CN105646898A - 一种基于三吡啶基***配体的金属银配合物及其制备方法与用途 - Google Patents

一种基于三吡啶基***配体的金属银配合物及其制备方法与用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种4-(3-吡啶基)-3,5-双(4-吡啶基)-1,2,4-***-银(I)配位聚合物及其制备方法与应用。该配合物的化学式为[Ag(L)](SO3CF3)(DMF)，其中L为4-(3-吡啶基)-3,5-双(4-吡啶基)-1,2,4-***。它是在常温常压下，将AgSO3CF3溶于DMF形成底层溶液，然后在底层溶液上方添加乙酸乙酯缓冲层，其后将配体L的甲醇溶液缓慢地置于缓冲层上方，在避光条件下，静置挥发5～7天得到无色块状单晶产物。该材料制备工艺简单，操作方便，反应时间较短，可重现性好。而且配合物产率较高，热稳定性好，能够很好地与重金属酸根离子Cr2O7 2-发生交换，获得的配合物晶体有望在重金属Cr（VI）的吸附材料方面得到进一步的研发应用。

Description

一种基于三吡啶基***配体的金属银配合物及其制备方法与 用途
技术领域
本发明具体涉及d10金属配合物的一种4-(3-吡啶基)-3,5-双(4-吡啶基)-1,2,4-***-银(I)配合物及其制备方法和应用，并且所制得的配合物有望在重金属Cr（VI）的吸附材料方面得到进一步的研发应用。
背景技术
在过去的十几年中，金属-有机框架由于在气体吸附、选择性催化、荧光材料等方面的性能及其潜在的应用价值而成为当今化学研究领域热门课题之一。从结构的角度上看，大部分的金属-有机框架中都包含刚性或柔性的有机配体和金属或金属簇，以及诸如水，甲醇，N,N’-二甲基甲酰胺等客体分子。我们可以将有机配体按照预先设想的方式排列起来，从而得到具有预期结构和特定功能的新配合物，而设计和合成配合物最主要的目的就是通过预先设计的结构单元来控制最终产物的结构及性能，以满足人们的特定需求。
随着现代工业的发展，重金属污染已经成为日益严峻的问题。在众多重金属污染物中，六价铬对人类健康和环境造成了严重危害而尤其受到人们的关注。作为新兴的多孔材料，多孔金属-有机框架具有结构规则和结构可控等优点。阳离子金属-有机框架可以由含氮杂环类多齿配体和金属离子构成，用于平衡电荷且不与金属离子配位的阴离子占据着框架的空隙，因此可以通过离子交换对重铬酸钾阴离子进行吸附。
发明内容
本发明的一个目的在于提出一种4-(3-吡啶基)-3,5-双(4-吡啶基)-1,2,4-***-银(I)配合物及其制备方法，该制备工艺简便，重复性好，该配合物热稳定性好，产率较高，克服了现有技术中的不足，并能够很好地与重金属酸根离子Cr2O7 2-发生交换，其有望作为重金属Cr（VI）的吸附材料得以实际应用。
本发明的另一个目的在于提供了制备三维框架结构的配位聚合物所需的前体化合物及其制备方法。
本发明的再一个目的在于提供了具有三维骨架结构的配位聚合物的晶体。
为实现上述目的，本发明公开如下的方案：
一种具有三维框架结构的配位聚合物，所述配合物具有如下化学式，即：[Ag(L)](SO3CF3)(DMF)，其中L的结构简式如下：
L
L室温下为白色固体。此有机物的应用是制备稳定的配合物。作为含有多功能基团的多齿配体，这种化合物在与金属离子配位时，可以采取多种不同的配位方式。其制备方法，按如下的具体步骤进行：
将N-(3-吡啶基)-4-吡啶-硫代酰胺和4-吡啶甲酰肼用正丁醇溶解，加热回流36～48小时后停止加热，冷却至室温，减压抽滤后得到粗产品，用乙醇洗涤三次，得到浅黄色固体，最后用乙醇重结晶，得到白色固体产物。其中N-(3-吡啶基)-4-吡啶-硫代酰胺：4-吡啶甲酰肼的摩尔比为1: 1～1: 1.6。
本发明的更加具体的步骤如下：
合成过程：将N-(3-吡啶基)-4-吡啶-硫代酰胺（4.3 g, 0.015 mol）和4-吡啶甲酰肼（3.3 g, 0.024 mol）用80 mL正丁醇溶解，加热回流36小时后停止加热，冷却至室温，减压抽滤后得到粗产品，然后用乙醇洗涤三次后得到浅黄色固体，最后用乙醇重结晶，得到白色粉末状产物。用分析天平准确称量，计算产率为72%。
