CN105593310B - 包含双偶氮染料和颜料的组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及着色剂组合物,其包含至少一种式(I)化合物和至少一种有机颜料,其中R0为C1‑C4烷基,R1为H、C1‑C4烷基、磺基、‑CO‑NH‑(C1‑C4烷基)、CN或(C1‑C4亚烷基)磺基,R2为H或C1‑C4烷基,R3为H、磺基、C1‑C4烷基或C1‑C4烷氧基,R4为H、C1‑C4烷基或C1‑C4烷氧基。所述着色剂组合物特别适合用于滤色器。
Description
本发明涉及例如用于液晶显示器的滤色器或用于OLED显示器中的组合物,所述组合物包含有机颜料和某些双偶氮染料。
液晶显示器(LCD)被广泛地用于例如电视机、PC监视器、手机及平板计算机中。
LCD的功能基于以下原理:使光首先通过一个偏光片,然后通过液晶层以及随后通过另一偏光片投射。在合适的电子控制和在通过薄膜晶体管配向下,液晶改变偏振光的旋转方向,使得可以控制从第二偏光片以及由此从装置显现的光的亮度。
在颜色LCD显示器的情况下,将滤色器另外地并入偏光片之间的布置中。
这些滤色器典型地以许多呈原色(例如,红色、绿色、蓝色(R、G、B))的均匀阵列的像素(图像元素)的形式设置在透明基材(通常为玻璃)的表面上并在其上应用。单个像素的尺寸为数微米至100微米。
除了所提及的组件以外,液晶显示器进一步包含许多其它功能组件,诸如薄膜晶体管(TFT)、取向层以及涉及控制液晶且由此最终产生图像的其它组件。
然后,如果光通过布置,则液晶可通过电子控制而单独地对于每个像素设定成“亮”或“暗”(或两者之间的任何阶段)。为各自分配的滤色器像素相应地供给光并且注视屏幕上的平面图的人眼看到基于R、G、B的相应的颜色、移动或固定的影像。
已知不同的方式布置液晶、电子控制元件及偏光片,例如扭曲向列(TN)、超扭曲向列(STN)、垂直取向(VA)及同平面切换(IPS)。
滤色器像素可进一步对各原色以不同的限定图案布置。原色的单独的点并排地布置并且从后面照射而产生全色影像。除使用三种原色红色、绿色和蓝色以外,还已知使用另外的颜色(例如,黄色)来扩展色空间,或使用蓝绿色、洋红色及黄色作为原色。
在OLED显示器的情况下,滤色器也被用于W-OLED显示器中。在这些显示器中最初从有机发光二极管的像素产生白色光,并且随后通过使用滤色器分离成单独的颜色,例如红色、绿色和蓝色。
滤色器必须满足某些要求:液晶显示器的制造典型地包括在施加透明的液晶控制电极和取向层的步骤期间的230℃的增加的处理温度。因此所使用的滤色器必须具有高的热稳定性。
其它重要的要求例如包括高的对比度、滤色器的高亮度及最佳的可能色调。
高的对比度对图像质量具有积极的效应。通过测定在通过位于两个偏光片之间的透明基材上的滤色器之后的光的强度来测量对比度。对比度是平行与垂直的偏光片的光强度的比率。
高程度的透射以及由此产生的亮度是滤色器所期望的,因为其意味着必须以比在较不亮的滤色器的情况下更少的光照射至显示器中以产生相同程度的影像亮度,这意味着整体的能源节约。
滤色器典型地使用经着色的涂层。为了产生这样的涂层,将颜料在分散助剂存在下分散在有机溶剂中,然后与适合的聚合的粘结剂(丙烯酸盐、丙烯酸酯、聚酰亚胺、聚乙烯醇、环氧化物、聚酯、三聚氰胺、明胶、酪蛋白)和/或可聚合的烯属不饱和单体和低聚物连同其它助剂混合,以配制UV固化性颜色分散体。将该所谓的光致抗蚀剂以薄层施加于载体基材上,采用通过掩模的UV光图案化并且最后显像和经热处理。多次重复用于各个原色的这些步骤以产生呈像素图案形式的滤色器。
染料也越来越多地用于滤色器中,从而可以各自使对比、亮度、色调和透射最优化至规定的目的。然而,商购可得的染料特别是通常缺乏坚牢度,特别是热稳定性。
专利文件JP S62-180302(1986)描述了各种呈游离酸形式的酸染料用于滤色器的用途。然而,其中所记载的偶氮化合物显示出对热的不足的稳定性。也不与游离酸起作用来保持最佳的工作场所健康和安全实践。
