CN105568705B - 一种拒水拒油超细纤维合成革的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及皮革的制备技术领域，提供一种拒水拒油超细纤维合成革的制备方法，解决现有技术中具备拒水拒油性能的皮革透气性能不佳、回弹效果不好及机械性能差的问题，包括以下处理步骤：（1）制备预处理剂；（2）将步骤（1）制得的预处理剂喷洒在超细纤维合成革的表面，静置反应吸收；（3）配置拒水拒油整理剂：拒水拒油整理剂包括以下重量份的各原料，二氧化硅20～30重量份、明胶10～15重量份、纳米橡胶微粉20～25重量份、丙烯酸乳液20～30重量份；（4）将经步骤（2）处理的超细纤维合成革浸入步骤（3）的拒水拒油整理剂，浸渍60～75min；（5）烘干：将步骤（4）制得的产品用等离子气体进行干燥。

Description

一种拒水拒油超细纤维合成革的制备方法
技术领域
本发明涉及皮革的制备技术领域，尤其涉及一种拒水拒油超细纤维合成革的制备方法。
背景技术
随着聚氨酯超细纤维合成革（简称超纤革）应用领域的日益增加，对其的拒水拒油防污的功能要求也越来越强烈。材料是否具备拒水拒油防污的功能也就是水或油污等液体能否润湿固体的表面，而判断水或油污是否润湿固体表面的方法有两种：一种是通过对比固体表面的临界表面张力和水或油污与固体的界面张力，当固体表面的临界表面张力小于水或油污与固体的表面张力时，水或油污不能润湿固体的表面，说明该固体具有拒水拒油防污的能力；另一种是通过测定水或油污与固体表面的接触角，当接触角大于90 度时，水或油污不能润湿固体的表面，说明该固体表面具有拒水拒油防污的效果。超细纤维绒面革（即进行过染色处理的超纤革）和超细纤维合成革基布（定义见《合成革工艺学》）由于其表面有大量来自染料和柔软剂的亲水性基团而容易沾染污渍，故需做拒水拒油处理。
现有技术的拒水拒油超细纤维合成革，其通常是在合成革的表面涂布一层拒水拒油层，涂上该层后皮革的透气性能整体上变差许多，另外，涂覆一层拒水拒油层，皮革表面的物理机械性能也变差许多，表面不耐刮且容易弯折，没有回弹效果。
中国专利号201210161437.4，公开了一种具有拒水性能的聚氨酯合成革的制备方法，包括湿法聚氨酯浆料的配制、湿法合成革坯革的制备、干法贴面和后处理各单元过程，所述湿法聚氨酯浆料的配制是在常规溶剂型湿法聚氨酯浆料配方中加入溶剂型泼水剂WR6608得到拒水型聚氨酯浆料，其中溶剂型泼水剂 WR6608的添加量是常规溶剂型体系湿法聚氨酯浆料质量的0.05～0.15% ；所述湿法合成革坯革的制备是将所述拒水型聚氨酯浆料涂布于基布后置于凝固槽中 凝固，随后经水洗得到湿法合成革半成品，将湿法合成革半成品置于水性泼水剂溶液中润湿，最后于80～160℃分段干燥定型后即得湿法合成革坯革。上述具有拒水性能的聚氨酯合成革的制备方法，其是采用浸没方式将湿法合成革半成品用水性泼水剂进行处理，使得坯革背面也具有拒水性能，其具有一定的拒水性能，但是同样是在皮革的外层附上一层物质，透气性能不佳。
发明内容
因此，针对以上内容，本发明提供一种拒水拒油超细纤维合成革的制备方法，解决现有技术中具备拒水拒油性能的皮革透气性能不佳、回弹效果不好及机械性能差的问题。
为达到上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的：一种拒水拒油超细纤维合成革的制备方法，包括以下处理步骤：
（1）制备预处理剂：将含氟共聚物25～30重量份、表面活性剂10～15重量份、十二烷基硫醇0.1～0.2重量份、偶联剂1～3重量份、去离子水100重量份混合均匀，即制得预处理剂；
（2）将步骤（1）制得的预处理剂喷洒在超细纤维合成革的表面，静置反应吸收；
（3）配置拒水拒油整理剂：拒水拒油整理剂包括以下重量份的各原料，二氧化硅20～30重量份、明胶10～15重量份、纳米橡胶微粉20～25重量份、丙烯酸乳液20～30重量份；
（4）将经步骤（2）处理的超细纤维合成革浸入步骤（3）的拒水拒油整理剂，浸渍60～75min；
（5）烘干：将步骤（4）制得的产品用等离子气体进行干燥。
进一步的改进是：步骤（1）中所述的偶联剂为双丙酮丙烯酰胺。