本发明所述配位聚合物的制备方法，其特征在于：在常温常压下，将0.1～0.5mmol的AgSO3CF3溶于DMF形成底层溶液，然后在底层溶液上方添加乙酸乙酯缓冲层，其后将0.1～0.3 mmol的配体L用甲醇溶解，并缓慢地置于缓冲层上方，形成分层扩散反应体系。在避光条件下，静置挥发5～7天得到无色块状单晶，洗涤、干燥，得到目标产物。
本发明进一步公开了具有三维骨架结构的配位聚合物晶体，其特征在于所述配合物晶体属于正交晶系，其配合物的单晶X-射线衍射结构测定是在BrukerApex II CCD衍射仪上进行的。在173(2) K下，用经石墨单色化的Mo Kα射线(λ = 0.71073 Å)以ω扫描方式收集衍射点，收集的数据通过SAINT程序还原并用SADABS方法进行半经验吸收校正。结构解析和精修分别采用SHELXTL程序的SHELXS和SHELXL完成，通过全矩阵最小二乘方法对F2进行修正得到全部非氢原子的坐标及各向异性参数。红外光谱由AVATAR-370 (Nicolet)光谱仪测定，KBr压片，收集400-4000 cm–1区间数据；元素分析由CE-440 (Leemanlabs)元素分析仪测定；X-ray粉末衍射(PXRD)花样由Bruker D8 Advance衍射仪测定，Cu靶(λ = 1.5406Å)，扫描速率0.2°/min，其所具有的晶体结构参数如下：
本发明采用AgSO3CF3和L作为反应原料，通过溶剂分层扩散法制备出新型的含有4-(3-吡啶基)-3,5-双(4-吡啶基)-1,2,4-***的银(I)配合物，其制备工艺具有操作简单易行、产率高和可重现性好等优点，并能够很好地与重金属酸根离子Cr2O7 2-发生交换，而所制得的配合物有望作为重金属Cr（VI）的高效吸附材料，得到进一步的研发应用。
附图说明:
图1. 该配合物中AgI离子的配位环境图；
图2. 该配合物的三维结构图；
图3. 该配合物的拓扑结构图；
图4. 该配合物粉末衍射(PXRD)的实验和理论对照图；
图5. 该配合物的荧光光谱图；
图6. 该配合物的热重分析图；
图7. 该配合物对Cr2O7 2-的紫外吸收谱图。
具体实施方式
下面通过具体的实施方案叙述本发明。除非特别说明，本发明中所用的技术手段均为本领域技术人员所公知的方法。另外，实施方案应理解为说明性的，而非限制本发明的范围，本发明的实质和范围仅由权利要求书所限定。对于本领域技术人员而言，在不背离本发明实质和范围的前提下，对这些实施方案中的物料成分和用量进行的各种改变或改动也属于本发明的保护范围。
N-(3-吡啶基)-4-吡啶-硫代酰胺和4-吡啶甲酰肼可通过购买得到。
本发明所述的配合物其特征在于：该配合物晶体属于正交晶系，空间群为Pna21，晶胞参数为a = 26.9110(16) Å, b = 10.7270(7) Å, c = 39.0446(5) Å, α = β = γ =90 o, V = 2610.9(3) Å3。基本结构是一个三维网络结构，存在一种AgI配位环境，AgI为扭曲的四配位构型。
在本发明所述配合物的制备方法中，在常温常压下，将0.1 mmol的AgSO3CF3无机盐的DMF溶液与0.05 mmol的L配体甲醇溶液，分别置于试管的下层与上层，静置挥发5～7天得到无色块状单晶产物。
实施例1：
含有1,2,4-***的多吡啶桥联有机配体L的制备及结果讨论
1．合成实验及后处理：
将N-(3-吡啶基)-4-吡啶-硫代酰胺(4.3 g, 0.015 mol) 和4-吡啶甲酰肼(3.3 g,0.024mol) 用80 mL正丁醇溶解，加热回流36小时后停止加热，冷却至室温，减压抽滤得粗产品，然后用乙醇洗涤三次后得到浅黄色固体。最后用乙醇重结晶，得到白色粉末状产品。用分析天平准确称量，计算产率为72%。
2．结果及讨论：
分析测试仪器：
元素分析，C、H、N含量测定使用CE-440 (Leemanlabs)型元素分析仪
红外光谱，AVATAR-370 (Nicolet)傅立叶红外光谱仪
元素分析：理论值 (C17H12N6，Mr = 300.3): C, 67.99; H, 4.03; N, 27.98%; 实际值: C, 67.98; H, 4.04; N, 27.99%.
