CN105660681A - 一种含有硫虫酰胺和甲氰菊酯的农业杀虫组合物及其用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含有硫虫酰胺和甲氰菊酯的农业杀虫组合物；硫虫酰胺与甲氰菊酯按照重量比1～100：1～100混配具有明显的增效作用。本发明的农业杀虫组合物适合于防治农作物小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫或茶尺蠖等鳞翅目害虫。本发明农用杀虫组合物在速效性和持效性方面均优于单剂，对试验作物均无明显不良影响，叶色、长势等都正常，安全性好，降低了农药的使用剂量和用药成本，有利于环境保护和农业害虫的综合治理。

Description

一种含有硫虫酰胺和甲氰菊酯的农业杀虫组合物及其用途

【技术领域】

本发明属于农药技术领域。更具体地，本发明涉及一种含有硫虫酰胺和甲氰菊酯的农业杀虫组合物，还涉及所述农业杀虫组合物的用途。

【背景技术】

农业生产实践中常常面临一种作物上多种害虫混合发生的现象，如水稻在发生稻飞虱危害的同时，常常伴随混合发生稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟危害，蔬菜也经常混合发生白粉虱、蚜虫与小菜蛾、斜纹夜蛾、甜菜夜蛾等危害。为此，人们往往要多次施药才能达到防治多种害虫。因此在生产上急需一次施药即能同时防治多种害虫的农药产品，以降低农用成本。

硫虫酰胺类杀虫剂对二化螟、稻纵卷叶螟和大螟具有高效杀虫效果，CN103109816A公开了一种新型邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物，其结构通式I中，R₁选自Cl或Br；R₂选自甲基、异丙基或烯丙基；R₃选自H或Cl。它们具有优异的杀虫活性，可用于农业或林业害虫的防治。CN103130770A公开了一种3,5-二卤代硫虫酰胺类杀虫剂，其结构通式I中，R₁选自Cl或Br；R₂选自甲基、异丙基或烯丙基；R₃选自H或Cl。它们可用于农业或林业害虫的防治。

甲氰菊酯(Fenpropathrin)甲氰菊酯是一种拟除虫菊酯类杀虫杀螨剂，常使用于苹果、柑橘、等果树及茶树、十字花科蔬菜等植物，主要用于防治叶螨类、瘿螨类。该药杀虫谱广，击倒效果快，持效期长，其最大特点是对许多种害虫和多种叶螨同时具有良好的防治效果，特别适合在害虫、害螨并发时使用。不同农药品种的混配是防治农业抗性害虫的常见方法。通过农药配方筛选，筛选出合理的配方，可有效提高实际防治效果，减少用药量，降低成本，延缓害虫抗药性的产生，延长药剂的使用寿命，是害虫综合治理的重要手段。

这些现有技术存在一些技术缺陷，还不能满足目前农业生产需要，因此还需要开发新的高效防治水稻病虫害的杀虫组合物，这对于推进农业规模化发展具有极其重要的意义。

【发明内容】

[要解决的技术问题]

本发明的目的是提供一种农业杀虫组合物。

本发明的另一个目的是提供所述农业杀虫组合物的用途。

[技术方案]

本发明是通过下述技术方案实现的。

本发明涉及一种农业杀虫组合物。

所述的农业杀虫组合物由具有下述化学结构式(I)的化合物与具有下述化学结构式(II)的化合物按照重量比1～50：1～50组成：

根据本发明的一种优选实施方式，化学结构式(I)化合物与化学结构式(II)化合物的重量比是10～40：8～42。

根据本发明的另一种优选实施方式，化学结构式(I)化合物与化学结构式(II)化合物的重量比是18～32：16～34。

本发明涉及一种农业杀虫剂。所述的农业杀虫剂含有以重量计0.5～95.0％所述的农业杀虫组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

根据本发明的一种优选实施方式，所述的农业杀虫剂含有以重量计20～70％所述的农业杀虫组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

根据本发明的另一种优选实施方式，所述的农业杀虫剂含有以重量计30～60％所述的农业杀虫组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

根据本发明的另一种优选实施方式，所述的农业杀虫剂为可湿性粉剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、水分散颗粒剂或微囊悬浮剂等剂型。

根据本发明的另一种优选实施方式，本发明使用的载体是固体载体或液体载体，所述的固体载体选自硅酸盐、碳酸盐、硫酸盐、氧化物、碱金属盐、植物性载体或合成填料类载体；所述的液体载体选自水、芳烃、氯代脂肪烃、脂肪烃、醇类、醚类、酮、植物油、甲基化植物油或其它特种溶剂。

根据本发明的另一种优选实施方式，所述的助剂选自表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂；所述的表面活性剂是用于乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂中的表面活性剂；所述的消泡剂选自泡敌、硅酮类、C_8～10脂肪醇、C_10～20饱和脂肪酸或酰胺消泡剂；所述的增稠剂选自羧甲基醇、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、***树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素或海藻酸钠；所述的助悬剂选自甘油、***胶、西黄蓍胶、桃胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠或羟丙基纤维素；所述的防冻剂选自甘油、尿素、乙二醇或丙二醇。

