CN105623412B - 一种临时保护型耐高温性可剥胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开的一种临时保护型耐高温性可剥胶及其制备方法,涉及高分子材料技术领域;是由下列按重量百分比的原料制备而成:PVC糊树脂30-60、氯化橡胶2-20、增塑剂20-60、环氧树脂2-10、热稳定剂0.5-8、偶联剂0.1-2、光稳定剂0.1-1、抗氧化剂0.1-2、填料0.5-5;其制备步骤:㈠、备料;㈡、初混合;㈢、研磨;㈣、复混。具有稳定性和可剥离性优异,剥离后无残留、无污染,且具有较高耐温性等特点,可应用于触摸屏制程中对ITO膜、ITO玻璃及盖板玻璃等关键区域进行临时保护。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域,特别是一种临时保护型耐高温性可剥胶及其制备方法。
背景技术
近年来,随着智能手机与平板电脑的普及,开启了智能移动的时代,进而促进了触摸屏产业的快速发展。目前,从整个触摸屏产业来看,我国的触摸屏的出货量排名全球前列,但其产值却与日本没有太大差别,其原因是核心材料掌握在他们日本人手上。
目前,触摸屏在制造过程中,为触摸屏在生产、转运、蚀刻、加工过程不受侵蚀、刮碰、污染等提供保护,以便保持产品的良好品质,通常采用可剥胶对ITO膜、ITO玻璃及盖板玻璃等关键区域进行临时保护;可剥胶对于生产过程来看属间接材料,关键制程结束后,可剥胶可较轻易剥离,达到为触摸屏工件提供临时性保护功能,且无残留、无污染等问题。
可剥性是可剥胶最核心的技术性能之一,但现有的可剥胶普遍存在耐高温效果不理想,一般只能达到160℃,若在200℃/2小时,则胶膜会褪色、变黄甚至变黑,且剥离过程中经常会出现断胶现象,难以满足耐高温工艺的需要。
中国专利(专利申请号为201410015259.3)公开的“一种耐高温可剥离保护涂层及其制备方法”,是一种可剥离性树脂,按重量份数组成如下:聚氯乙烯树脂40-70份,增塑剂20-50份,环氧化合物5-10份,亚磷酸酯2-5份,多元醇2-5份,稳定剂3-6份,触变剂1-2份;所述聚氯乙烯树脂为聚合度为1000-1700的不同聚氯乙烯树脂或其混合物;该发明提供的可剥离性保护涂层耐热老化性能优异,在150-160℃的高温过程中展示了优异的热稳定性,过程中无HCl气体的释放,烘烤后涂层保持了良好的可剥离性,剥离后无残留,从而不对所保护的ITO线路产生腐蚀和污染。
另一中国专利(专利申请号为201410149042.1)公开的“一种临时保护型弹性可剥胶及其制备方法”,所述的可剥胶的原料为,按重量份计,丁苯橡胶5-35份,丙烯酸树脂5-10份,环保型溶剂45-90份,引发剂0.03-5份,消泡剂0.01-5份,流平剂0.02-5份,抗氧化剂0.003-0.1份,色料0.005-5份,所述的丁苯橡胶,其中丁苯的质量分数为13-50%,并公开了其制备方法;该发明制备的可剥胶柔韧性和弹性好,能实现大面积剥离,同时有较小的吸水率与透湿率。
发明内容
本发明的目的在于提供一种稳定性和可剥离性优异,剥离后无残留、无污染,且具有较高耐温性的可剥胶;同时,还提供该可剥胶的制备方法。
为实现上述技术目的,本发明所采取的技术方案是发明一种临时保护型耐高温性可剥胶,是由下列按重量百分比的原料制备而成:
PVC糊树脂 30-60 氯化橡胶 2-20 增塑剂 20-60
环氧树脂 2-10 热稳定剂 0.5-8 偶联剂 0.1-2
光稳定剂 0.1-1 抗氧化剂 0.1-2 填料 0.5-5。
所述的PVC糊树脂为平均聚合度为800-2000、醋酸乙烯的质量含量为3-20%的氯乙烯-醋酸乙烯共聚物中的一种或几种;当为两种以上时,各组分的配比为等重量份或其它比例。
所述的氯化橡胶为平均相对分子质量为5000~20000、氯含量大于60%的氯化橡胶的一种或几种;当为两种以上时,各组分的配比为等重量份或其它比例。
所述的环氧树脂为E44双酚A型环氧树脂、E51双酚A型环氧树脂、4,4-(1-甲基乙基茚基)二环乙基二甘油醚基酯、六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯、4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯、双(7-氧杂双环[4.1.0]3-庚甲基)己二酸酯、双环戊二烯二环氧化物、4-乙烯基环氧环己烷中的一种或几种;当为两种以上时,各组分的配比为等重量份或其它比例。
所述的增塑剂为偏苯三酸三辛酯(TOTM)、偏苯三酸三异辛酯(TIOTM)、偏苯三酸三异壬酯(TINTM)、偏苯三酸三异癸酯(TIDTM)、均苯四酸四辛酯(TOPM)、环氧化脂肪酸酯、环氧化大豆油、聚酯增塑剂中的一种或几种;当为两种以上时,各组分的配比为等重量份或其它比例。
所述的热稳定剂为钙-锌复合稳定剂、钡-锌复合稳定剂、有机锡稳定剂、β-二酮化合物、亚磷酸酯化合物、稀土稳定剂中的一种或几种;当为两种以上时,各组分的配比为等重量份或其它比例。
所述的抗氧化剂为4-甲基-2,6二叔丁基苯酚、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯、三(壬基酚)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯中的一种或几种;当为两种以上时,各组分的配比为等重量份或其它比例。