进一步的改进是：步骤（1）中的含氟共聚物的制备方法为将丙烯酸三氟乙酯15～20重量份、氯丙烯5～10重量份、丙烯酸6～8重量份、蒸馏水100重量份混合，然后加入无水硫酸钠5～7重量份和过硫酸铵3～5重量份，调节pH，使pH=7.0～7.5，在55～58℃温度范围内持续搅拌反应4～6h，即得到含氟共聚物。
进一步的改进是，步骤（1）中的表面活性剂的包括以下重量份的各原料：甲基丙烯酸甲酯15～20重量份、三乙烯二胺2～3重量份、甲基丙烯酸正丁酯 2～3重量份、、二甲苯磺酸钠 3～5重量份、柠檬酸三丁酯1～2重量份、水20～50重量份。
进一步的改进是：步骤（5）中，所述等离子气体为CF4。
通过采用前述技术方案，本发明的有益效果是：本发明的拒水拒油超细纤维合成革的制备方法，包括对皮革采用预处理剂进行预处理，所述预处理的配方为含氟共聚物25～30重量份、表面活性剂10～15重量份、十二烷基硫醇0.1～0.2重量份、偶联剂1～3重量份、去离子水100重量份，将上述预处理剂喷洒在超细纤维合成革的表面，静置反应吸收，通过对皮革进行表面预处理，使皮革具备一定的拒水拒油效果；接着将静置吸收预处理的超细纤维合成革浸入拒油拒油整理剂，所述拒油拒油整理剂包括以下重量份的各原料，二氧化硅20～30重量份、明胶10～15重量份、纳米橡胶微粉20～25重量份、丙烯酸乳液20～30重量份，浸渍60～75min，然后用等离子气体进行干燥，使得经过加工的超细纤维合成革具有较好的拒水拒油效果，并且由于所采用的原料及加工方法均由于现有技术的方案，得到的超细纤维合成革回弹效果佳、机械性能好。
具体实施方式
以下将结合具体实施例来详细说明本发明的实施方式，借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题，并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。
若未特别指明，实施例中所采用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段，所采用的试剂和产品也均为可商业获得的。所用试剂的来源、商品名以及有必要列出其组成成分者，均在首次出现时标明。
实施例一
一种拒水拒油超细纤维合成革的制备方法，包括以下处理步骤：
（1）制备预处理剂：将含氟共聚物25重量份、表面活性剂10重量份、十二烷基硫醇0.1重量份、双丙酮丙烯酰胺偶联剂1重量份、去离子水100重量份混合均匀，即制得预处理剂；含氟共聚物的制备方法为将丙烯酸三氟乙酯15重量份、氯丙烯5重量份、丙烯酸6重量份、蒸馏水100重量份混合，然后加入无水硫酸钠5重量份和过硫酸铵3重量份，调节pH，使pH=7.0，在55℃温度范围内持续搅拌反应4h，即得到含氟共聚物；表面活性剂的包括以下重量份的各原料：甲基丙烯酸甲酯15重量份、三乙烯二胺2重量份、甲基丙烯酸正丁酯 2重量份、二甲苯磺酸钠 3重量份、柠檬酸三丁酯1重量份、水20重量份
（2）将步骤（1）制得的预处理剂喷洒在超细纤维合成革的表面，静置反应吸收；
（3）配置拒水拒油整理剂：拒水拒油整理剂包括以下重量份的各原料，二氧化硅20重量份、明胶10重量份、纳米橡胶微粉20重量份、丙烯酸乳液20重量份；
（4）将经步骤（2）处理的超细纤维合成革浸入步骤（3）的拒水拒油整理剂，浸渍60min；
（5）烘干：将步骤（4）制得的产品用为CF4等离子气体进行干燥。
实施例二
一种拒水拒油超细纤维合成革的制备方法，包括以下处理步骤：
（1）制备预处理剂：将含氟共聚物28重量份、表面活性剂12重量份、十二烷基硫醇0.15重量份、双丙酮丙烯酰胺偶联剂2重量份、去离子水100重量份混合均匀，即制得预处理剂；含氟共聚物的制备方法为将丙烯酸三氟乙酯17重量份、氯丙烯8重量份、丙烯酸7重量份、蒸馏水100重量份混合，然后加入无水硫酸钠6重量份和过硫酸铵4重量份，调节pH，使pH=7.2，在56℃温度范围内持续搅拌反应5h，即得到含氟共聚物。表面活性剂的包括以下重量份的各原料：甲基丙烯酸甲酯17重量份、三乙烯二胺2.5重量份、甲基丙烯酸正丁酯 2.5重量份、、二甲苯磺酸钠4重量份、柠檬酸三丁酯1.5重量份、水35重量份；
（2）将步骤（1）制得的预处理剂喷洒在超细纤维合成革的表面，静置反应吸收；
