CN102613236B

CN102613236B - 一种含毒死蜱和zj3265的农药组合物

Info

Publication number: CN102613236B
Application number: CN2012100588654A
Authority: CN
Inventors: 许天明; 邢家华; 郑志文
Original assignee: Zhejiang Chemical Industry Research Institute Co Ltd; Sinochem Lantian Co Ltd
Current assignee: Zhejiang Chemical Industry Research Institute Co Ltd; Sinochem Lantian Co Ltd
Priority date: 2012-03-08
Filing date: 2012-03-08
Publication date: 2013-11-27
Anticipated expiration: 2032-03-08
Also published as: CN102613236A

Abstract

本发明公开了一种用于农业害虫的杀虫组合物，含有两种活性成分，第一种活性成分为毒死蜱，第二种活性成分为(E+Z)-2-[2-(4-氰基苯)-1-(3-三氟甲基苯)亚乙基]-N-(4-二氟甲氧基苯)联氨羰草酰胺，所述第一种活性成分与第二种活性成为的重量比为50∶1～1∶5。本发明提供的杀虫组合物适合于防治农作物斜纹夜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫、小菜蛾、二化螟、大螟、稻纵卷叶螟等鳞翅目类害虫。在速效性和持效性方面均优于单剂，且降低了农药的使用剂量和用药成本，有利于环境保护和农业害虫的综合治理。

Description

一种含毒死蜱和ZJ3265的农药组合物

技术领域

本发明属于农药领域，具体涉及一种由毒死蜱和ZJ3265复配而成的高效低毒农药组合物及其杀虫剂。

背景技术

农业害虫的抗性问题是一个全球性的问题。随着害虫化学防治的的延续、农药使用量的增加以及不科学使用农药，害虫抗性日益严重，产生抗性的害虫种类不断增多。特别是对农业生产为害严重的鳞翅目类害虫，抗性程度较高，抗性发展速度相对较快。同时，高强度的使用农药，导致农产品农药残留超标、环境污染和农民用药成本增加等，不利于农业可持续发展。因此，研究开发高效、低毒、环保的杀虫剂农药对农业可持续发展具有积极意义。

毒死蜱(chlorpyrifos)，是乙酰胆碱酯酶抑制剂，属广谱有机磷杀虫剂，抑制体内神经中的乙酰胆碱酯酶AChE或胆碱酯酶ChE的活性而破坏了正常的神经冲动传导，引起一系列中毒症状：异常兴奋、痉挛、麻痹、死亡。高效、。

ZJ3265，是浙江省化工研究院自行研制的新型杀虫剂，结构式如下(I)所示：

该药类似于氰氟虫腙(metaflumizone)，是一种全新作用机制的杀虫剂，主要通过害虫取食进入其体内发生胃毒杀死害虫，触杀作用较小，无内吸作用，对于各龄期的靶标害虫、幼虫都有较好的防治效果。昆虫取食后该药进入虫体，通过独特的作用机制阻断害虫神经元轴突膜上的钠离子通道，使钠离子不能通过轴突膜，进而抑制神经冲动使虫体过度的放松，麻痹，几个小时后，害虫即停止取食，一至三天内死亡，可以有效地防治各种鳞翅目害虫及某些鞘翅目的幼虫、成虫，还可以用于防治蚂蚁、白蚁、蝇类、蝉螂等害虫。与菊酯类或其他种类的化合物无交互抗性。对哺乳动物无神经毒性，对鸟类的急性毒性低，对蜜蜱低危险，由于在水中能迅速水解和光解，对水生生物无实际危害。

毒死蜱和ZJ3265单独使用时用药成本高，在一定程度上限制了其推广应用，且长期单独使用容易造成害虫抗性程度不断增加。不同农药品种的混配，是防治农业抗性害虫的常见方法。通过农药配方筛选，筛选出合理的配方，可有效提高实际防治效果，减少用药量，降低成本，延缓害虫抗药性的产生，延长药剂的使用寿命，是害虫综合治理的重要手段。