红外光谱：IR (溴化钾压片, cmˉ1): 1603vs, 1579w,1554m, 1522m, 1472s, 1433s,1409vs, 1332w, 1217w, 1160w, 1104w, 1067m, 1025w, 990m, 931w, 833s, 751w,728w, 707s, 619m, 542w, 517w, 464w.
实施例2：
含有1,2,4-***的多吡啶桥联有机配体L的制备及结果讨论
1．合成实验及后处理：
将N-(3-吡啶基)-4-吡啶-硫代酰胺(4.3 g, 0.015 mol) 和4-吡啶甲酰肼 (3.3 g,0.024 mol) 用80 mL正丁醇溶解，加热回流42小时后停止加热，冷却至室温，减压抽滤得粗产品，然后用乙醇洗涤三次后得到浅黄色固体。最后用乙醇重结晶，得到白色粉末状产品。用分析天平准确称量，计算产率为70%。
2．结果及讨论：
分析测试仪器：
元素分析，C、H、N含量测定使用CE-440 (Leemanlabs)型元素分析仪
红外光谱，AVATAR-370 (Nicolet)傅立叶红外光谱仪
元素分析：理论值 (C17H12N6，Mr = 300.3): C, 67.99; H, 4.03; N, 27.98%; 实际值: C, 67.99; H, 4.03; N, 27.99%.
红外光谱：IR (溴化钾压片, cmˉ1): 1604vs, 1579w,1555m, 1522m, 1473s, 1433s,1409vs, 1333w, 1217w, 1161w, 1104w, 1068m, 1025w, 991m, 931w, 833s, 752w,728w, 708s, 619m, 542w, 518w, 464w.
实施例3：
含有1,2,4-***的多吡啶桥联有机配体L的制备及结果讨论
1．合成实验及后处理：
将N-(3-吡啶基)-4-吡啶-硫代酰胺 (4.3 g, 0.015 mol)和4-吡啶甲酰肼(2.1 g,0.015mol) 用80 mL正丁醇溶解，加热回流48小时后停止加热，冷却至室温，减压抽滤得粗产品，然后用乙醇洗涤三次后得到浅黄色固体。最后用乙醇重结晶，得到白色粉末状产品。用分析天平准确称量，计算产率为68%。
2．结果及讨论：
分析测试仪器：
元素分析，C、H、N含量测定使用CE-440 (Leemanlabs)型元素分析仪
红外光谱，AVATAR-370 (Nicolet)傅立叶红外光谱仪
元素分析：理论值 (C17H12N6，Mr = 300.3): C, 67.99; H, 4.03; N, 27.98%; 实际值: C, 67.97; H, 4.05; N, 27.99%.
红外光谱：IR (溴化钾压片, cmˉ1): 1602vs, 1579w, 1553m, 1522m, 1471s,1433s, 1407vs, 1333w, 1216w, 1161w, 1103w, 1068m, 1024w, 991m, 931w, 832s,752w, 728w, 708s, 620m, 542w, 516w, 464w.