滤色器着色剂必须满足不断增加的需求。
甚至商购可得的产品并不总是满足所有技术要求。更特别地,存在对关于所使用的着色剂部分的热稳定性、对比及亮度,以及分散性方面的改进,而不负面地影响色度和色调的需求。
本发明所提出的问题在于为滤色器应用提供具有良好热稳定性的着色剂组合物。
令人惊讶地发现,包含通式(I)有机颜料和染料的组合物高度适用于滤色器。在有机颜料组合物中,式(I)化合物改进颜料的分散性且允许色调的调整。结果,它们导致有利的性能性质,如降低的分散粘度以及增强的滤色器亮度和较高的滤色器对比度。
本发明提供了着色剂组合物,其包含至少一种式(I)化合物和至少一种有机颜料
其中
R0为C1-C4烷基,
R1为H、C1-C4烷基、磺基、-CO-NH-(C1-C4烷基)、CN或(C1-C4亚烷基)磺基,
R2为H或C1-C4烷基,
R3为H、磺基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,
R4为H、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。
式(I)化合物优选包含至少一个磺基,且更优选包含两个磺基。
优选地,R0为C1-C2烷基,特别是甲基。
优选地,R1为(C1-C4亚烷基)磺基,特别是-CH2-磺基。
优选地,R2为C1-C2烷基,特别是乙基。
优选地,R3为H、磺基、甲基或甲氧基,特别是H。
优选地,R4为H、甲基或甲氧基,特别是H。
优选地,SO2桥相对于-N=N-基团的位置为间位或对位。
在特别优选的式(I)化合物中,
R0为甲基,
R1为-CH2-磺基,
R2为乙基,
R3为H、磺基、甲基或甲氧基,特别是H,和
R4为H、甲基或甲氧基,特别是H。
非常特别优选的是式(Ia)化合物
其中M+表示一价金属阳离子,诸如Li+、Na+或K+,且还为H,特别是Na+。
优选地,SO2桥相对于-N=N-基团的位置为间位或对位,特别是对位。
式(I)化合物本身是已知的并且描述于WO 2010/000779A1中,作为仅在水性介质中染色或印染由天然或合成聚酰胺组成的纤维材料的纺织染料。
可用于本发明组合物的颜料实例包括以下:蒽醌颜料、色淀或非色淀偶氮颜料、蒽嵌蒽醌颜料、苯并咪唑酮颜料、喹吖啶酮颜料、喹酞酮颜料、二酮吡咯并吡咯颜料、二噁嗪颜料、双偶氮缩合颜料、异吲哚啉酮颜料、异吲哚啉颜料、金属配合物颜料、紫环酮颜料、苝颜料、酞菁颜料和三芳基碳正离子颜料。
优选的黄色颜料为C.I.颜料黄138、139、150、151、155、180、213及214。特别优选的是C.I.颜料黄138、139或150。
优选的红色颜料为C.I.颜料红122、149、166、168、177、242、254、264,更优选为PR254、PR 264、PR 242或PR 177。
还优选的是C.I.颜料橙34、36、38、43、62、64、68、71、72、73、74和81。
优选的绿色颜料为C.I.颜料绿7、36和58。
在蓝和紫色范围内,优选的是C.I.颜料蓝15:6、15:3、15:2、15:1、和15,颜料蓝80、和C.I.颜料紫19和23。尤其优选的是颜料蓝15:6和颜料蓝80。
式(I)化合物与有机颜料的混合比原则上可以为1~99:99~1。为了获得特别的着色性质,式(I)化合物与颜料间的比例可在宽范围内变化,例如5~95:95~5,优选10~90:90~10,更优选20~80:80~20,非常特别优选30~70:70~30,更尤其40~60:60~40重量份。
当将式(I)化合物主要作为颜料的分散改进剂使用时,可能较小量的式(I)化合物也可以是足够的,例如1至20重量%,优选2至10重量%,基于着色剂组合物总重量计。
当本发明的着色剂组合物呈粉末形式时,可以将它们用于其它应用以及用于滤色器。本发明的着色剂组合物原则上可用于着色所有天然或合成来源的高分子量有机材料,所述有机材料的实例为塑料,树脂,清漆特别是金属清漆,涂料,电子照相调色剂和显色剂,驻极体材料以及液体油墨、印刷油墨和种子。