毒死蜱和ZJ3265的混配防治斜纹夜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫、小菜蛾、稻纵卷叶螟等鳞翅目类害虫目前尚无报道与应用。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种高效、低毒且持效期长、可有效防治农作物鳞翅目类害虫，有利于害虫的综合治理。

为解决上述问题，本发明所采用的技术方案是：

一种用于农业害虫的杀虫组合物，含有两种活性成分，第一种活性成分为毒死蜱，第二种活性成分为具有上述结构式(I)所示的(E+Z)-2-[2-(4-氰基苯)-1-(3-三氟甲基苯)亚乙基]-N-(4-二氟甲氧基苯)联氨羰草酰胺，所述第一种活性成分与第二种活性成为的重量比为50∶1～1∶5。

上述一种活性成分与第二种活性成为的重量比优选为19∶1～2∶1，进一步优选为5∶1～2∶1。

本发明还提供了一种用于农业害虫的杀虫剂，以重量计含有5～90％上述杀虫组合物，其余为农业上可接受的载体和助剂。作为优选的实施方式，杀虫剂中优选含有5～40％的上述杀虫组合物。

本发明所述的载体可以是固体或液体，通常用于配制杀虫剂组合物的任何载体均能使用。

合适的固体载体包括：矿物类，植物类，合成填料类和无机盐类。其中矿物类包括硅酸盐类，碳酸盐类，硫酸盐类和氧化物类。硅酸盐类例如高岭土，海泡石，珍珠陶土，蒙脱土，云母，蛭石，叶蜡石，滑石。碳酸盐类例如：碳酸钙，白云石。硫酸盐类如硫酸铵，硫酸钠，硫酸钙。氧化物类如生石灰，镁石灰，硅藻土。植物类例如：柑橘渣，玉米棒芯，谷壳粉，稻壳，大豆秸粉，烟草粉，胡桃壳，锯木粉。合成填料类如沉淀碳酸钙水合物，沉淀碳酸钙，白炭黑。无机盐类例如氯化钾，氯化钠。

液体载体包括水和有机溶剂。当有效成分为水乳剂或悬乳剂时，有机溶剂起到增溶和防冻作用。合适的有机溶剂包括芳烃，例如苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烃；氯代脂肪烃，例如氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷；脂肪烃，例如石油馏分、环己烷、轻质矿物油和石蜡。醇类例如甲醇，乙醇，异丙醇、丁醇、异丁醇，乙二醇、丙二醇、丙三醇、脂肪醇等；醚类例如甲基乙二醇醚，乙基乙二醇醚，石油醚。酮类例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮以及异氟尔酮、N-甲基-吡咯烷酮；特种溶剂还有二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，聚乙二醇，己腈；植物油及甲基化植物油。上述有机溶剂既可以单独使用，也可以混合使用，还可以与水一起混合使用。

本发明所述助剂可以根据需要包括表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂中的一种或几种，还可以根据需要包括本行业常用的其他助剂。

表面活性剂可以是乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂；可以是离子型的或非离子型的。合适的表面活性剂包括：聚丙烯酸和木质素磺酸的钠盐和钙盐；分子中含有至少12个碳原子的脂肪酸或脂肪胺与环氧乙烷和/环氧丙烷的缩聚产物；甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯；及它们与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物；它们的缩聚产物的硫酸盐或磺酸盐；在分子中至少含有10个碳原子的硫酸或磺酸的碱金属或碱土金属盐，较佳的为钠盐，如十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、磺化蓖麻油的钠盐、烷芳基磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠；环氧乙烷的聚合物、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。

乳化剂包括非离子型乳化剂和阴离子型乳化剂。非离子型乳化剂优选壬基酚聚氧乙烯醚，脂肪醇聚氧乙烯醚，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚，烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚，端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚，苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚。阴离子型乳化剂主要包括十二烷基苯磺酸钙，三苯乙基酚聚氧***磷酸酯胺盐，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐，蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐。

