混配后增效作用明显，综合防效优于单剂。

实施例2：制备40％硫虫酰胺·高效氯氰菊酯水分散性粒剂

称取以本杀虫剂水分散性粒剂总重量计5％硫虫酰胺、35％高效氯氰菊酯、3％十二烷基硫酸钠、10％聚羧酸盐、5％硫酸铵、5％白炭黑与补充至100％的高岭土，按照本申请说明书中描述的制备方法制备得到本发明杀虫剂水分散性粒剂。

本实施例制备的40％硫虫酰胺·高效氯氰菊酯水分散性粒剂应用于防治斜纹夜蛾。在斜纹夜蛾发生高峰期，按照5克/亩将本实施例制备的40％硫虫酰胺·高效氯氰菊酯水分散性粒剂兑水均匀喷雾。

施药试验调查依据农业部药检所“农药田间药效试验准则(一)—杀虫剂防治十字花科蔬菜的鳞翅目幼虫”规定进行，每试验小区采用5点取样，每点调查2株甘蓝，共调查10株，调查每株上所有活虫数。通过计算确定，施药后3天与施药后7天防效分别达到84.1％与95.2％。

对照药剂10％硫虫酰胺悬浮剂(施药量为30克/亩)、4.5％高效氯氰菊酯乳油(施药量为50毫升/亩)按照同样的方法施药，施药后3天的防效分别达到62.3％与70.3％，施药后7天的防效分别达到84.1％与72.8％。

这些试验结果充分说明本发明硫虫酰胺和高效氯氰菊酯混配后增效作用明显，防效优于单剂，速效性和持效性也好于单剂。

实施例3：制备50％硫虫酰胺·高效氯氰菊酯可湿性粉剂

称取以本杀虫剂可湿性粉剂总重量计5％硫虫酰胺、45％高效氯氰菊酯、3％十二烷基硫酸钠、12％萘磺酸甲醛缩合物钠盐、10％白炭黑与补充至100％的高岭土，按照本申请说明书中描述的制备方法制备得到本发明杀虫剂可湿性粉剂。

本实施例制备的50％硫虫酰胺·高效氯氰菊酯可湿性粉剂应用于防治柑橘卷叶蛾。在柑橘卷叶蛾低龄幼虫发生高峰期，按照4克/亩将本实施例制备的50％硫虫酰胺·高效氯氰菊酯可湿性粉剂兑水均匀喷雾。

施药试验调查依据农业部药检所“农药田间药效试验准则(一)—杀虫剂防治苹果小卷叶蛾”规定进行，每试验小区采用5点取样，每点调查2株，共调查10株，调查每株上所有活虫数。通过计算确定，施药后3天与施药后7天的防效分别为90.2％与97.1％。

对照单剂10％硫虫酰胺悬浮剂(施药量为30克/亩)、4.5％高效氯氰菊酯乳油(施药量为50毫升/亩)按同样方法施药，施药后3天的防效分别达到60.1％与84.5％，施药后7天的防效分别达到93.5％与79.3％。

这些试验结果充分说明本发明硫虫酰胺和高效氯氰菊酯混配后增效作用明显，防效优于单剂，速效性和持效性也好于单剂。

实施例4：制备20％硫虫酰胺·高效氯氰菊酯油悬剂

称取以本杀虫剂油悬剂总重量计5％硫虫酰胺、15％高效氯氰菊酯、13％蓖麻油聚氧乙烯醚、3％三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、1％有机膨润土与补充至100％的油酸甲酯，按照本申请说明书中描述的制备方法制备得到本发明杀虫剂油悬剂。

本实施例制备的20％硫虫酰胺·高效氯氰菊酯油悬剂应用于防治棉铃虫。在棉铃虫幼虫发生盛期，按照10克/亩将本实施例制备的20％硫虫酰胺·高效氯氰菊酯油悬剂兑水均匀喷雾。

施药试验调查依据农业部药检所“农药田间药效试验准则(一)—杀虫剂防治棉铃虫”规定进行，每试验小区采用5点取样，每点调查5株棉花，共调查25株，施药前调查虫口基数。通过计算确定，施药后3天与施药后7天防效分别达到85.2％与92.8％。

对照药剂10％硫虫酰胺悬浮剂(施药量为30克/亩)、4.5％高效氯氰菊酯乳油(施药量为50毫升/亩)按照同样的方法施药，施药后3天的防效分别达到57.8％与76.4％，施药后7天的防效分别达到84.5％与70.7％。

这些试验结果充分说明本发明硫虫酰胺和高效氯氰菊酯混配后增效作用明显，防效优于单剂。

实施例5：制备30％硫虫酰胺·高效氯氰菊酯乳油

称取以本杀虫剂乳油总重量计5％硫虫酰胺、25％高效氯氰菊酯、6％十二烷基苯磺酸钙、6％三苯乙基酚聚氧乙烯醚、14％NMP与补充至100％的三甲苯，按照本申请说明书中描述的制备方法制备得到本发明杀虫剂乳油。