（3）配置拒水拒油整理剂：拒水拒油整理剂包括以下重量份的各原料，二氧化硅25重量份、明胶12重量份、纳米橡胶微粉23重量份、丙烯酸乳液25重量份；
（4）将经步骤（2）处理的超细纤维合成革浸入步骤（3）的拒水拒油整理剂，浸渍70min；
（5）烘干：将步骤（4）制得的产品用CF4等离子气体进行干燥。
实施例三
一种拒水拒油超细纤维合成革的制备方法，包括以下处理步骤：
（1）制备预处理剂：将含氟共聚物30重量份、表面活性剂15重量份、十二烷基硫醇0.2重量份、双丙酮丙烯酰胺偶联剂3重量份、去离子水100重量份混合均匀，即制得预处理剂；含氟共聚物的制备方法为将丙烯酸三氟乙酯20重量份、氯丙烯10重量份、丙烯酸8重量份、蒸馏水100重量份混合，然后加入无水硫酸钠7重量份和过硫酸铵5重量份，调节pH，使pH=7.5，在58℃温度范围内持续搅拌反应6h，即得到含氟共聚物。表面活性剂的包括以下重量份的各原料：甲基丙烯酸甲酯20重量份、三乙烯二胺3重量份、甲基丙烯酸正丁酯3重量份、、二甲苯磺酸钠5重量份、柠檬酸三丁酯2重量份、水50重量份。
（2）将步骤（1）制得的预处理剂喷洒在超细纤维合成革的表面，静置反应吸收；
（3）配置拒水拒油整理剂：拒水拒油整理剂包括以下重量份的各原料，二氧化硅30重量份、明胶15重量份、纳米橡胶微粉25重量份、丙烯酸乳液30重量份；
（4）将经步骤（2）处理的超细纤维合成革浸入步骤（3）的拒水拒油整理剂，浸渍75min；
（5）烘干：将步骤（4）制得的产品用CF4等离子气体进行干燥。
其中，本发明中，预处理剂的各物质组分在以下范围内均可实现本发明的目的：含氟共聚物25～30重量份、表面活性剂10～15重量份、十二烷基硫醇0.1～0.2重量份、偶联剂1～3重量份、去离子水100重量份；拒水拒油整理剂的各原料物质组分在以下范围内均可实现本发明的目的：二氧化硅20～30重量份、明胶10～15重量份、纳米橡胶微粉20～25重量份、丙烯酸乳液20～30重量份；含氟共聚物的原料组分在以下范围内均可实现本发明的目的：丙烯酸三氟乙酯15～20重量份、氯丙烯5～10重量份、丙烯酸6～8重量份、蒸馏水100重量份、无水硫酸钠5～7重量份和过硫酸铵3～5重量份，表面活性剂的的各原料组分在以下范围内均可实现本发明的目的：甲基丙烯酸甲酯15～20重量份、三乙烯二胺2～3重量份、甲基丙烯酸正丁酯 2～3重量份、、二甲苯磺酸钠 3～5重量份、柠檬酸三丁酯1～2重量份、水20～50重量份。
以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。

Claims (2)

1.一种拒水拒油超细纤维合成革的制备方法，其特征在于，包括以下处理步骤：
（1）制备预处理剂：将含氟共聚物25～30重量份、表面活性剂10～15重量份、十二烷基硫醇0.1～0.2重量份、偶联剂1～3重量份、去离子水100重量份混合均匀，即制得预处理剂；
（2）将步骤（1）制得的预处理剂喷洒在超细纤维合成革的表面，静置反应吸收；
（3）配置拒水拒油整理剂：拒水拒油整理剂包括以下重量份的各原料，二氧化硅20～30重量份、明胶10～15重量份、纳米橡胶微粉20～25重量份、丙烯酸乳液20～30重量份；
（4）将经步骤（2）处理的超细纤维合成革浸入步骤（3）的拒水拒油整理剂，浸渍60～75min；
（5）烘干：将步骤（4）制得的产品用等离子气体进行干燥；
步骤（1）中所述的偶联剂为双丙酮丙烯酰胺；
表面活性剂包括以下重量份的各原料：甲基丙烯酸甲酯15～20重量份、三乙烯二胺2～3重量份、甲基丙烯酸正丁酯 2～3重量份、二甲苯磺酸钠 3～5重量份、柠檬酸三丁酯1～2重量份、水20～50重量份;
步骤（1）中的含氟共聚物的制备方法为将丙烯酸三氟乙酯15～20重量份、氯丙烯5～10重量份、丙烯酸6～8重量份、蒸馏水100重量份混合，然后加入无水硫酸钠5～7重量份和过硫酸铵3～5重量份，调节pH，使pH=7.0～7.5，在55～58℃温度范围内持续搅拌反应4～6h，即得到含氟共聚物。
2.根据权利要求1所述的拒水拒油超细纤维合成革的制备方法，其特征在于：步骤（5）中，所述等离子气体为CF4。
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