本发明所述的分散剂包括：丙烯酸均聚物钠盐，马来酸二钠盐，萘磺酸甲醛缩合物钠盐，松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺酸盐，端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物，三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸，对羟苯基木质素磺酸钠盐中的一种或几种。。

本发明所述的湿润剂包括：脂肪醇聚氧乙烯醚，萘磺酸盐，十二烷基硫酸钠，烷基酚树脂聚氧乙烯醚硫酸盐中的一种或两种以上组合。。

本发明所述的增稠剂包括黄原胶，硅酸镁铝，海藻酸钠，羧甲基纤维素钠，***胶，明胶，聚乙烯醇中的一种或几种。本发明所述的消泡剂优选为：泡敌、硅酮类、C_8～10脂肪醇、C_10～20饱和脂肪酸类及酰胺等。

本发明所述的杀虫组合物可以按照本领域通用的方法配制成乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。

本发明所述的杀虫组合物特别适用于防治果树、蔬菜、水稻或棉花等植物中的鳞翅目类害虫，包括斜纹夜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫、小菜蛾、二化螟、大螟和稻纵卷叶螟等。

本发明所述的杀虫组合物相比现有技术具有如下优势：

(1)本发明提供的杀虫组合物，在一定配比范围内表现出明显的增效作用，组合物的防治效果比单剂有了明显提高，降低了农药的使用剂量，减少了农药对环境的影响，降低了用药成本；

(2)本发明提供的杀虫组合物的有效成分作用机制各不相同，组合物的应用能有效降抗性产生，延长杀虫剂的试用时间。

具体实施方式

下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。

下述实施例中材料配方选择可因地制宜，对结果无实质性的影响。在这些实施例中，除另有说明外，所有百分比均为重量百分比。

本发明人对毒死蜱和ZJ3265混配进行了室内毒力测定试验。

试验参照杀虫剂农药室内生物测定试验准则(农业行业标准NY/T1154.7-2006)和创制农药生物活性评价SOP(杀虫剂卷)，采用浸渍法。

联合作用采用下述方法进行计算：

理论混用毒力指数(TTI)＝A的毒力指数×A在混用中的含量(％)

+B的毒力指数×B在混用中的含量(％)

共毒系数若大于120，表明有增效作用；若小于80，表明为拮抗作用；若大于80小于120，表明为相加作用。

实施例1：ZJ3265与毒死蜱混配实施例

表1ZJ3265与毒死蜱对甘蓝小菜蛾Plutella xylostella联合增效作用

处理	配比	LC₅₀(mg/L)	实测毒力指数	理论毒力指数	共毒系数
						毒死蜱	-	23.57	44.08
ZJ3265	-	10.39	100.00

毒死蜱：ZJ3265	50∶1	17.2	60.41	45.18	133.71
						毒死蜱：ZJ3265	20∶1	15.6	66.60	46.74	142.48
毒死蜱：ZJ3265	5∶1	13.2	78.71	53.40	147.40
						毒死蜱：ZJ3265	1∶1	10.6	98.02	72.04	136.06
毒死蜱：ZJ3265	1∶5	8.31	125.03	90.68	137.88

表2ZJ3265与毒死蜱对稻纵卷叶螟Cnaphalocrocis medinalis联合增效作用

处理	配比	LC₅₀(mg/L)	实测毒力指数	理论毒力指数	共毒系数
						毒死蜱	-	3.26	563.50
ZJ3265	-	18.37	100.00
						毒死蜱：ZJ3265	50∶1	2.45	749.80	554.41	135.24
毒死蜱：ZJ3265	20∶1	2.51	731.87	541.43	135.18
						毒死蜱：ZJ3265	5∶1	2.5	734.80	486.25	151.12
毒死蜱：ZJ3265	1∶1	4.01	458.10	331.75	138.09
						毒死蜱：ZJ3265	1∶5	7.67	239.50	177.25	135.12