本发明涉及所述农业杀虫组合物或所述农业杀虫剂在防治蔬菜与茶树鳞翅目害虫中的用途。所述的鳞翅目害虫是小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫或茶尺蠖。

下面将更详细地描述本发明。

本发明涉及一种农业杀虫组合物。

所述的农业杀虫组合物由具有下述化学结构式(I)的化合物与具有下述化学结构式(II)的化合物按照重量比1～50：1～50组成：

在本发明农业杀虫组合物中，所述化学结构式(I)化合物的化学名为3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-N-[2,4-二氯-6-(异丙基氨基硫代甲酰基)苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺(英文通用名Thiotraniliprole)(硫虫酰胺，为简化起见用HY366代表)，它是根据CN103130770B描述的方法制备的。硫虫酰胺属于邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂，其杀虫活性与杜邦公司研制的氯虫苯甲酰胺杀虫活性基本相同，杀虫谱广、残效期长、毒性低，对环境友好，与现有的各类杀虫剂无交互抗性。可以有效地防治各种鳞翅目害虫，但对同翅目害虫活性低。它们在多种溶剂中的溶解度较好，能够容易配制高含量水乳剂、微乳剂、悬浮剂等水基化环保制剂。

在本发明农业杀虫组合物中，所述化学结构式(II)化合物的化学名为2-氰基-3-苯氧基苄基-2,2,3,3-四甲基环丙烷酸酯(甲氰菊酯，国际通用名称Fenpropathrin)。甲氰菊酯是一种拟除虫菊酯类杀虫杀螨剂，中等毒性，具有触杀、胃毒和一定的驱避作用，无内吸、熏蒸作用。其属神经毒剂，作用于昆虫的神经***，使昆虫过度兴奋、麻痹而死亡。该药杀虫谱广，击倒效果快，持效期长，其最大特点是对许多种害虫和多种叶螨同时具有良好的防治效果，特别适合在害虫、害螨并发时使用。甲氰菊酯用于苹果、柑橘、荔枝、桃树、栗树等果树及棉花、茶树、十字花科蔬菜、瓜果类蔬菜、花卉等植物，主要用于防治叶螨类、瘿螨类、菜青虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、棉铃虫、红铃虫、茶尺蠖、小绿叶蝉、潜叶蛾、食心虫、卷升蛾、蚜虫、白粉虱、蓟马及盲椿类等多种害虫、害螨。

本发明使用的甲氰菊酯是目前市场上销售的产品，例如由浙江威尔达化工有限公司以商品名灭扫利销售的20％甲氰菊酯乳油产品。

在本发明农业杀虫组合物中，化学结构式(II)化合物的量在所述的范围内时，如果化学结构式(I)化合物的量超过所述量的范围，则会因用量高，安全性下降，易发生药害。

化学结构式(I)化合物的量在所述的范围内时，如果化学结构式(II)化合物的量超过所述量的范围，也会因用量高，安全性下降，易发生药害。

因此，化学结构式(I)化合物与化学结构式(II)化合物按照重量比1～50：1～50组成是合理的。

优选地，化学结构式(I)化合物与化学结构式(II)化合物的重量比是10～40：8～42。

更优选地，化学结构式(I)化合物与化学结构式(II)化合物的重量比是18～32：16～34。

本发明涉及一种农业杀虫剂。所述的农业杀虫剂含有以重量计0.5～95.0％所述的农业杀虫组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

在本发明中，所述的载体或助剂应该理解是在农药制剂加工或使用中用于改善药剂理化性质，提高药效，便于运输贮藏等性能的辅助性物质，例如润湿剂、乳化剂、分散剂、粘着剂、稳定剂或增效剂等。根据本发明，凡是具有这些性能且对本发明农业杀虫剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。

根据本发明，如果所述农业杀虫剂的农业杀虫组合物含量低于0.5％时，则会因有效成分低，从经济的角度不利于产品的生产制造；如果所述农业杀虫剂的农业杀虫组合物含量高于95.0％时，则会因含量太高不利于药效的发挥且易产生药害；因此，所述农业杀虫剂的农业杀虫组合物含量为0.5～95.0％是恰当的。

优选地，所述的农业杀虫剂含有以重量计20～70％所述的农业杀虫组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

更优选地，所述的农业杀虫剂含有以重量计30～60％所述的农业杀虫组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

