CN105601038A - 一种后臭氧回流二次氧化的污水深度处理方法 - Google Patents

一种后臭氧回流二次氧化的污水深度处理方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种后臭氧回流二次氧化的污水深度处理方法。其特征在于在传统臭氧与生物滤池组合工艺的基础上增加后臭氧回流，通过合理设计回流比，进一步提升难生化污水COD的去除效率，有效解决一级臭氧与生物滤池组合工艺COD去除效率有限的问题。该方法包括下述步骤：1)经二级处理后的污水进入前臭氧氧化池，投加臭氧提高污水可生化性；2)前臭氧氧化池出水进入BAF进行生化处理，排出水进入清水池；3)清水池中部分污水提升进入后臭氧氧化池，再次通过臭氧氧化开环断链；4)后臭氧氧化池出水回流至BAF与前臭氧氧化池出水一同进行生化处理。本发明的方法充分利用了臭氧氧化的选择性，打破了难生化污水的生化极限。

Description

一种后臭氧回流二次氧化的污水深度处理方法
技术领域
本发明涉及一种后臭氧回流二次氧化的污水深度处理方法。
背景技术
炼化污水中的易降解有机污染物大部分可通过二级处理去除，但难以去除双键、苯环、多环芳烃类等难降解有机物，二级出水COD浓度仍较高，且B/C比低，可生化性差。随着我国污水排放标准不断提高，目前，国内通常采用以下两种方法做为深度处理去除难降解有机物。
第一种，臭氧氧化与曝气生物滤池组合工艺。该工艺可进一步降低污水中COD浓度，但由于臭氧氧化具有选择性，使得提高污水B/C比能力有限，导致该工艺总体去除率有限(通常情况下COD去除率在45％～50％，最优情况下仅能实现55％的COD去除率)。当来水COD浓度过高时，很难保证出水稳定达标，通常还需增加活性炭滤池等后续工艺。同时，该工艺的臭氧利用率低。
第二种，臭氧催化氧化与曝气生物滤池组合工艺。该工艺有效提高了臭氧的利用率，改善了臭氧氧化的选择性，COD去除效率高，但臭氧与生物滤池两种工艺属协同作用，一味提高臭氧氧化的COD去除率，会导致曝气生物滤池挂膜困难，降低整体工艺的总去除率等问题。另外，由于该工艺增加催化剂，需进行反冲洗及填料更换，其设备多、操作程序复杂、投资及运行费用高，同时该工艺产生固体废弃物，还需要进行固废处理。
发明内容
本发明所提供的一种后臭氧回流二次氧化的污水深度处理方法，包括以下步骤：
1)经二级处理后的污水通过进水管(1)进入前臭氧氧化池(B)，臭氧发生器(A)产生的臭氧通过臭氧投加管线(2)投加到臭氧氧化池，在前臭氧氧化池(B)中进行氧化反应，降低来水COD浓度，同时提高污水可生化性，将部分难降解大分子有机物转化为小分子易降解有机物；
2)前臭氧氧化池(B)出水经渠道进入BAF配水渠，再经BAF进水管(3)进入到BAF池(C)进行生化处理，进一步去除COD，BAF池(C)出水由BAF出水管(4)送入清水池(D)；
3)清水池(D)中部分污水经回流泵(5)提升进入后臭氧氧化池(E)，将在前臭氧氧化池中没有完全氧化的大分子难降解有机物进一步氧化，另一部分污水通过总出水管(6)达标外排；
4)后臭氧氧化池(E)出水回流至BAF池(C)与前臭氧氧化池(B)出水一同进行生化处理。
当来水COD浓度高，COD去除率要求高时，可通过调节臭氧投加量，提高后臭氧的COD去除率，使整个工艺的COD去除率相应提高。同时，这种深度处理方法可实现灵活高效运行，当项目初期来水COD浓度较低时，可关停后臭氧氧化池(E)及回流泵(5)，同时调节臭氧发生器(A)的臭氧产生量，节省臭氧投加量，当COD来水浓度高时，即开即用。
其中，当来水COD浓度较稳定，工艺始终要求维持稳定的COD去除率，或对整体COD去除率要求较低时，步骤3)、4)中可省略后臭氧氧化池(E)，将清水池(D)中部分污水经回流泵(5)直接提升回流至前臭氧氧化池(B)。
其中，步骤1)前臭氧氧化池(B)最佳臭氧接触时间为45～60min。控制臭氧投加量使污水COD浓度下降35％，此时的BOD浓度较高，污水可生化性最好。若接触时间过短，COD浓度下降不明显；接触时间过长，BOD浓度较低，可生化性相对较差，同时浪费臭氧。前臭氧氧化池最佳投加臭氧量为2-3kgO3/kgCOD。步骤2)BAF池(C)的COD浓度去除率可达到27～35％。设计中通过控制以上两步骤，可实现整个工艺最佳COD去除率。
其中，步骤3)回流比可根据进出水COD浓度确定。将后臭氧氧化池(E)的COD去除率控制在35％时，回流比分别取25％，50％，75％，100％，整个工艺的COD最高去除率分别为61％，63％，64％，64.8％。将后臭氧氧化池(E)的COD去除率控制在50％时，回流比同样取25％，50％，75％，100％，整个工艺的COD最高去除率分别为61％，64.5％，67.2％，69.3％。回流比越大，后臭氧的COD去除率越高，整体工艺的COD去除率越高。后臭氧效率越高，整体工艺的COD去除率越高。