从试验结果表1、2可以看出，毒死蜱和ZJ3265，在50∶1～1∶5(按重量比)的范围内，共毒系数均大于120，对甘蓝小菜蛾、稻纵卷叶螟均表现为增效作用。毒死蜱和ZJ3265混配具有合理性和可行性。

实施例2(20％毒死蜱·ZJ3265乳油)

按毒死蜱19％，ZJ3265 1％，非离子型的聚氧乙烯醚4％，环氧化豆油1％，对氨基苯甲酸0.5％，乳化剂1601#(化学名：苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)10％，乳化剂500#(化学名：十二烷基苯磺酸钙)5％，余量为乙醇和二甲苯。将上述配方按比例依次加入调配釜中，搅拌均匀后即制得20％毒死蜱·ZJ3265乳油。

该实施例应用于防治水稻稻纵卷叶螟。20％毒死蜱·ZJ3265乳油按25克/亩于稻纵卷-叶螟卵孵化盛期兑水均匀喷雾，药后3天、7天、14天的防效分别为71.6％、77.2％、78.6％。对照单剂48％毒死蜱EC(施药量为100克/亩)、单剂24％ZJ3265悬浮剂(施药量为50克/亩)按同样方法施药，药后3天的防效分别为60.7％、63.1％，药后7天的防效分别为66.6％、69.7％，药后14天的防效为64.9％、71.3％。毒死蜱和ZJ3265混配后增效作用明显，防效优于单剂，速效性和持效性也明显好于单剂，且用药量比单剂降低。

实施例3(30％毒死蜱·ZJ3265悬浮剂)

按毒死蜱25％，ZJ3265 5％，乳化剂1601#(化学名：苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)10％，膨润土2％，黄原胶0.1％，有机硅消泡剂0.4％，丙三醇5％，余量为去离子水。将上述配方按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得30％毒死蜱·ZJ3265悬浮剂。

该实施例应用于防治甘蓝小菜蛾。30％毒死蜱·ZJ3265悬浮剂按20克/亩于小菜蛾卵孵化盛期兑水均匀喷雾，药后3天、7天、14天的防效分别为74.8％、80.7％、82.7％。对照单剂48％毒死蜱EC(施药量为100克/亩)、单剂24％ZJ3265悬浮剂(施药量为50克/亩)按同样方法施药，药后3天的防效分别为71.2％、72.6％，药后7天的防效分别为72.7％、75.7％，药后14天的防效为71.2％、72.4％。毒死蜱和ZJ3265混配后增效作用明显，防效优于单剂，速效性和持效性也明显好于单剂，且用药量比单剂降低。

实施例4(40％毒死蜱·ZJ3265水分散性粒剂)

按毒死蜱35％，ZJ3265 5％，十二烷基硫酸钠6％，聚梭酸盐4％，氯化钠8％，聚乙二醇3％，余量为高岭土。将上述配方按比例干法粉碎、造粒、干燥、筛分制备制得40％毒死蜱·ZJ3265水分散性粒剂。

该实施例应用于防治甘蓝甜菜夜蛾。40％毒死蜱·ZJ3265水分散性粒剂按25克/亩于甜菜夜蛾低龄幼虫发生高峰期兑水均匀喷雾，药后3天、7天、14天的防效分别为79.5％、80.2％、81.2％。对照单剂48％毒死蜱EC(施药量为100克/亩)、单剂24％ZJ3265悬浮剂(施药量为50克/亩)按同样方法施药，药后3天的防效分别为74.5％、76.8％，药后7天的防效分别为74.5％、76.3％，药后14天的防效为76.6％、75.2％。毒死蜱和ZJ3265混配后增效作用明显，防效优于单剂，速效性和持效性也明显好于单剂，且用药量比单剂降低。

实施例5(30％毒死蜱·ZJ3265水乳剂)