在本发明中，使用的载体是固体载体或液体载体。

所述的固体载体选自硅酸盐、碳酸盐、硫酸盐、氧化物、碱金属盐、植物性载体或合成填料类载体等。

其中硅酸盐、碳酸盐、硫酸盐与氧化物载体为矿物类载体。

例如，硅酸盐载体是高岭土、海泡石、珍珠陶土、蒙脱土、云母、蛭石、叶蜡石或滑石等。

碳酸盐载体是碳酸钙或白云石等。

硫酸盐载体是硫酸铵、硫酸钠或硫酸钙等。

氧化物载体是生石灰、镁石灰或硅藻土等。

碱金属盐载体是氯化钾或氯化钠等。

植物性载体是柑橘渣，玉米棒芯，谷壳粉，稻壳，大豆秸粉，烟草粉，胡桃壳或锯木粉等。

合成填料类载体是沉淀碳酸钙水合物、沉淀碳酸钙或白炭黑等。

本发明使用的这些固体载体都是本技术领域里技术人员熟知的、在目前市场上销售的产品，或者是人们熟知的农副产品加工的副产物。

所述的液体载体包括水与有机溶剂，它选自水、芳烃、氯代脂肪烃、脂肪烃、醇类、醚类、酮、植物油、甲基化植物油或其它特种溶剂。

例如，芳烃载体是苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烃等。

氯代脂肪烃载体是氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷等。

脂肪烃载体是石油馏分、环己烷、轻质矿物油或石蜡等，例如由江苏华伦化工有限公司销售的主要由辛烷与庚烷组成的S-200脂肪烃产品。

醇类载体是甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇，乙二醇、丙二醇、丙三醇或脂肪醇等。

醚类载体是甲基乙二醇醚、乙基乙二醇醚或石油醚等。

酮类载体是丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、异氟尔酮或N-甲基-吡咯烷酮等。

在本发明中，所述特种溶剂应该理解是以一种或几种溶剂混合使用的溶剂。所述特种溶剂中的溶剂是二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、聚乙二醇或已腈等。

植物油是大豆油、菜籽油、花生油或芝麻油等。

甲基化植物油是甲基化大豆油、菜籽油、花生油或芝麻油等。本发明使用的甲基化植物油都是在目前市场上销售的产品。

本发明使用的液体载体都是本技术领域里技术人员熟知的、在目前市场上销售的产品，例如由中国石化集团杭州炼油厂销售的轻质矿物油、由上海晟俊实业投资有限公司销售的甲基乙二醇醚、乙基乙二醇醚、甲基异丁基酮、异氟尔酮、二甲基甲酰胺。

当使用上述一种有机溶剂时，这种有机溶剂可以单一使用，也可以与其它不同的有机溶剂混合使用，或与水混合使用。当混合使用时，其混合比例可以根据实际使用情况进行选择，这对于本技术领域的技术人员而言是不存在任何困难的。

本发明使用的助剂选自用于乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂中的表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂。

所述的表面活性剂是在乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂中使用的表面活性剂。

本发明使用的表面活性剂可以是离子型的或非离子型的，例如聚丙烯酸钠盐和钙盐、木质素磺酸钠盐和钙盐；具有至少12个碳原子脂肪酸或脂肪胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物；甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇脂肪酸酯以及它们与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物；所述缩聚产物的硫酸盐或磺酸盐；具有至少10个碳原子烷基硫酸或磺酸碱金属或碱土金属盐，优选为钠盐，像十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、磺化蓖麻油钠盐、烷芳基磺酸钠或十二烷基苯磺酸钠；环氧乙烷聚合物或环氧乙烷与环氧丙烷共聚物。

本发明使用的乳化剂应该理解是一种能够改善乳状液中各相间表面张力，使之形成均匀稳定的分散体系或乳状液的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀虫剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。

本发明使用的乳化剂是非离子型乳化剂。例如，所述的非离子型乳化剂选自聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚和聚氧乙烯脂肪氨，像乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯(n₂₀)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n₂₀)、醚磷酸化三乙醇胺盐、二苯乙基酚基聚氧乙烯醚(n₁₈)甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯(n₁₈)聚氧丙烯醚(n₂₀)等，这些非离子型乳化剂都是目前市场上销售的产品，例如由江苏凯元科技有限公司提供的聚氧乙烯(n₂₀)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、二苯基酚聚氧乙烯(n₁₈)聚氧丙烯醚(n₂₀)。本发明使用的乳化剂可以是市售乳化剂，例如农乳0201B、农乳0203B、农乳100^#、农乳500^#、农乳600^#、农乳600-2^#、农乳1601、农乳2201、农乳NP-10、农乳NP-15、农乳507^#、农乳OX-635、农乳OX-622、农乳OX-653、农乳OX-667、农乳CS-7或宁乳36^#。

本发明使用的分散剂应该理解是一种在分子内同时具有亲油性部分和亲水性部分的界面活性剂，它是一种能够将难以溶解于液体中的固体与液体颗粒均匀分散，同时还能阻止其沉降和凝聚，形成稳定悬浮液的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀虫剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。

本发明使用的分散剂例如是木质素磺酸钠、拉开粉、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、环氧聚醚、对叔丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、磷酸盐如六偏磷酸钠、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和甲基纤维素。