所述的光稳定剂为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***、2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三氮唑、六甲基磷酰三胺中的一种或几种;当为两种以上时,各组分的配比为等重量份或其它比例。
所述的偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷中的一种或几种;当为两种以上时,各组分的配比为等份或其它比例。
所述的填料为轻质碳酸钙、重质碳酸钙、滑石粉、长石粉、硅微粉的一种或几种;当为两种以上时,各组分的配比为等重量份或其它比例。
与此同时,还提供一种临时保护型耐高温性可剥胶的制备方法,其制备步骤如下:
㈠、备料:按照上述重量百分比,分别取各原料,备用;
㈡、初混合:将上述配方剂量的PVC糊树脂、氯化橡胶、环氧树脂、增塑剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、填料加入到反应釜中搅拌均匀,得到第一混合物,备用;
㈢、研磨:将备用的第一混合物研磨到均匀,得到第二混合物,备用;
㈣、复混:向备用的第二混合物中加入上述配方剂量的偶联剂,搅拌均匀后出料,即得临时保护型耐高温性可剥胶。
本发明的临时保护型耐高温性可剥胶与现有的可剥胶相比,具有如下有益效果:
一是本发明采用PVC糊树脂、氯化橡胶、环氧树脂相互配合,取长补短,氯化橡胶可提高可剥胶的保护性,环氧树脂作为PVC糊树脂、氯化橡胶的辅助热稳定剂,可提高可剥胶耐温性;
二是本发明采用热稳定剂、抗氧剂、光稳定剂配合使用,降低PVC糊树脂与氯丁橡胶的降解速率从而提高了胶膜的稳定性;
三是本发明的可剥离性保护胶具有较好的耐酸碱、耐超声波水洗、耐高温性,且无残留;
四是本发明的可剥离性保护胶在200℃的环境下2小时,其保护功能和可剥离性都不会遭到破坏的可剥离性保护胶。
具体实施方式
以下结合实施例,对本发明作进一步的说明。下面的说明是采用例举的方式,但本发明的保护范围不应局限于此。
实施例一:
㈠、备料:按照重量份,分别取PVC糊树脂55份、氯化橡胶3份、E51双酚A型环氧树脂2份、聚酯增塑剂35份、有机锡稳定剂2份、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯0.8份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.2份、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷1份、轻质碳酸钙1份(合计100份),备用;
㈡、初混合:在常温下,将上述备用原料中的PVC糊树脂、氯化橡胶、E51双酚A型环氧树脂、聚酯增塑剂、有机锡稳定剂、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮和轻质碳酸钙,混合均匀后,得到第一混合物,备用;
㈢、研磨:将备用的第一混合物用三辊研磨机研磨成均匀的混合物,得到第二混合物,备用;
㈣、复混:再将备用的乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷加入到备用的第二混合物中,搅拌均匀后出料,即得本发明的临时保护型耐高温性可剥胶。
实施例二:
㈠、备料:按照重量份,分别取PVC糊树脂50份、氯化橡胶6份、氢化双酚A型环氧树脂4份、偏苯三酸三辛酯35份、钙-锌复合稳定剂2.5份、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯0.7份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.3份、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷1份、气相法二氧化硅0.5份(合计100份),备用;
㈡、初混合:在常温下,将上述备用原料中的PVC糊树脂、氯化橡胶、氢化双酚A型环氧树脂、偏苯三酸三辛酯、钙-锌复合稳定剂、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮和气相法二氧化硅,混合均匀后,得到第一混合物,备用;
㈢、研磨:将备用的第一混合物用三辊研磨机研磨成均匀的混合物,得到第二混合物,备用;
㈣、复混:再将备用的γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷加入到备用的第二混合物中,搅拌均匀后出料,即得本发明的临时保护型耐高温性可剥胶。
实施例三:
㈠、备料:按照重量份,分别取PVC糊树脂40份、氯化橡胶10份、双(7-氧杂双环[4.1.0]3-庚甲基)己二酸酯5份、偏苯三酸三异壬酯40份、钙-锌复合稳定剂3份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.3份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.2份、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷0.5份、气相法二氧化硅1份(合计100份),备用;