实施例4：
配合物材料[Ag(L)](SO3CF3)(DMF)的制备及结果讨论
1．[Ag(L)](SO3CF3)(DMF)的制备
在常温常压下，将0.2 mmol的AgSO3CF3溶于DMF形成底层溶液，然后在底层溶液上方添加乙酸乙酯缓冲层，其后将0.1 mmol的配体L用甲醇溶解，并缓慢地置于缓冲层上方，形成分层扩散反应体系。在避光条件下，静置挥发5～7天得到无色块状单晶，洗涤、干燥，得到目标产物，其产率约为65%。
2．结果及讨论：
分析测试仪器：
元素分析，C、H、N含量测定使用CE-440 (Leemanlabs)型元素分析仪
红外光谱，AVATAR-370 (Nicolet)傅立叶红外光谱仪
X-射线衍射仪，Bruker D8 Advance衍射仪
元素分析：理论值: C, 40.01; H, 3.04; N, 15.55%; 实验值:C, 39.99; H, 3.05;N, 15.56%.
红外光谱：IR (溴化钾压片, cmˉ1): 1669s, 1612s, 1557w, 1483m, 1440m, 1413w,1387w, 1352w, 1269s, 1222w, 1197w, 1152m, 1031m, 1002s, 835vs, 748m, 709m,635s, 544s, 465w.
实施例5：
配合物材料[Ag(L)](SO3CF3)(DMF)的制备及结果讨论
1．[Ag(L)](SO3CF3)(DMF)的制备
在常温常压下，将0.4 mmol的AgSO3CF3溶于DMF形成底层溶液，然后在底层溶液上方添加乙酸乙酯缓冲层，其后将0.3 mmol的配体L用甲醇溶解，并缓慢地置于缓冲层上方，形成分层扩散反应体系。在避光条件下，静置挥发5～7天得到无色块状单晶，洗涤、干燥，得到目标产物，其产率约为58%。
2．结果及讨论：
分析测试仪器：
元素分析，C、H、N含量测定使用CE-440 (Leemanlabs)型元素分析仪
红外光谱，AVATAR-370 (Nicolet)傅立叶红外光谱仪
X-射线衍射仪，Bruker D8 Advance衍射仪
元素分析：理论值: C, 40.01; H, 3.04; N, 15.55%; 实验值:C, 40.02; H, 3.04;N, 15.54%.
红外光谱：IR (溴化钾压片, cmˉ1): 1669s, 1613s, 1557w, 1483m, 1440m, 1414w,1387w, 1352w, 1268s, 1222w, 1197w, 1153m, 1032m, 1002s, 836vs, 749m, 709m,635s, 545s, 465w.
实施例6：
配合物材料[Ag(L)](SO3CF3)(DMF)的制备及结果讨论
1．[Ag(L)](SO3CF3)(DMF)的制备
在常温常压下，将0.5 mmol的AgSO3CF3溶于DMF形成底层溶液，然后在底层溶液上方添加乙酸乙酯缓冲层，其后将0.3 mmol的配体L用甲醇溶解，并缓慢地置于缓冲层上方，形成分层扩散反应体系。在避光条件下，静置挥发5～7天得到无色块状单晶，洗涤、干燥，得到目标产物，其产率约为61%。
2．结果及讨论：
分析测试仪器：
元素分析，C、H、N含量测定使用CE-440 (Leemanlabs)型元素分析仪
红外光谱，AVATAR-370 (Nicolet)傅立叶红外光谱仪
X-射线衍射仪，Bruker D8 Advance衍射仪
元素分析：理论值: C, 40.01; H, 3.04; N, 15.55%; 实验值: C, 40.00; H, 3.04;N, 15.56%.
红外光谱：IR (溴化钾压片, cmˉ1): 1670s, 1613s, 1557w, 1484m, 1440m, 1412w,1387w, 1353w, 1269s, 1221w, 1196w, 1152m, 1031m, 1003s, 835vs, 748m, 709m,635s, 546s, 466w.