本发明的着色剂组合物由其优选适合作为着色剂用于滤色器而用于相加和相减二者的颜色产生,例如于光电***如LCD(液晶显示器)、OLED显示器、电荷耦合装置、等离子体显示器或电致发光显示器中,其又可以为主动式(扭转向列)或被动式(超扭转向列)铁电显示器或发光二极管,且还作为着色剂用于电子油墨(e-油墨)或电子纸(e-纸)。
可使用本发明的着色剂组合物着色的高分子量有机材料的实例包括纤维素化合物例如纤维素醚和纤维素酯,诸如乙基纤维素、硝基纤维素、纤维素乙酸酯或纤维素丁酸酯;天然粘结剂例如脂肪酸、脂肪油、树脂和它们的转化产物;或合成树脂如缩聚物、加成聚合物、逐步增长加成聚合物和共聚物例如氨基塑料树脂,更尤其是脲醛树脂和三聚氰胺-甲醛树脂、醇酸树脂、丙烯酸系树脂、酚醛塑料树脂和酚系树脂如酚醛清漆树脂(novolak)或可溶可熔酚醛树脂(resole),脲树脂,聚乙烯类,如聚乙烯醇、聚乙烯缩醛、聚乙酸乙烯酯或聚乙烯醚;聚碳酸酯;聚烯烃如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯或聚丙烯,苯乙烯-丁二烯共聚物,聚(甲基)丙烯酸酯,和它们的共聚物如聚丙烯酸酯、苯乙烯丙烯酸酯、或聚丙烯腈,聚酰胺,聚酯,聚氨酯,聚砜,香豆酮-茚和烃树脂,环氧树脂,酚-环氧树脂,具有各种固化机制的不饱和合成树脂(聚酯、丙烯酸酯),蜡,醛树脂和酮树脂,硫化橡胶,未硫化橡胶及其衍生物和胶乳,酪蛋白,有机硅和有机硅树脂,单独地或呈混合物形式。在此无论上述高分子量有机材料是否以塑料物料、熔体或纺丝液、分散体、清漆、涂料或印刷油墨形式存在并不重要。取决于意向用途,经证实有利的是以共混物或制剂或分散体形式使用本发明的着色剂组合物。
还可以仅在引入高分子量有机介质的过程中制备着色剂组合物。
本发明因此同样提供高分子量有机介质,其包含着色有效量的本发明的着色剂组合物。
相对于待着色的高分子量有机材料,本发明的物质通常以0.01至45重量%,优选0.1至40重量%的量使用。在滤色器中的使用的情况下,还可以使用较大的量。
本发明的着色剂组合物还例如适合作为着色剂用于电子照相调色剂和显色剂,如单组分或双组分粉末调色剂、磁性调色剂、液体调色剂、聚合反应调色剂和特种调色剂。
此外,本发明的着色剂组合物适合作为着色剂用于粉末和粉末涂覆材料,更尤其是磨擦电或动电可喷雾的粉末涂覆材料中,其用于涂覆由例如金属、木材、塑料、玻璃、陶瓷、混凝土、纺织材料、纸、或橡胶制成的制品的表面。
此外,本发明的着色剂组合物适合作为水基和非水性喷墨油墨中的和根据热熔法操作的油墨中的着色剂。
取决于应用,本发明的着色剂还可以包含其它常规的助剂或佐剂,例如表面活性剂、分散剂、流变学控制添加剂、填料、标准化剂、树脂、蜡、消泡剂、防尘剂、增效剂、抗静电剂、电荷控制剂、防腐剂、干燥抑制剂、润湿剂、抗氧化剂、UV吸收剂、光稳定剂和粘结剂,例如其中待使用本发明组合物的体系的粘结剂。当存在时,所述助剂和佐剂优选以0.01至15重量%,更尤其0.5至10重量%的量使用,基于颜料组合物的总重量计。
更尤其对于滤色器而言,本发明组合物还可包含例如表面活性剂、分散剂、树脂和蜡。
由式(I)的颜料和染料组成的本发明的着色剂组合物还可以呈研磨料(millbase)或经粘结的着色剂分散体(光致抗蚀剂)形式。
因此本发明还提供研磨料,其含有0.01至45重量%,优选2至20重量%且尤其7至17重量%的着色剂组合物,所述着色剂组合物由式(I)化合物和有机颜料组成且呈有机溶剂中的分散体形式。
可用的有机溶剂包括例如:
乳酸乙酯、苯甲醇、1,2,3-三氯丙烷、1,3-丁二醇(butanediol)、1,3-丁二醇(butylene glycol)、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,4-二氧六环、2-庚酮、2-甲基-1,3-丙二醇、3,5,5-三甲基-2-环己烯-1-酮、3,3,5-三甲基环己酮、3-乙氧基乙基丙酸酯、3-甲基-1,3-丁二醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、乙酸3-甲氧基-3-甲基丁酯、3-甲氧基丁醇、乙酸3-甲氧基丁酯、4-庚酮、间二甲苯、间二乙苯、间二氯苯、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、正丁醇、正丁苯、乙酸正丙酯、邻二甲苯、邻氯甲苯、邻二乙苯、邻二氯苯、对氯甲苯、对二乙苯、仲丁基苯、叔丁基苯、γ-丁内酯、异丁醇、异佛尔酮、乙二醇二***、乙二醇二丁醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单***、乙二醇单***乙酸酯、乙二醇单叔丁醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇单丙醚、乙二醇单己醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、二异丁酮、二乙二醇二***、二乙二醇二甲醚、二乙二醇单异丙醚、二乙二醇单***乙酸酯、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚、环己醇、环己醇乙酸酯、环己酮、二丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚乙酸酯、二丙二醇单***、二丙二醇单丁醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单甲醚、二丙酮醇、三乙酰甘油、三丙二醇单丁醚、三丙二醇单甲醚、丙二醇二乙酸酯、丙二醇苯醚、丙二醇单***、丙二醇单***乙酸酯、丙二醇单丁醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚丙酸酯、苯甲醇、甲基异丁基酮、甲基环己醇、乙酸正戊酯、乙酸正丁酯、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、乙酸丙酯、二元酯(DBE)。
特别有利的是乳酸乙酯、丙二醇单甲醚乙酸酯(乙酸甲氧基丙酯)、丙二醇单***乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯,酮如环己酮或醇如正丁醇或苯甲醇。
有机溶剂可单独使用或彼此混合使用。
本发明的研磨料也可以包含分散助剂。
有用的分散助剂包括通常已知的化合物,例如聚合的分散助剂。这些典型为基于聚酯、聚丙烯酸酯、聚氨酯以及聚酰胺的聚合物或共聚物。还可以使用润湿剂,其实例为阴离子型或非离子型润湿剂。所列举的润湿剂和分散助剂可单独或组合使用。它们的量有利地为2至100重量%,优选10至50重量%,基于着色剂组合物的总重量计。
为了制备研磨料,使本发明的着色剂组合物经受分散操作,在这种情况下可以使用典型的分散设备。
当将本发明的着色剂混合物以经分散的着色剂的形式用于研磨料中时,以合适的方式首先有利地设定小的初级粒度。特别合适的初级粒度以d50值计为小于60nm,且优选小于40nm。同样有利地设定窄的粒度分布。
在粉碎之后的粒度分布优选接近高斯(Gaussian)分布,其中标准偏差σ优选为小于30nm,且更优选为小于20nm。所述标准偏差通常为介于5与30nm之间,优选为介于6与25nm之间,且特别为介于7与20nm之间。
标准偏差σ(σ)相当于方差的正平方根。方差v为平均值的平方偏差总和除以样品数减1。更有利的是经粉碎的颗粒的d95值不超过70nm。经粉碎的颗粒的长度比宽度之比优选为介于2:1与1:1之间。