本发明使用的分散剂都是目前市场上销售的产品，例如由南京太化化工有限公司销售的N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物.烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐。

本发明使用的稳定剂例如是木质素磺酸钠。本发明使用的稳定剂都是目前市场上销售的产品，例如由美德维思科公司销售的木质素系列产品。

本发明使用的湿润剂应该理解是一种能够将固体物料表面张力或界面张力降低，水在其表面上易于展开而将固体物料润湿的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀虫剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。

本发明使用的湿润剂选自月桂醇硫酸钠、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基丁二酸磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠、烷酰胺基牛磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚等。

本发明使用的湿润剂都是目前市场上销售的产品，例如由星飞化学有限公司销售的烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚。

除上述表面活性剂外，本发明使用的助剂还有消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂。

本发明使用的消泡剂应该理解是一种具有化学和界面化学消泡作用的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀虫剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。

所述的消泡剂选自泡敌、硅酮类、C_8～10脂肪醇、C_10～20饱和脂肪酸或酰胺消泡剂；

本发明使用的消泡剂都是目前市场上销售的产品，例如由南京捷润有限公司销售的泡敌、C_10～20饱和脂肪酸、酰胺消泡剂。

本发明使用的增稠剂应该理解是一种能够使本发明农业杀虫剂乳化，能够提高杀虫剂粘稠度并达到稳定的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀虫剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。

所述的增稠剂选自羧甲基醇、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、***树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素或海藻酸钠；

本发明使用的增稠剂都是目前市场上销售的产品，例如由北京格林泰姆有限公司销售的羧甲基醇、聚乙烯吡咯烷酮。

本发明使用的助悬剂应该理解是一种能够能增加本发明农业杀虫剂黏度以降低其中微粒沉降速度或增加微粒亲水性的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀虫剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。

所述的助悬剂选自甘油、***胶、西黄蓍胶、桃胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠或羟丙基纤维素。

本发明使用的助悬剂都是目前市场上销售的产品，例如由南京冠华贸易有限公司销售的黄原胶、桃胶、羧甲基纤维素钠。

本发明使用的防冻剂应该理解是一种能够防止本发明农业杀虫剂在低温天气环境下发生冻结的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀虫剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。

所述的防冻剂选自甘油、尿素、乙二醇或丙二醇。

本发明使用的防冻剂都是目前市场上销售的产品。

根据本发明，所述的农业杀虫剂为可湿性粉剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、水分散颗粒剂或微囊悬浮剂等剂型。

本发明农业杀虫剂为可湿性粉剂时，其制备方法如下：将以重量计0.5％～80％所述的农业杀虫组合物、2％～10％湿润剂、5％～10％分散剂与余量至100％的填料充分混合，再使用本领域通常使用的超细粉碎机或气流粉碎机进行粉碎，得到所述的可湿性粉剂。本发明使用的填料是高岭土、硅藻土、云母粉、膨润土、凹凸棒土或轻质碳酸钙；本发明使用的其它原料如前面所描述的，下同，因此不再赘述。

本发明农业杀虫剂为悬浮剂时，其制备方法如下：将以重量计0.5％～50％所述的农业杀虫组合物、1％～5％湿润剂、1％～8％分散剂、0.1％～1％增稠剂、2％～5％防冻剂与补充至100％的水混合均匀，再在砂磨机中砂磨至粒径2～5微米，过滤，然后往其滤液中加入增稠剂，剪切搅拌均匀，得到所述的悬浮剂。

本发明农业杀虫剂为微乳剂时，其制备方法如下：将以重量计0.5％～40％所述的农业杀虫组合物、1％～12％乳化剂、0％～10％助溶剂、0％～5％稳定剂、0％～40％溶剂与补充至100％的水加到反应釜中，搅拌均匀并完全溶解，慢慢加入纯净水，边加边搅拌，混合均匀，得到所述的微乳剂。本发明在制备微乳剂时使用的助溶剂例如是异丙醇、环已酮，下同，因此不再赘述。它们都是目前市场上销售的产品，例如由山东济南国太化工有限公司销售的异丙醇产品或由.南京帝斯曼公司.公司销售的环已酮产品。

本发明农业杀虫剂为水乳剂时，其制备方法如下：将以重量计0.5％～80％所述的农业杀虫组合物、1％～20％乳化剂、0％～15％助溶剂、0％～5％稳定剂、10％～40％溶剂与补充至100％的水加到反应釜中，搅拌均匀并完全溶解，慢慢加入纯净水，边加边搅拌，混合均匀，得到所述的水乳剂。