本实施例制备的30％硫虫酰胺·高效氯氰菊酯乳油应用于防治甜菜夜蛾。在甜菜夜蛾幼虫发生盛期，按照8克/亩将本实施例制备的30％硫虫酰胺·高效氯氰菊酯乳油兑水均匀喷雾。

施药试验调查依据农业部药检所“农药田间药效试验准则(一)—杀虫剂防治十字花科蔬菜的鳞翅目幼虫”规定进行，每试验小区采用5点取样，每点调查2株甘蓝，共调查10株，调查每株上所有活虫数。通过计算确定，施药后3天与施药后7天防效分别达到93.7％与98.2％。

对照单剂10％硫虫酰胺悬浮剂(施药量为30克/亩)、4.5％高效氯氰菊酯悬浮剂(施药量为50克/亩)按照同样的方法施药，施药后3天的防效分别达到58.6％与72.3％，施药后7天的防效分别达到87.5％与66.3％。

这些试验结果充分说明本发明硫虫酰胺和高效氯氰菊酯混配后增效作用明显，防效优于单剂。

二、生物活性的测定

为了进一步了解硫虫酰胺与高效氯氰菊酯组合物的毒力，进行了大量配方筛选试验。

本发明杀虫组合物生物活性测定如下：

根据杀虫剂农药室内生物测定试验准则(农业行业标准NY/T1154.7-2006)和创制农药生物活性评价SOP(杀虫剂卷)，采用浸渍法测定单剂LC₅₀与混剂LC₅₀，由下述公式计算得到共毒系数：

理论混用毒力指数(TTI)＝A的毒力指数×A在混用中的含量(％)+B的毒力指数×B在混用中的含量(％)

当共毒系数大于120时，表明这种混配具有增效作用；而共毒系数小于80时，表明这种混配具有拮抗作用；而共毒系数大于80却小于120时，表明这种混配具有相加作用。

由硫虫酰胺与高效氯氰菊酯组成的杀虫组合物生物活性测定结果分别列于表1与表2中。

表1：硫虫酰胺(HY366)与高效氯氰菊酯对小菜蛾的增效作用结果

注：混剂中LC₅₀为硫虫酰胺浓度。

表2：硫虫酰胺(HY366)与高效氯氰菊酯对玉米螟的增效作用结果

注：混剂中LC₅₀为硫虫酰胺浓度。

从表1与表2的试验结果可以清楚地看出，硫虫酰胺与高效氯氰菊酯在重量比1～30：1～60的范围内共毒系数均大于120，对小菜蛾与玉米螟均表现出显著的增效作用。硫虫酰胺和高效氯氰菊酯混配具有合理性和可行性。

Claims (10)

1.一种农业杀虫组合物，其特征在于它由具有下述化学结构式(I)的化合物与高效氯氰菊酯按照重量比1～30：1～60组成：

2.根据权利要求1所述的农业杀虫组合物，其特征在于化学结构式(I)化合物与高效氯氰菊酯的重量比是6～24：15～45。

3.根据权利要求1所述的农业杀虫组合物，其特征在于化学结构式(I)化合物与高效氯氰菊酯的重量比是12～18：25～35。

4.一种农业杀虫剂，其特征在于它含有以重量计0.5～95.0％权利要求1-3中任一项权利要求所述的农业杀虫组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

5.根据权利要求4所述的农业杀虫剂，其特征在于它含有以重量计20～70％权利要求1-3中任一项权利要求所述的农业杀虫组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

6.根据权利要求4所述的农业杀虫剂，其特征在于它含有以重量计30～60％权利要求1-3中任一项权利要求所述的农业杀虫组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

7.根据权利要求4-6中任一项权利要求所述的农业杀虫剂，其特征在于它为可湿性粉剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、水分散颗粒剂或微囊悬浮剂剂型。

8.根据权利要求4-6中任一项权利要求所述的农用杀虫剂，其特征在于所述的载体是固体载体或液体载体，所述的固体载体选自硅酸盐、碳酸盐、硫酸盐、氧化物、碱金属盐、植物性载体或合成填料类载体；所述的液体载体选自水、芳烃、氯代脂肪烃、脂肪烃、醇类、醚类、酮、植物油、甲基化植物油或其它特种溶剂。

9.根据权利要求4-6中任一项权利要求所述的农用杀虫剂，其特征在于所述的助剂选自表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂；所述的表面活性剂是用于乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂中的表面活性剂；所述的消泡剂选自泡敌、硅酮类、C_8～10脂肪醇、C_{10～ 20}饱和脂肪酸或酰胺消泡剂；所述的增稠剂选自羧甲基醇、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、***树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素或海藻酸钠；所述的助悬剂选自甘油、***胶、西黄蓍胶、桃胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠或羟丙基纤维素；所述的防冻剂选自甘油、尿素、乙二醇或丙二醇。

10.根据权利要求1-3中任一项权利要求所述农用杀虫组合物或根据权利要求4-9中任一项权利要求所述农用杀虫剂在防治农作物小菜蛾、菜青虫、斜纹夜蛾、棉铃虫、玉米螟、卷叶蛾或潜叶蛾害虫中的用途。