一种实现细分的微细状态的方式为采用结晶无机盐在有机溶剂存在下的盐捏合。有用的结晶无机盐类包括例如硫酸铝、硫酸钠、氯化钙、氯化钾或氯化钠,优选为硫酸钠、氯化钠和氯化钾。有用的有机溶剂包括例如酮、酯、酰胺、砜、亚砜、硝基化合物、可被C1-C8烷基和一个或多个羟基取代的单-、双-或三-羟基-C2-C12-烷烃。特别优选的是基于单体、低聚物型、聚合的C2-C3亚烷基二醇的水混溶性高沸点有机溶剂,例如二乙二醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单***、三乙二醇、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单***、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单***、丙二醇单甲醚、丙二醇单***和液态聚乙二醇和聚丙二醇、N-甲基吡咯烷酮以及三醋精、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙基甲基酮、环己酮、二丙酮醇、乙酸丁酯、硝基甲烷、二甲亚砜及环丁砜。
无机盐与式(I)化合物之间的重量比优选为(2~10):1,且尤其为(3~7):1。有机溶剂与无机盐之间的重量比优选地为1ml:10g~2ml:7g。有机溶剂与无机盐和本发明的着色剂组合物的总和之间的重量比优选为1ml:2g~1ml:10g。
捏合期间的温度可以为40至140℃之间,优选60至120℃。捏合时间有利地为4h至32h,优选为8h至20h。
在盐捏合之后,将所述无机盐和有机溶剂有利地通过用水洗涤而除去,且将所获得的经粉碎的着色剂通过常规方法干燥。
在转变成细分的微细状态之后所获得的材料可以任选地以悬浮液、滤饼或干燥物质的形式经受溶剂后处理(精制处理),从而获得更均匀的颗粒形状而没有明显增加的粒度。优选的是通常在升高的温度下(例如,在至多200℃下)和任选地在升高的压力下使用蒸汽挥发性溶剂,诸如醇和芳族溶剂,更优选支链或非支链C1-C6醇、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、硝基甲苯或硝基苯。
本发明进一步提供了经粘结的着色剂分散体,其包含0.01至40重量%,优选0.1至30重量%,特别是1至20重量%的在至少一种有机溶剂中的呈分散体形式的本发明的着色剂组合物、至少一种聚合的粘结剂及任选的其它助剂。
经粘结的着色剂分散体有利地通过将上述研磨料与所述的其它组分混合而获得。
有用的聚合的粘结剂包括例如丙烯酸盐、丙烯酸酯、聚酰亚胺、聚乙烯醇、环氧化物、聚酯、三聚氰胺、明胶、酪蛋白和可聚合的烯属不饱和单体和低聚物,优选为热交联的或在UV光和自由基引发剂作用下交联的那些。聚合的粘结剂的量有利地为5至90重量%,且优选为20至70重量%,基于着色剂分散体的所有非挥发性成分的总量计。非挥发性成分为式(I)化合物、有机颜料、聚合的粘结剂和其它助剂。挥发性成分为有机溶剂,其在所使用的烘烤温度下挥发。
有用的有机溶剂包括上文对研磨料所提及的溶剂。它们有利地以10至90重量%,优选为从20至80重量%的量存在,基于着色剂分散体的总量计。
有用的其它助剂包括例如交联剂和自由基引发剂、流动控制剂、消泡剂及脱气剂。它们有利地以0至10重量%,优选0至5重量%的量存在,基于着色剂分散体的总量计。
当使用其它的助剂时,则有利的下限为0.01重量%,优选0.1重量%,基于着色剂分散体的总量计。
令人惊讶的是,对于用于滤色器中而言,式(I)化合物(已知为用于织物的染料)与有机颜料的组合呈现出良好的性质,尤其良好的分散性、高对比度、改进的亮度和良好的热稳定性。
EP 1944339 A2描述了用于包括滤色器的应用中的有机颜料与含磺酸的偶氮化合物的组合。但是所描述的偶氮化合物在结构上不同于本文中所使用的化合物(I)。它们一方面为带红色的Naphtol AS衍生物,其色调明显不同于黄绿色范围,导致期望着色性质的强烈变动,尤其与黄色和绿色颜料的组合时。另一方面,该专利描述了衍生自乙酰苯胺的单偶氮黄色颜料衍生物。技术人员知晓这样的黄色单偶氮化合物通常具有差的坚牢度性质如温度稳定性、重结晶稳定性和耐光性,这对在滤色器中应用是不利的。