本发明农业杀虫剂为悬乳剂时，其制备方法如下：取以重量计0.5％～90％所述的农业杀虫组合物、1％～5％溶剂、1％～5％分散剂、1％～10％乳化剂、1％～5％湿润剂、1％～5％稳定剂、0％～5％防冻剂、0％～5％增稠剂、0％～5％消泡剂与补充至100％的水，然后按照上述水乳剂的制备方法将硫虫酰胺制备成水乳剂，同时按照上述悬浮剂的制备方法将甲氰菊酯制备成悬浮剂，然后，将所述的水乳剂与所述的悬浮剂搅拌混合均匀，得到所述的悬乳剂。或者，按照上述水乳剂的制备方法将甲氰菊酯制备成水乳剂，同时按照上述悬浮剂的制备方法将硫虫酰胺制备成悬浮剂，然后，将所述水乳剂与所述悬浮剂搅拌混合均匀，得到所述的悬乳剂。

本发明农业杀虫剂为水分散颗粒剂时，其制备方法如下：将以重量计0.5％～80％所述的农业杀虫组合物、0％～2％表面活性剂、1％～15％湿润剂、1％～15％分散剂、1％～10％崩解剂、0％～5％稳定剂，与补充至100％的填料混合粉碎，再加水捏合，在造粒机中造粒、干燥、筛分，得到所述的水分散颗粒剂。本发明使用的崩解剂是硫酸铵或羧甲基纤维素钠；本发明使用的填料是高岭土、硅藻土或玉米淀粉。

本发明农业杀虫剂为微囊悬浮剂时，其制备方法如下：取以重量计0.5％～70％所述的农业杀虫组合物、1％～20％乳化剂、1％～20％溶剂、0％～10％增稠剂、0％～10％防冻剂、0％～5％稳定剂、0％～5％消泡剂、1％～10％微胶囊载体与补充至100％的水；使用微胶囊载体将硫虫酰胺、甲氰菊酯、乳化剂、溶剂和稳定剂包封在粒径D90≤50μm微胶囊中，用水、防冻剂、增稠剂与消泡剂制成载体，将它们混合均匀，制成微囊悬浮剂。本发明使用的微胶囊载体是异氰酸酯。

本发明还涉及所述农业杀虫组合物和杀虫剂在防治蔬菜与茶树鳞翅目害虫中的用途。所述的鳞翅目害虫是小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫或茶尺蠖。

本发明农业杀虫组合物和农业杀虫剂可以施用于茶园或蔬菜田，它们的施用剂量是50ga.i./hm²～200ga.i./hm²。本发明农业杀虫组合物和农业杀虫剂可以采用常规方法施用，例如浇注、喷射、喷雾。其施用量可以根据气候条件或作物生长状态而改变，可以在害虫危害发生之前或之后施用。保护作用的持续时间通常与组合物中单个化合物的含量有关，也与外界因素相关，例如气候，但通过使用适当的剂型可以减缓气候的影响。

本发明农业杀虫组合物和农业杀虫剂也可以与其它具有除草、杀菌性能的化合物混合使用，也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。

[有益效果]

与现有技术相比，本发明杀虫剂组合物具有下述有益效果：

(1)该组合物两种活性组分混配具有显著的增效作用；其防治效果非常明显地均好于对照药剂，而且具有速效性好和持效性长的特点。

(2)本发明农业杀虫组合物能够降低农药使用剂量，减少农民用药成本；

(3)利用两种农药对害虫不同的作用机理进行合理地混配，既延长了农药使用寿命，又延缓害虫抗药性的产生。

【具体实施方式】

通过下述实施例将能够更好地理解本发明。

一、本发明农业杀虫剂的制备

实施例1：制备30％硫虫酰胺·甲氰菊酯乳油

称取以本杀虫剂乳油总重量计5％硫虫酰胺、25％甲氰菊酯、7.5％农乳2201^#、4.5％农乳600^#、15％二甲基甲酰胺与补充至100％的S-200(主要成份为辛烷及庚烷，江苏华伦化工有限公司)，按照本申请说明书中描述的制备方法制备得到本发明杀虫剂乳油。

实施例2：制备10％硫虫酰胺·甲氰菊酯乳油

称取以本杀虫剂乳油总重量计2.5％硫虫酰胺、7.5％甲氰菊酯、5％农乳500^#、10％农乳0201B、10％二甲基甲酰胺与补充至100％的S-200，按照本申请说明书中描述的制备方法制备得到本发明杀虫剂乳油。

实施例3：制备80％硫虫酰胺·甲氰菊酯可湿性粉剂

称取以本杀虫剂可湿性粉剂总重量计10％硫虫酰胺、70％甲氰菊酯、2％十二烷基硫酸钠、8％白碳黑、8％木质素磺酸钠与补充至100％的轻质碳酸钙，按照本申请说明书中描述的制备方法制备得到本发明杀虫剂可湿性粉剂。

实施例4：制备40％硫虫酰胺·甲氰菊酯可湿性粉剂

称取以本杀虫剂可湿性粉剂总重量计10％硫虫酰胺、30％甲氰菊酯、2％十二烷基硫酸钠、4％甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、8％白碳黑、6％木质素磺酸钠与补充至100％的轻质碳酸钙，按照本申请说明书中描述的制备方法制备得到本发明杀虫剂可湿性粉剂。