其中，步骤3)、4)中可省略后臭氧氧化池(E)，将清水池(D)中部分污水经回流泵(5)直接提升回流至前臭氧氧化池(B)。当回流比分别取25％，50％，75％，100％，整个工艺的COD最高去除率分别为61％，63％，64％，64.8％，与增加后臭氧氧化池且将COD去除率控制在35％时的效果相同。
本发明根据炼化污水经生化处理后具有B/C低，可生化性，且COD浓度高的特点，提供了一种高效的降低COD浓度的深度处理方法，通过增加后臭氧回流工艺，有效利用了臭氧氧化的选择性，冲破了炼化污水的生化极限，实现高COD去除率。
本方法运行高效稳定、可灵活操作、建设及运行费用低、运行管理简单、无二次污染、无固废处理。
附图说明
图1、图2为本发明的工艺流程示意图。
A、臭氧发生器；B、前臭氧氧化池；C、BAF池；D、清水池；E、后臭氧氧化池；1、进水管；2、臭氧投加管线；3、BAF进水管；4、BAF出水管；5、回流泵；6、总出水管。
具体实施方式
结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的处理方法进行清楚、完整地描述。所描述的实施例仅是本发明的一部分实施例，而不是全部实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
参照图1，炼化二沉池出水首先进入前臭氧氧化池，停留45～60min，臭氧发生器经臭氧分配***加入到前臭氧氧化池，臭氧投加量以COD去除率35％、2kgO3/kgCOD计算。在前臭氧氧化池内，臭氧气体被分成无数微小气泡，实现臭氧从气相向液相进行质量传递的过程，将污水中部分难降解大分子有机物氧化成小分子可降解有机物，提高污水可生化性，余臭氧经尾气破坏***分解。氧化区出水经水渠进入脱气区，停留30～45min，避免残余臭氧对后续膜生物***造成伤害。
前臭氧氧化池出水经水渠进入BAF池配水井，再经BAF进水管分配到BAF池中，通过生化方法进一步去除COD。BAF池出水经出水管送入到清水池，清水池中部分污水经回流泵提升进入后臭氧氧化池，后臭氧氧化池污水停留时间为45～60min，臭氧发生器经臭氧分配***加入到前臭氧氧化池，臭氧投加量以COD去除率35％、2kgO3/kgCOD计算或以COD去除率50％、2.5kgO3/kgCOD，臭氧将在前臭氧氧化池中没有完全氧化的大分子难降解有机物进一步氧化，二次提高污水可生化性，后臭氧氧化池出水回流至BAF池与前臭氧氧化池出水一同进行生化处理。清水池另一部分污水通过总出水管达标外排。
下面结合实施例对本发明做进一步的详细描述。
实施例1
中试原水水样为某炼化企业污水处理场二沉池出水，水质水量如下表：
原水首先进入前臭氧氧化池B，停留45min，臭氧发生器A产生的臭氧，通过臭氧投加管线2投加至前臭氧氧化池B，臭氧投加量为2kgO3/kgCOD，控制前臭氧氧化COD去除率为35％。前臭氧氧化池B出水经过渠道进入BAF池C，BAF池滤速控制在4m/h，BAF池C出水进入清水池D，清水池部分水经回流泵5提升到后臭氧氧化池E，回流比分别取25％，50％，75％，100％，停留45min，后臭氧投加量为2kgO3/kgCOD，控制后臭氧氧化COD去除率为35％。后臭氧氧化池E出水送回BAF池C进一步处理。
整个工艺污水COD去除率如下表：
当前后臭氧COD去除率通过臭氧投加量均控制为35％，回流比分别取25％，50％，75％，100％时，整个工艺的COD最高去除率分别为61％，63％，64％，64.8％。总体去除率明显高于无后臭氧回流工艺的55％COD最大去除率，并且回流比越高，COD去除率越高。
实施例2
保证实施例1中其他条件不变，后臭氧投加量为2.5kgO3/kgCOD，控制后臭氧氧化COD去除率为50％。
整个工艺污水COD去除率如下表：
当回流比分别取25％，50％，75％，100％时，整个工艺的COD最高去除率分别为61％，64.5％，67.2％，69.3％。
当后臭氧氧化的COD去除率提高时，整体工艺的总COD去除率明显提高。同样回流比越高，COD去除率越高。
实施例3
保证实施例1中其他条件不变，取消后臭氧氧化池E，清水池部分污水直接回流到前臭氧氧化池B。
整个工艺污水COD去除率如下表：
当回流比分别取25％，50％，75％，100％时，整个工艺的COD最高去除率分别为61％，63％，64％，64.8％。
当总臭氧投加量相同，仅增加回流而无后臭氧氧化池时与实施例1具有相同的效果。