本发明还提供了用于制备本发明组合物的方法,包括将式(I)化合物和有机颜料彼此的合并。有利地,任选在降低初级粒度之后,将组分于分散步骤中合并或通过将式(I)化合物的溶液或分散体与颜料的分散体混合而合并。
各组分例如可以干燥形式如以颗粒或粉末形式,或以湿形式如以压滤饼形式使用。
优选的是在降低初级粒度期间合并。该操作用于产生较小的粒度、较窄的粒度分布且因此使性能性质尤其用于滤色器的性能性质最优化。
初级粒度的降低可以通过湿磨法或干磨法,但优选地通过与结晶无机盐在有机溶剂存在下的盐捏合来完成,如上文所述。
本发明的着色剂组合物的黄色色调非常特别地高度适合于滤色器的颜色集红-绿-蓝(R、G、B)。这三种颜色并排地以不连续的着色的点的形式存在且从后面照射而产生全色影像。还存在以四种原色,红-绿-蓝和黄(R、G、B、Y)操作的滤色器***,本发明的着色剂组合物同样还相当适用于此。
本发明还提供了上述着色剂组合物以所述的研磨料形式或以经粘结的着色剂分散体形式在滤色器中的用途。
本发明的着色剂组合物于所应用的滤色器膜中的使用浓度可以为5至95重量%之间,优选20至80重量%之间,非常特别优选30至50重量%之间。基于滤色器膜的总重量计。
本发明还提供了滤色器,其包含着色有效量的本发明的着色剂组合物。
除非另有指定,否则下列实施例中,百分比为重量百分比且份数为重量份。
实施例1:(组合物1)
将2.0g如WO2010000779A1的实施例2中所制备的化合物(II)与18.0g C.I.颜料黄138于IKA实验室磨粉机中研磨。由磨粉机中取出之后,获得19.5g黄绿色粉末形式的本发明组合物1。
实施例2至8:
以与实施例1相同的方式,使用下表中列出的颜料取代C.I.颜料黄138。每种情况下的产物为本发明组合物2至8。
实施例 | 颜料 |
2 | C.I.颜料黄150 |
3 | C.I.颜料黄139 |
4 | C.I.颜料绿36 |
5 | C.I.颜料绿58 |
6 | C.I.颜料红254 |
7 | 根据WO2009/049736A1的实施例1的DPP颜料 |
8 | C.I.颜料红242 |
滤色器性能试验:
用途实施例1:
将10.0g如实施例1中所述制备的组合物与72.5g甲氧基丙基乙酸酯(PGMEA)、5.0g正丁醇以及12.5g2001(BYK-Chemie,聚合性分散助剂溶液)通过搅拌分散于涂料振动器烧杯中。添加250g氧化锆小珠(0.3mm),随后在来自Lau(Dispermat)的分散装置中分散三小时。将获得的研磨料通过过滤与小珠分离。测量研磨料粘度(Haake RheoStress1旋转粘度计,板/椎量测几何学,23℃,线性增加剪切速率D至2501/s,于2501/s进行值的测定)。
将20.0g的该研磨料与20.5g的在PGMEA中的611(苯乙烯-丙烯酸树脂,BASF AG)的10重量%溶液通过无小粒地振动10分钟而混合。然后过滤所述分散体。
将获得的经粘结的着色剂分散体借助旋转涂布机(POLOS Wafer Spinner)以这样的层厚度施加玻璃板(SCHOTT,激光切割,10X 10cm)顶上使得当使用光源C时,表2a中的颜色坐标y和/或表2b中的颜色坐标x可被设定为参考值。
该层厚度在每种情况下为大约1至2微米。
使玻璃板晾干,然后在循环空气干燥箱中(来自Binder)中于80℃干燥10min。测量玻璃板的颜色坐标的预烘烤值(x,y,Y以及CIELAB,Datacolor 650分光光度计,光源C,2°观察器)、透射曲线(同上)和对比度值(Tsubosaka CT-1对比度测试机)。随后使玻璃板于250℃在循环空气干燥箱中经受热处理1h,且再次测量以获得后烘烤值。
对比实施例:C1-C11:
以与用途实施例1的情况下相同的方式制备研磨料和颜色分散体。然而,使用母基底颜料而非本发明的颜料组合物。
表2a和2b显示了本发明实施例和对比实施例在后烘烤中的结果。