实施例5：制备60％硫虫酰胺·甲氰菊酯水分散性颗粒剂

称取以本杀虫剂水分散性颗粒剂总重量计10％硫虫酰胺、50％甲氰菊酯、10％木质素磺酸钠、5％甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、5％环氧聚醚、8％硫酸铵、5％白炭黑与补充至100％的高岭土，按照本申请说明书中描述的制备方法制备得到本发明杀虫剂水分散性颗粒剂。

实施例6：制备50％硫虫酰胺·甲氰菊酯水分散性颗粒剂

称取以本杀虫剂水分散性颗粒剂总重量计5％硫虫酰胺、45％甲氰菊酯、3％十二烷基硫酸钠、10％聚羧酸盐、8％硫酸铵、3％白炭黑与补充至100％的高岭土，按照本申请说明书中描述的制备方法制备得到本发明杀虫剂水分散性颗粒剂。

实施例7：制备30％硫虫酰胺·甲氰菊酯悬浮剂

称取以本杀虫剂悬浮剂总重量计5％硫虫酰胺、25％甲氰菊酯、1.5％拉开粉，3％SoproplotSC，0.12％黄原胶，1％硅酸镁铝，0.3％418G，0.05％BIT与补充至100％的水，按照本申请说明书中描述的制备方法制备得到本发明杀虫剂悬乳剂。

实施例8：制备40％硫虫酰胺·甲氰菊酯悬浮剂

称取以本杀虫剂悬浮剂总重量计10％硫虫酰胺，30％甲氰菊酯，5％聚羧酸盐，0.3％白碳黑，1.0％凹凸棒土，0.2％磷酸二氢钾，4％乙二醇，0.2％磷酸三丁酯与补充至100％的水，按照本申请说明书中描述的制备方法制备得到本发明杀虫剂悬乳剂。

实例9：制备10％硫虫酰胺·甲氰菊酯水乳剂

称取以本杀虫剂水乳剂总重量计7.5％硫虫酰胺，2.5％甲氰菊酯，8％N-甲基吡咯烷酮，6％十二烷基磺酸钠，4％聚乙烯醇，5％乳化剂500#，0.5％消泡剂与补充至100％的去离子水，按照本申请说明书中描述的制备方法制备得到本发明杀虫剂水乳剂。

实例10：制备5％硫虫酰胺·甲氰菊酯微乳剂

称取以本杀虫剂微乳剂总重量计2.5％硫虫酰胺，2.5％甲氰菊酯，5％乳化剂NP-10，10％木质素磺酸钠，15％环乙酮，5％二甲苯与补充至100％的去离子水，按照本申请说明书中描述的制备方法制备得到本发明杀虫剂微乳剂。

二、生物活性的测定

为了进一步了解硫虫酰胺与甲氰菊酯组合物的毒力，进行了大量配方筛选试验。

本发明农业杀虫组合物生物活性测定如下：

采用浸渍法处理小菜蛾(Plutellaxylostella)、甜菜夜蛾(SpodopteraexiguaHiibner)、菜青虫(Pierisrapae)、茶尺蠖(EctropisobliquehypulinaWehrli)。根据杀虫剂农药室内生物测定试验准则(农业行业标准NY/T1154.14-2008)进行测定。将甘蓝叶用打孔器打成圆形叶碟(Ф2cm)(茶尺蠖试验时直接使用均匀大小的茶叶)，浸于药液中15s，放入垫有吸水纸的培养皿中，每皿6片，晾干。按照15头/皿接试验用虫(2龄中期幼虫)，置于观察室内。设清水为对照，每处理重复4次，3d后检查结果。以毛笔轻触虫体，无反应视为死虫。

统计各个处理的活虫数和总虫数，计算各处理的死亡率和校正死亡率(Abbott’s公式)；用“DPS数据处理***”V14.50专业版进行数据分析统计，求出回归直线，LC₅₀值。用孙云沛法(Sun等，1960)计算毒力指数，并由下述公式计算共毒系数：

理论混用毒力指数(TTI)＝A的毒力指数×A在混用中的含量(％)

+B的毒力指数×B在混用中的含量(％)