㈡、初混合:在常温下,将上述备用原料中的PVC糊树脂、氯化橡胶、双(7-氧杂双环[4.1.0]3-庚甲基)己二酸酯、偏苯三酸三异壬酯、钙-锌复合稳定剂、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮和气相法二氧化硅,混合均匀后,得到第一混合物,备用;
㈢、研磨:将备用的第一混合物用三辊研磨机研磨成均匀细腻的混合物,得到第二混合物,备用;
㈣、复混:再将备用的γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷加入到备用的第二混合物中,搅拌均匀后出料,即得本发明的临时保护型耐高温性可剥胶。
下面表一所列,是上述三个实施例和市场上同类产品(对比例)的性能测试结果:
表一
实施例一 | 实施例二 | 实施例水 | 对比例 | |
固化温度(℃) | 150 | 150 | 150 | 150 |
固化时间(min) | 20 | 20 | 20 | 20 |
可剥离性 | 优异 | 优异 | 优异 | 优异 |
强度(MPa) | 9.7 | 10.8 | 10.3 | 8.2 |
断裂伸长率(%) | 180 | 210 | 180 | 180 |
老化温度(℃) | 200 | 200 | 200 | 200 |
老化时间(min) | 120 | 120 | 120 | 120 |
老化后可剥离性 | 优异 | 优异 | 优异 | 很难 |
老化后强度(MPa) | 7.1 | 8.4 | 7.8 | 3.5 |
老化后断裂伸长率(%) | 140 | 170 | 150 | 50 |
残胶率(%) | 0 | 0 | 0 | 80 |
测试结果表明:本发明制备的可剥胶固化成膜后形成的保护膜具有较高的强度和断裂伸长率,且具有优异的耐高温性,在200℃的高温过程中展示了优异的稳定性,过程中不发烟、无有害气体的释放,耐高温后胶膜保持优异的可剥离性,剥离后无残留、无污染,能全面满足工艺制程中的临时保护与耐高温要求。
本发明的临时保护型耐高温性可剥胶,可应用于触摸屏制程中对ITO膜、ITO玻璃及盖板玻璃等关键区域进行临时保护。
Claims (6)
1.一种临时保护型耐高温性可剥胶,其特征在于是由下列按重量百分比的原料制备而成:
所述的环氧树脂为E44双酚A型环氧树脂、E51双酚A型环氧树脂、4,4-(1-甲基乙基茚基)二环乙基二甘油醚基酯、六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯、4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯、双(7-氧杂双环[4.1.0]3-庚甲基)己二酸酯、双环戊二烯二环氧化物、4-乙烯基环氧环己烷中的一种或几种;当为两种以上时,各组分的配比为等重量份或其它比例;
所述的增塑剂为偏苯三酸三辛酯(TOTM)、偏苯三酸三异辛酯(TIOTM)、偏苯三酸三异壬酯(TINTM)、偏苯三酸三异癸酯(TIDTM)、均苯四酸四辛酯(TOPM)、环氧化脂肪酸酯、环氧化大豆油中的一种或几种;当为两种以上时,各组分的配比为等重量份或其它比例;
所述的热稳定剂为钡-锌复合稳定剂、β-二酮化合物中的一种或两种;当为两种时,各组分的配比为等重量份或其它比例;
所述的抗氧化剂为4-甲基-2,6二叔丁基苯酚、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯中的一种或两种;当为两种时,各组分的配比为等重量份或其它比例。
2.如权利要求1所述的临时保护型耐高温性可剥胶,其特征在于:所述的PVC糊树脂为平均聚合度为800-2000、醋酸乙烯的质量含量为3-20%的氯乙烯-醋酸乙烯共聚物中的一种或几种;当为两种以上时,各组分的配比为等重量份或其它比例。
3.如权利要求1或2所述的临时保护型耐高温性可剥胶,其特征在于:所述的氯化橡胶为平均相对分子质量为5000~20000、氯含量大于60%的氯化橡胶中的一种或几种;当为两种以上时,各组分的配比为等重量份或其它比例。
4.如权利要求1所述的临时保护型耐高温性可剥胶,其特征在于:所述的光稳定剂为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***、2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三氮唑、六甲基磷酰三胺中的一种或几种;当为两种以上时,各组分的配比为等重量份或其它比例。
5.如权利要求1所述的临时保护型耐高温性可剥胶,其特征在于:所述的偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷中的一种或几种;当为两种以上时,各组分的配比为等重量份或其它比例。
6.一种如权利要求1-5中任一项所述临时保护型耐高温性可剥胶的制备方法,其特征在于制备步骤如下:
㈠、备料:按照上述重量百分比,分别取各原料,备用;
㈡、初混合:将上述配方剂量的PVC糊树脂、氯化橡胶、环氧树脂、增塑剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、填料加入到反应釜中搅拌均匀,得到第一混合物,备用;
㈢、研磨:将备用的第一混合物研磨到均匀,得到第二混合物,备用;
㈣、复混:向备用的第二混合物中加入上述配方剂量的偶联剂,搅拌均匀后出料,即得临时保护型耐高温性可剥胶。
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