实施例7：
配合物材料[Ag(L)](SO3CF3)(DMF)的制备及结果讨论
1．[Ag(L)](SO3CF3)(DMF)的制备
在常温常压下，将0.1 mmol的AgSO3CF3溶于DMF形成底层溶液，然后在底层溶液上方添加乙酸乙酯缓冲层，其后将0.1 mmol的配体L用甲醇溶解，并缓慢地置于缓冲层上方，形成分层扩散反应体系。在避光条件下，静置挥发5～7天得到无色块状单晶，洗涤、干燥，得到目标产物，其产率约为60%。
2．结果及讨论：
分析测试仪器：
元素分析，C、H、N含量测定使用CE-440 (Leemanlabs)型元素分析仪
红外光谱，AVATAR-370 (Nicolet)傅立叶红外光谱仪
X-射线衍射仪，Bruker D8 Advance衍射仪
元素分析：理论值: C, 40.01; H, 3.04; N, 15.55%; 实验值: C, 40.03; H, 3.03;N, 15.54%.
红外光谱：IR (溴化钾压片, cmˉ1): 1669s, 1611s, 1556w, 1483m, 1440m, 1413w,1387w, 1352w, 1268s, 1222w, 1197w, 1152m, 1030m, 1001s, 835vs, 748m, 708m,634s, 544s, 464w.
如下分别取实施例4～7中所得4-(3-吡啶基)-3,5-双(4-吡啶基)-1,2,4-***-银(I)配合物进一步表征，其过程如下：
（1）配合物的晶体结构测定
在显微镜下选取合适大小的单晶在室温下进行X-射线衍射实验。在Bruker Apex IICCD衍射仪上，用经石墨单色器单色化的Mo–Kα射线 (λ = 0.71073 Å)，以φ–ω方式收集衍射数据。用Bruker SAINT程序进行数据还原。衍射数据用SADABS程序进行吸收校正。晶体结构由直接法结合差值Fourier合成解出。全部非氢原子坐标及各向异性参数进行全矩阵最小二乘法修正，氢原子位置按理论模式计算确定。晶体测定数据见表1，重要的键长和键角数据见表2。晶体结构见图1、图2和图3。
（2）配合物的X-射线粉末衍射(PXRD)表征
配合物的PXRD表征显示其具有可靠的相纯度，为今后作为荧光材料的应用提供了保证，见图4 (仪器型号：Rigaku，D/Max-2500)。
（3）配合物的固体荧光性能研究
富集处理后的配合物晶体样品，经研磨后进行固体荧光的测试：配合物在367 nm处激发，在445 nm处得到最大的发射峰见图5 (仪器型号：Varian，Cary Eclipse)。
（4）配合物的热稳定性能表征
配合物的热重分析表征表明其骨架在接近320 oC左右时仍能稳定存在，具有较高的热稳定性，为其进一步的开发应用提供了热稳定性的保证，见图6 (仪器型号：Siemens，NETZSCHTG209)。
由上述表征结果可以看到，本发明所述得配位聚合物晶体属于正交晶系，空间群为Pna21，晶胞参数为a = 26.9110(16) Å, b = 10.7270(7) Å, c = 39.0446(5) Å, α =β = γ = 90o, V = 2610.9(3) Å3。配合物由 [Ag(L)]+阳离子单元和SO3CF3 -阴离子组成，其中AgI为扭曲的四面体配位环境。其基本结构是三维网络结构，将金属和配体各看作一个节点，形成了(42.63.8)拓扑结构。
（5）配合物对Cr2O7 2-的吸附性能研究
先配置浓度为50 ppm的K2Cr2O7水溶液，并取3 mL用于测0 min的紫外。称取10mg晶体加入到盛有K2Cr2O7溶液（20 mL, 50 ppm）的玻璃瓶中，摇匀静置放入25OC的烘箱；15 min后取3 mL上清液测15 min的紫外；直到K2Cr2O7溶液由橙黄色到无色即24h后再取3 mL上清液进行紫外测试。
配合物吸附Cr2O7 2-的紫外可见吸收光谱图表明在15 min后，Cr2O7 2-的吸附率为22%,经过24 h后，99%的Cr2O7 2-被吸附，见图7。
表 1配合物的主要晶体学数据
表 2配合物的主要键长(Å)和键角[°]*
以上实施例仅用于说明本发明的内容，除此之外，本发明还有其它实施方式。但是，凡采用等同替换或等效变形方式形成的技术方案均落在本发明的保护范围内。

Claims (8)

1.一种基于4-(3-吡啶基)-3,5-双(4-吡啶基)-1,2,4-***的银(I)配合物，所述配合物的化学式为：[Ag(L)](SO3CF3)(DMF)，其中L为4-(3-吡啶基)-3,5-双(4-吡啶基)-1,2,4-***， DMF为N,N’-二甲基甲酰胺。