当共毒系数大于120时，表明这种混配具有增效作用；而共毒系数小于80时，表明这种混配具有拮抗作用；而共毒系数大于80却小于120时，表明这种混配具有相加作用。

下面将描述其混配效果试验结果：

含有硫虫酰胺与甲氰菊酯组成的农业杀虫组合物生物活性测定结果列于表1至表4中。

表1：HY366与甲氰菊酯对小菜蛾的增效作用结果

表2：HY366与甲氰菊酯复配对甜菜夜蛾的室内毒力测定结果

药剂	LC50(mg/L)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					HY366(A)	0.074	9351.35	-	-
甲氰菊酯(B)	6.920	100.00	-	-
					A:B(1:100)	2.880	240.28	191.60	125.41
A:B(1:50)	1.850	374.05	281.40	132.93
					A:B(1:20)	0.890	777.53	540.54	143.84
A:B(1:10)	0.510	1356.86	941.03	144.19
					A:B(1:5)	0.290	2386.21	1641.89	145.33
A:B(1:1)	0.100	6920.00	4725.68	146.43
					A:B(5:1)	0.062	11161.29	7809.46	142.92
A:B(10:1)	0.057	12140.35	8510.32	142.65
					A:B(20:1)	0.053	13056.60	8910.81	146.53
A:B(50:1)	0.057	12140.35	9169.95	132.39
					A:B(100:1)	0.061	11344.26	9259.75	122.51

表3：HY366与甲氰菊酯复配对菜青虫的室内毒力测定结果

药剂	LC50(mg/L)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					HY366(A)	0.067	8029.85	-	-
甲氰菊酯(B)	5.380	100.00	-	-
					A:B(1:100)	2.450	219.59	178.51	123.01
A:B(1:50)	1.630	330.06	255.49	129.19
					A:B(1:20)	0.820	656.10	477.61	137.37
A:B(1:10)	0.420	1280.95	820.90	156.04
					A:B(1:5)	0.250	2152.00	1421.64	151.37
A:B(1:1)	0.080	6725.00	4064.93	165.44
					A:B(5:1)	0.053	10150.94	6708.21	151.32
A:B(10:1)	0.050	10760.00	7308.96	147.22
					A:B(20:1)	0.047	11446.81	7652.24	149.59
A:B(50:1)	0.052	10346.15	7874.36	131.39
					A:B(100:1)	0.054	9962.96	7951.34	125.30

表4：HY366与甲氰菊酯复配对茶尺蠖的室内毒力测定结果

药剂	LC50(mg/L)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					HY366(A)	0.069	8608.70	-	-
甲氰菊酯(B)	5.940	100.00	-	-
					A:B(1:100)	2.580	230.23	184.24	124.96
A:B(1:50)	1.600	371.25	266.84	139.13
					A:B(1:20)	0.810	733.33	505.18	145.16
A:B(1:10)	0.450	1320.00	873.52	151.11
					A:B(1:5)	0.230	2582.61	1518.12	170.12
A:B(1:1)	0.082	7243.90	4354.35	166.36
					A:B(5:1)	0.051	11647.06	7190.58	161.98
A:B(10:1)	0.048	12375.00	7835.18	157.94
					A:B(20:1)	0.050	11880.00	8203.52	144.82
A:B(50:1)	0.051	11647.06	8441.86	137.97
					A:B(100:1)	0.053	11207.55	8524.45	131.48

从表1至表4列出的室内毒力测定结果可以看出，硫代苯甲酰胺与甲氰菊酯混配在质量比为1:100～100:1的范围内共毒系数均大于120，对小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫、茶尺蠖等均表现为显著的增效作用。这些结果还表明，硫代苯甲酰胺与甲氰菊酯混配防治上述害虫具有合理性和可行性。

三、田间药效试验

田间药效试验1：防治蔬菜鳞翅目害虫田间药效试验

试验药剂：按照本说明书中描述的制备方法制备得到表4中列出的试验药剂。

对照药剂：按照与试验药剂制备方法相同的方法制备对照药剂，只是使用单一活性组分HY366或单一活性组分甲氰菊酯。

依据农业部药检所“GB-T17980.13-2000农药田间药效试验准则(一)——杀虫剂防治十字花科蔬菜鳞翅目幼虫”的规定开展试验。

具体试验方法：

甜菜夜蛾试验地位于浙江省慈溪市长河镇露地栽培甘蓝。小菜蛾、菜青虫试验地位于浙江省绍兴市孙端镇露地栽培白花菜和油菜。

甜菜夜蛾各试验点各施药一次，施药时甘蓝为团棵期。施药量为600kg/hm²，植株叶面均匀喷雾。小区面积25m²，4次重复，随机区组排列。每试验小区采用5点取样，每点调查2株，共调查10株蔬菜，调查每株上所有活虫数。

根据调查结果，按照下面(1)、(2)公式计算虫口减退率和防效。试验数据采用邓肯氏新复极差法(DMRT)进行统计分析。其试验结果列于下表5中。

防治蔬菜鳞翅目田间药效试验结果列于表5中。

表5：防治蔬菜鳞翅目田间药效试验结果

由表5列出的结果可以清楚地看出，使用25％HY366·甲氰菊酯微乳剂、30％HY366·甲氰菊酯水乳剂、40％HY366·甲氰菊酯悬浮剂、60％HY366·甲氰菊酯可湿性粉剂药剂在施药后14d对小菜蛾防效达到92.2％-93.4％；甜菜夜蛾防效达到93.5％-94.8％；菜青虫防效达到94.2％-96.2％，其防治效果都明显高于对照药20％甲氰菊酯与10％HY-366悬浮剂的防效。