相对对比率CR涉及各对比实施例的颜色分散体(100%)。
x、y和Y值鉴别了在CIE-Yxy标准化颜色空间中的所测量的颜色坐标,其中Y为亮度的量度。
在每种情况下将本发明组合物与相关的基底颜料进行比较。对于对比度值而言,将对比实施例中的基底颜料的对比度值在每种情况下设定在100%。对于亮度Y的比较而言,在每种情况下产生差值Y实施例-Y对比实施例。如果该值>0,则本发明样品的亮度大于对比实施例的亮度。
对于粘度的比较而言,将对比实施例的粘度在每种情况下设定在100%。
表2a:(参考y值)
表2b:(参考x值)
实施例9:
重复实施例1的程序,但使用根据WO2010000779A1实施例1制备的化合物(3)而非化合物(II)。
以与实施例1相同的方式进行研磨料和着色剂分散体的制备以及性能试验。
实施例10:
将36份C.I.颜料红254的水性悬浮液与化合物(II)的水性悬浮液(4份)混合。将混合物于室温搅拌一小时后,将悬浮液过滤,并用水洗涤压滤饼。随后将压滤饼在干燥箱中于80℃干燥18h,并在IKA实验室研磨机中研磨成粉末。这产生38份红色粉末状的本发明的着色剂组合物10。如实施例1中进行研磨料和经粘结的着色剂分散体的制备以及性能试验:
与未经处理的颜料相比,本发明组合物的研磨料具有降低的粘度。在滤色器的应用中,本发明实施例显现处增加的亮度Y和改进的对比度。它们具有更陡峭的透射曲线。
通过在盐捏合期间的添加制备微粉化的着色剂组合物的实施例:
实施例11:
在实验室捏合机(Werner&Pfleiderer,300ml)中,将2.0g化合物(II)与18.0g市售C.I.颜料黄(C.I.Pigment Yellow)138同时添加120g氯化钠和25ml二乙二醇于80℃的温度捏合18h。将捏合的团块在0.9l的5%盐酸中搅拌两小时,之后过滤组合物。将滤饼在搅拌下再次用0.9l去离子水处理1h。过滤之后,将着色剂组合物用水洗涤,并在降低的压力下干燥。
获得的微粉化的着色剂组合物K11具有中值粒度d50=34nm且d95为56nm,标准偏差σ为12nm。长度与宽度比为1.34:1。
对比实施例11:
进行盐捏合操作,其中将20.0g市售C.I.颜料黄138与120g氯化钠和25ml二乙二醇于80℃的温度捏合18h。将捏合的团块在0.9l的5%盐酸中搅拌两小时,之后过滤组合物。将滤饼在搅拌下再次用0.9l去离子水处理1h。过滤之后,将着色剂组合物用水洗涤,并在降低的压力下干燥。
获得的颜料C11具有中值粒度d50=53nm且d95为65nm,标准偏差σ为12nm。长度与宽度比为1.30:1。
实施例12:
重复实施例11的程序,但使用C.I.颜料绿36替代C.I.颜料黄138,以产生微粉化的着色剂组合物K12。
对比实施例C12:
重复对比实施例C11的程序,但使用C.I.颜料绿36替代C.I.颜料黄138。
实施例13:
重复实施例12的程序,但使用根据WO2010000779A1实施例1所制备的化合物(3)替代化合物(II)。这产生微粉化的组合物K13。
对比实施例C13:
重复对比实施例C12的程序。
实施例14:
重复实施例11的程序,但使用C.I.颜料红254替代C.I.颜料黄138,以产生微粉化的着色剂组合物K14。
对比实施例C14:
重复对比实施例C11的程序,但使用C.I.颜料红254替代C.I.颜料黄138。
实施例15:
重复实施例11的程序,但使用根据WO2009/049736A1实施例1的合成步骤的DPP颜料替代C.I.颜料黄138,以产生微粉化的着色剂组合物K15。
对比实施例C15:
重复对比实施例C11的程序,但使用根据WO2009/049736A1实施例1的合成步骤的DPP颜料替代C.I.颜料黄138。
实施例11-15和C11-C15的性能试验:
将本发明的微粉化的组合物类似于用途实施例1进行测试。然而,使用以下表3a和3b所述的组合物替代组合物1。
表3a:(参考y值):