按毒死蜱20％，ZJ3265 10％，N一甲基毗咯烷酮8％，十二烷基苯磺酸钠3％，聚乙烯醇4％，乳化剂500#(化学名：十二烷基苯磺酸钙)3％，乳化剂1601#(化学名：苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)2％，有机硅消泡剂0.4％，余量为去离子水。将上述配方中原药、溶剂、乳化剂溶解成均匀油相；将上述配方中水溶性组分和去离子水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相和水相混合制得30％毒死蜱·ZJ3265水乳剂。

该实施例应用于防治花椰菜斜纹夜蛾。30％毒死蜱·ZJ3265按30克/亩于斜纹夜蛾虫卵孵化盛期均匀喷雾，药后3天、7天、14天的防效分别为79.1％、83.3％、86.3％。对照单剂48％毒死蜱EC(施药量为100克/亩)、单剂24％ZJ3265悬浮剂(施药量为50克/亩)按同样方法施药，药后3天的防效分别为72.3％、73.4％，药后7天的防效分别为73.7％、75.9％，药后14的防效为79.9％、80.2％。毒死蜱和ZJ3265混配后增效作用明显，防效优于单剂，速效性和持效性也明显好于单剂，且用药量比单剂降低。

实施例6(6％毒死蜱·ZJ3265微乳剂)

按毒死蜱5％，ZJ3265 1％，乳化剂1601#(化学名：苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)5％，乳化剂500#(化学名：十二烷基苯磺酸钙)5％，环乙酮5％，二甲苯5％，余量为去离子水。将上述配方中原药、溶剂、乳化剂溶解成均匀油相，在搅拌下缓慢加入去离子水中，再经搅拌加热迅速转相，冷至室温即制得6％毒死蜱·ZJ3265微乳剂。

该实施例应用于防治棉花棉铃虫。6％毒死蜱·ZJ3265微乳剂按25克/亩于棉铃虫低龄幼虫发生高峰期兑水均匀喷雾，药后3天、7天、14天的防效分别为85.9％、87.5％、88.8％。对照单剂48％毒死蜱EC(施药量为100克/亩)、单剂24％ZJ3265悬浮剂(施药量为50克/亩)按同样方法施药，药后3天的防效分别为75.2％、77.8％，药后7天的防效分别为76.7％、79.8％，药后14天的防效为81.7％、82.9％。毒死蜱和ZJ3265混配后增效作用明显，防效优于单剂，速效性和持效性也明显好于单剂，且用药量比单剂降低。

Claims

1.一种用于农业害虫的杀虫组合物在防治鳞翅目类害虫中的应用，其特征在于所述杀虫组合物含有两种活性成分，第一种活性成分为毒死蜱，第二种活性成分为（E+Z)-2-[2-(4-氰基苯)-1-(3-三氟甲基苯)亚乙基]-N-(4-二氟甲氧基苯)联氨羰草酰胺，所述第一种活性成分与第二种活性成分的重量比为19:1～2:1。

2.按照权利要求1所述的用于农业害虫的杀虫组合物在防治鳞翅目类害虫中的应用，其特征在于所述第一种活性成分与第二种活性成分的重量比为5:1～2:1。

3.一种用于农业害虫的杀虫剂在防治鳞翅目类害虫中的应用，其特征在于以重量计含有5～90%权利要求1所述的杀虫组合物,其余为农业上可接受的载体和助剂。

4.按照权利要求3所述的用于农业害虫的杀虫剂在防治鳞翅目类害虫中的应用，其特征在于以重量计含有5～40%权利要求1所述的杀虫组合物。

5.按照权利要求3所述的用于农业害虫的杀虫剂在防治鳞翅目类害虫中的应用，其特征在于所述杀虫剂可配制成乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。

6.按照权利要求1所述的用于农业害虫的杀虫组合物在防治鳞翅目类害虫中的应用，其特征在于所述鳞翅目类害虫包括斜纹夜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫、小菜蛾、二化螟、大螟和稻纵卷叶螟。

7.按照权利要求6所述的用于农业害虫的杀虫组合物在防治鳞翅目类害虫中的应用，其特征在于防治果树、蔬菜、水稻或棉花中的鳞翅目类害虫。