田间药效试验2：防治茶尺蠖田间药效试验

试验药剂：按照本说明书中描述的制备方法制备得到表4中列出的试验药剂。

对照药剂：按照与试验药剂制备方法相同的方法制备对照药剂，只是使用单一活性组分HY366或单一活性组分甲氰菊酯。

依据农业部药检所“GB-T17980.55-2000农药田间药效试验准则(一)——杀虫剂防治茶树茶尺蠖、茶毛虫”的规定开展试验。

具体试验方法：

试验地位于浙江省杭州市杨家牌楼村茶园，试验于2014年9月6日～9月13日进行，施药一次，施药时茶尺蠖以2-3龄幼虫为主。施药量为600kg/hm²，植株叶面均匀喷雾。小区面积40m²，4次重复，随机区组排列。每试验小区标记2个样点，每点各0.1m2面积的有虫茶蓬面，调查蓬面上的活虫数。

根据调查结果，按照下面(1)、(2)公式计算虫口减退率和防效。试验数据采用邓肯氏新复极差法(DMRT)进行统计分析。

防治茶尺蠖试验结果列于下表6中。

表6：防治茶尺蠖田间药效试验结果

由表6列出的结果可以清楚地看出，使用25％HY366·甲氰菊酯微乳剂、在施药后3d或7d对茶尺蠖防效分别达到96.0％与97.1％；30％HY366·甲氰菊酯水乳剂在施药后3d或7d对茶尺蠖防效分别达到96.3％与97.8％；40％HY366·甲氰菊酯悬浮剂在施药后3d或7d对茶尺蠖防效分别达到95.7％与96.9％；60％HY366·甲氰菊酯可湿性粉剂在施药后3d或7d对茶尺蠖防效分别达到93.4％-94.2％；其防治效果都明显高于对照药20％甲氰菊酯与10％HY-366悬浮剂的防效。

综合上述，室内生测和田间药效试验结果表明，与单剂相比，本发明农业杀虫组合物对小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫、茶尺蠖害虫有显著的增效作用，提高了效果；减少用药次数，减低用药成本，减少环境污染和农药残留；本发明农业杀虫组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓害虫抗药性的产生。本发明农用杀虫组合物对试验作物均无明显不良影响，叶色、长势等都正常，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (10)

1.一种农业杀虫组合物，其特征在于它由具有下述化学结构式(I)的化合物与具有下述化学结构式(II)的化合物按照重量比1～50：1～50组成：

。

2.根据权利要求1所述的农业杀虫组合物，其特征在于化学结构式(I)化合物与化学结构式(II)化合物的重量比是10～40：8～42。

3.根据权利要求1所述的农业杀虫组合物，其特征在于化学结构式(I)化合物与化学结构式(II)化合物的重量比是18～32：16～34。

4.一种农业杀虫剂，其特征在于它含有以重量计0.5～95.0％权利要求1-3中任一项权利要求所述的农业杀虫组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

5.根据权利要求4所述的农业杀虫剂，其特征在于它含有以重量计20～70％权利要求1-3中任一项权利要求所述的农业杀虫组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

6.根据权利要求4所述的农业杀虫剂，其特征在于它含有以重量计30～60％权利要求1-3中任一项权利要求所述的农业杀虫组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

7.根据权利要求4-6中任一项权利要求所述的农业杀虫剂，其特征在于它为可湿性粉剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、水分散颗粒剂或微囊悬浮剂等剂型。

8.根据权利要求4-7中任一项权利要求所述的农业杀虫剂，其特征在于所述的载体是固体载体或液体载体，所述的固体载体选自硅酸盐、碳酸盐、硫酸盐、氧化物、碱金属盐、植物性载体或合成填料类载体；所述的液体载体选自水、芳烃、氯代脂肪烃、脂肪烃、醇类、醚类、酮、植物油、甲基化植物油或其它特种溶剂。

9.根据权利要求4-8中任一项权利要求所述的农业杀虫剂，其特征在于所述的助剂选自表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂；所述的表面活性剂是用于乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂中的表面活性剂；所述的消泡剂选自泡敌、硅酮类、C_8～10脂肪醇、C_10～20饱和脂肪酸或酰胺消泡剂；所述的增稠剂选自羧甲基醇、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、***树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素或海藻酸钠；所述的助悬剂选自甘油、***胶、西黄蓍胶、桃胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠或羟丙基纤维素；所述的防冻剂选自甘油、尿素、乙二醇或丙二醇。

10.根据权利要求1-3中任一项权利要求所述农业杀虫组合物或根据权利要求4-6中任一项权利要求所述农业杀虫剂在防治蔬菜与茶树鳞翅目害虫中的用途，其特征在于所述的鳞翅目害虫是小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫或茶尺蠖。