2.如权利要求1所述的配位聚合物的制备方法，其特征在于，该方法包括下述步骤：在常温常压下，将0.1～0.5 mmol的AgSO3CF3溶于DMF形成底层溶液，然后在底层溶液上方添加乙酸乙酯缓冲层，其后将0.1～0.3 mmol的配体L用甲醇溶解，并缓慢地置于缓冲层上方，形成分层扩散反应体系；在避光条件下，静置挥发5～7天得到无色块状单晶，将该单晶分离出来，经过洗涤、干燥处理，得到目标产物。
3.基于1,2,4-***的多吡啶有机配体L，其结构简式如下：
L。
4.如权利要求3所述的1,2,4-***的多吡啶桥联有机配体L的制备方法具体包括下述步骤：
将N-(3-吡啶基)-4-吡啶-硫代酰胺和4-吡啶甲酰肼用正丁醇溶解，加热回流36～48小时后停止加热，冷却至室温，减压抽滤后得到粗产品，用乙醇洗涤三次，得到浅黄色固体，最后用乙醇重结晶，得到白色固体产物。
5.如权利要求4所述的制备方法，其中N-(3-吡啶基)-4-吡啶-硫代酰胺：4-吡啶甲酰肼的摩尔比为1: 1～1: 1.6。
6.具有三维结构的配位聚合物晶体，其特征在于所述配合物晶体属于正交晶系，其所具有的晶体结构参数如下：
。
7.权利要求1所述三维开放骨架配位聚合物对阴离子具有超高富集效能方面的应用。
8.权利要求所述应用，其中所述的对阴离子的富集效能指的是对重铬酸根阴离子的高富集效能。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109293636A (zh) * 2018-10-22 2019-02-01 山东师范大学 “一锅法”合成含有席夫碱结构单元的胶囊状配位化合物及制备方法和应用
CN112661972A (zh) * 2020-12-23 2021-04-16 汕头大学 一种超微孔pcu-h网络拓扑结构的MAF-stu-8材料及其合成与应用
CN115651206A (zh) * 2022-05-23 2023-01-31 广州大学 一种笼状合成超分子材料、制备方法及其应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JING CHEN等: "Three distinct cadmium coordination polymers with a multidentate tripyridyl-substituted triazole tecton regulated by halide anions", 《JOURNAL OF MOLECULAR STRUCTURE》 *
MARCO H. KLINGELE等: "From N-substituted Thioamides to Symmertrical and Unsymmertrical 3,4,5-trisubstituted 4H-1,2,4-Triazoles: Synthesis and Charaterisation of New Chelating Ligands", 《EUR. J. ORG. CHEM.》 *
YAN SUN等: "Diverse Cd(II) coordination polymers with a multidentate N-donor ligand 3,5-bis(4-pyridyl)-4-(3-pyridyl)-1,2,4-triazole and pseudohalide anions", 《INORGANIC CHEMISTRY COMMUNICATION》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109293636A (zh) * 2018-10-22 2019-02-01 山东师范大学 “一锅法”合成含有席夫碱结构单元的胶囊状配位化合物及制备方法和应用
CN112661972A (zh) * 2020-12-23 2021-04-16 汕头大学 一种超微孔pcu-h网络拓扑结构的MAF-stu-8材料及其合成与应用
CN112661972B (zh) * 2020-12-23 2022-11-08 汕头大学 一种超微孔pcu-h网络拓扑结构的MAF-stu-8材料及其合成与应用
CN115651206A (zh) * 2022-05-23 2023-01-31 广州大学 一种笼状合成超分子材料、制备方法及其应用
CN115651206B (zh) * 2022-05-23 2023-11-24 广州大学 一种笼状合成超分子材料、制备方法及其应用

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