Claims (6)

1.一种后臭氧回流二次氧化的污水深度处理方法，包括以下步骤：
1)经二级处理后的污水通过进水管(1)进入前臭氧氧化池(B)，臭氧发生器(A)产生的臭氧通过臭氧投加管线(2)投加到臭氧氧化池，在前臭氧氧化池(B)中进行氧化反应，降低来水COD浓度，同时提高污水可生化性，将部分难降解大分子有机物转化为小分子易降解有机物；
2)前臭氧氧化池(B)出水经渠道进入BAF配水渠，再经BAF进水管(3)进入到BAF池(C)进行生化处理，进一步去除COD，BAF池(C)出水由BAF出水管(4)送入清水池(D)；
3)清水池(D)中部分污水经泵(5)提升进入后臭氧氧化池(E)，将在前臭氧氧化池中没有完全氧化的大分子难降解有机物进一步氧化，另一部分污水通过总出水管(6)达标外排；
4)后臭氧氧化池(E)出水回流至BAF池(C)与前臭氧氧化池(B)出水一同进行生化处理。
2.根据权利要求1所述，步骤3)、4)中可省略后臭氧氧化池(E)，将清水池(D)中部分污水经回流泵(5)直接提升回流至前臭氧氧化池(B)。
3.根据权利要求1所述，步骤2)中将前臭氧氧化池(B)COD去除率控制在35％，可使BAF池(C)COD去除率达到27～35％，实现整个工艺最佳COD去除率。
4.根据权利要求1所述，步骤3)回流比可根据进出水COD浓度确定。回流比越高，整体工艺COD去除率越高。将前后臭氧氧化池的COD去除率均控制在35％时，当回流比达到100％时，整个工艺的COD最高去除率为64.8％，比无后臭氧回流工艺的55％提高了近10个百分点。
5.根据权利要求2所述，当省略后臭氧氧化池(E)，将清水池(D)中部分污水经回流泵(5)直接提升回流至前臭氧氧化池(B)，而保持整个工艺总臭氧投加量不变时，COD去除率与设置后臭氧氧化池的工艺相同。
6.根据权利要求1、4所述，当通过增加臭氧投加量的方式，将后臭氧氧化池(E)的COD去除率提高到50％时，可提高整个工艺的COD去除率。当回流比达到100％时，整个工艺的COD最高去除率为69.3％，比将后臭氧氧化池COD去除率控制在35％的条件下又提升了4.5个百分点。
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