各类似的经盐捏合的纯颜料相比,本发明的微粉化的组合物K11-与K13呈现出较高的对比度值和较大的亮度。
表3b:(参考x值)
与各类似的经盐捏合的纯颜料相比,本发明的微粉化的组合物K14-K15呈现出较高的对比度值和较高的亮度Y。
Claims (15)
1.一种着色剂组合物,其包含至少一种式(I)化合物和至少一种有机颜料,
其中
R0为C1-C4烷基,
R1为H、C1-C4烷基、磺基、-CO-NH-(C1-C4烷基)、CN或(C1-C4亚烷基)磺基,
R2为H或C1-C4烷基,
R3为H、磺基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,
R4为H、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。
2.根据权利要求1所述的着色剂组合物,其中所述式(I)化合物包含至少一个磺基。
3.根据权利要求1或2所述的着色剂组合物,其中
R0为甲基,
R1为-CH2-磺基,
R2为乙基,
R3为H、磺基、甲基或甲氧基,和
R4为H、甲基或甲氧基。
4.根据权利要求1或2所述的着色剂组合物,其中R3为H。
5.根据权利要求1或2所述的着色剂组合物,其中R4为H。
6.根据权利要求1或2所述的着色剂组合物,其中所述式(I)化合物为式(Ia)化合物,
其中M+表示一价金属阳离子且还表示H。
7.根据权利要求1或2所述的着色剂组合物,其中所述至少一种有机颜料选自以下类别:蒽醌颜料、色淀或非色淀的偶氮颜料、蒽嵌蒽醌颜料、苯并咪唑酮颜料、喹吖啶酮颜料、喹酞酮颜料、二酮吡咯并吡咯颜料、二噁嗪颜料、双偶氮缩合颜料、异吲哚啉酮颜料、异吲哚啉颜料、金属配合物颜料、紫环酮颜料、苝颜料、酞菁颜料和三芳基碳正离子颜料。
8.根据权利要求1或2所述的着色剂组合物,其中所述至少一种有机颜料为
来自下组的黄色颜料:C.I.颜料黄138、139、150、151、155、180、213、214;
来自下组的红色颜料:C.I.颜料红122、149、166、168、177、242、254、264;
来自下组的橙色颜料:C.I.颜料橙34、36、38、43、62、64、68、71、72、73、74、81;
来自下组的绿色颜料:C.I.颜料绿7、36、58;
来自下组的蓝色颜料:C.I.颜料蓝15:6、15:3、15:2、15:1、15、80;
和/或
来自下组的紫色颜料:C.I.颜料紫19和23。
9.根据权利要求1或2所述的着色剂组合物,其中所述至少一种有机颜料为
来自下组的黄色颜料:C.I.颜料黄138、139和150;
来自下组的红色颜料:C.I.颜料红254、264、242和177;
来自下组的绿色颜料:C.I.颜料绿7、36和58;
和/或来自下组的蓝色颜料:颜料蓝15:6和颜料蓝80。
10.根据权利要求1或2所述的着色剂组合物,其中式(I)化合物与有机颜料的混合比为1~99:99~1重量份。
11.根据权利要求1或2所述的着色剂组合物,其呈研磨料的形式,所述研磨料包含0.01至45重量%的着色剂组合物,所述着色剂组合物包含至少一种式(I)化合物和至少一种有机颜料,其呈有机溶剂中的分散体形式。
12.根据权利要求1或2所述的着色剂组合物,其呈包含0.01至40重量%的着色剂组合物的含粘结剂的着色剂分散体形式分散于至少一种有机溶剂中,所述着色剂组合物包含至少一种式(I)化合物和至少一种有机颜料,且包含至少一种聚合物粘结剂和任选的其它助剂。
13.用于制备根据权利要求1至12中任一项所述的着色剂组合物的方法,包括将至少一种式(I)化合物与至少一种有机颜料彼此合并。
14.根据权利要求1至12中任一项所述的着色剂组合物在滤色器中的用途。
15.滤色器膜,其包含基于所述滤色器膜的总重量计,5至95重量%的根据权利要求1至12中任一项所述的着色剂组合物。
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