CN105566659B - 一种氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶及其制备方法和应用 - Google Patents

一种氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶及其制备方法和应用，属于气凝胶材料技术领域。该气凝胶由包括以下步骤的方法制备而成：1)将纳米纤维素分散于盐酸中制成纳米纤维素分散液；2)将氧化石墨烯分散液与步骤1)所得纳米纤维素分散液混匀，在170～190℃下进行水热反应，得到水凝胶；3)将步骤2)所得水凝胶进行冷冻干燥，即得。本发明提供的氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶，以纳米纤维素和氧化石墨烯为原料，通过水热反应制备水凝胶，进一步通过冷冻干燥，得到最终产品。与氧化石墨烯气凝胶相比，该气凝胶对苯酚水溶液中苯酚的去除效果更好，可用于污水中有机染料分子或其他杂质的去除，实现污水的高效净化。

Description

一种氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于气凝胶材料技术领域，具体涉及一种氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶及其制备方法和应用。
背景技术
气凝胶，是一种将凝胶中原有的液体除去或用气体来代替，从而得到的一种内部蓬松多孔、但并没有改变原有的网络结构或体积大小等一些固有本质的特殊凝胶，是水凝胶或有机凝胶在某种特定的条件下通过一定的方法干燥后得到的产物。气凝胶材料是以气体代替液体作为分散介质，以固体相作为凝胶的网络骨架，其空隙结构达到了纳米级别。这种连续的三维纳米网络结构就使得气凝胶具有了独特的性能，如高的比表面积、超低密度、低介电常数、低热导率、独特的光学和声学性能等，因此常被应用于废水处理、催化剂及其载体、吸附、能量储存等领域。
氧化石墨烯气凝胶是由大量的石墨烯层片相互搭接在一起，自组装形成三维网络状多孔结构。氧化石墨烯气凝胶中存在着大量的孔隙，孔隙率可以高达99.7％，其中单个孔的直径从几纳米到数微米不等。氧化石墨烯气凝胶具有疏水亲油的特性，密度为2.4mg/cm3的氧化石墨烯气凝胶对密度为0.788～1.595g/cm3的有机溶剂的饱和吸附量高达226～567g/g。由于氧化石墨烯气凝胶具有的多孔网络状结构及较大的比表面积的优点，所以可以用这种气凝胶在物理吸附的作用下来过滤水中含有的比氧化石墨烯气凝胶孔径尺寸小的有机染料分子或其他杂质，以达到净化水的目的。
CN102443180A公开了一种制备纤维素复合气凝胶的方法，该方法包括：首先将纤维素溶于氢氧化钠/硫脲水溶液、氢氧化钠/尿素水溶液等溶剂配制一定浓度的纤维素溶液，并加入碳纳米管(CNT)、氧化石墨烯(GOS)、还原氧化石墨烯(rGO)等改性剂，放置使其发生凝胶化后将得到的凝胶进行溶剂交换，然后，将复合凝胶通过干燥获得纤维素复合凝胶。
CN103937010A公开了一种高性能石墨烯/纤维素复合水凝胶和气凝胶及其制备方法，包括：(1)将氧化石墨加入到离子液体中，超声分散，得到氧化石墨烯的离子溶液；并制备质量份数为4～6wt％的纤维素离子液体溶液；(2)将还原剂加入到氧化石墨烯离子液体溶液中，80～100℃，还原2～24h，得到还原氧化石墨烯离子液体混合液；(3)再将还原氧化石墨烯离子液体混合液与纤维素离子液体溶液混合；(4)将所得到的最终混合液进行脱泡，用凝固浴再生，洗涤，得到石墨烯/纤维素复合水凝胶。
现有技术中，制备石墨烯/纤维素复合气凝胶均需用复杂的离子液体来溶解纤维素，其制备工艺复杂，难以实现大规模生产；对复合气凝胶的性能研究也多关注在机械性能方面，气凝胶材料的其他性能并没有得到充分认识和利用。
发明内容
本发明的目的是提供一种氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶，从而解决现有的石墨烯/纤维素复合气凝胶材料制备工艺复杂，成本高，难以推广应用的问题。
本发明的第二个目的是提供上述氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶的制备方法。
本发明的第三个目的是提供上述氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶在吸附去除废水中有机污染物的应用。
为了实现以上目的，本发明所采用的技术方案是：
一种氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶，由包括以下步骤的方法制备而成：
1)将纳米纤维素分散于盐酸中制成纳米纤维素分散液；
2)将氧化石墨烯分散液与步骤1)所得纳米纤维素分散液混匀，在170～190℃下进行水热反应，得到水凝胶；
3)将步骤2)所得水凝胶进行冷冻干燥，即得。
本发明提供的氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶，以纳米纤维素和氧化石墨烯为原料，通过水热反应制备水凝胶，进一步通过冷冻干燥，得到最终产品。整个制备过程中，不使用离子液体等复杂溶剂，通过水热反应实现纳米纤维素和氧化石墨烯的复合，所得产品具有三维网络状多孔结构。与氧化石墨烯气凝胶相比，该气凝胶对苯酚水溶液中苯酚的去除效果更好，可用于污水中有机染料分子或其他杂质的去除，实现污水的高效净化。
步骤1)中，盐酸为市售商品，质量浓度为35～38％。纳米纤维素分散液的浓度为1～5mg/ml。所述纳米纤维素的粒径为20～80nm。
所述纳米纤维素由包括以下步骤的方法制备得到：
a)将微晶纤维素与质量浓度64％的浓硫酸混合，在40℃下搅拌反应60min，加入水终止反应，得到悬浮液；
b)将步骤a)所得悬浮液分离，洗涤，冷冻干燥，即得。
所述氧化石墨烯分散液是由hummers法得到的氧化石墨分散于水中制备而成。
步骤2)中，氧化石墨烯分散液的浓度为3mg/ml。氧化石墨烯与纳米纤维素的质量比为45:1～5。
步骤2)中，所述水热反应的时间为20～25h。
优选的，步骤3)中，所述冷冻干燥的温度为-50℃，压力为10Pa。
优选的，氧化石墨烯与纳米纤维素的质量比为45:4。水热反应在180℃下反应20h。
一种氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶的制备方法，包括以下步骤：
1)将纳米纤维素与盐酸配制纳米纤维素分散液；
2)将氧化石墨烯分散液与步骤1)所得纳米纤维素分散液混匀，在170～190℃下进行水热反应，得到水凝胶；
3)将步骤2)所得水凝胶进行冷冻干燥，即得。
一种上述氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶在吸附去除废水中有机污染物的应用。所述有机污染物为苯酚。
本发明所提供的氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶的制备方法，工艺简单，原料易得，对设备和操作人员的要求不高，所得产品在污水净化方面具有广阔的应用前景，适合大规模推广利用。
附图说明
图1为石墨(G)和氧化石墨烯(GO)的红外光谱图；
图2为微晶纤维素(CMC)和纳米纤维素(CNC)的红外光谱图；
图3为对比例1所得氧化石墨烯气凝胶和实施例1～4所得氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶的红外光谱图；
图4为对比例1的氧化石墨烯气凝胶和实施例4所得氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶的拉曼光谱；
图5为氧化石墨烯的TEM照片；其中(a)的尺寸为0.2μm，(b)的尺寸为0.5μm；
图6为对比例1所得氧化石墨烯气凝胶的SEM图；其中(a)的放大倍数为100倍，(b)的放大倍数为200倍；
图7为实施例4所得氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶的SEM图；其中(a)的放大倍数为1000倍，(b)的放大倍数为2000倍；
图8为苯酚吸附的标准曲线图；
图9为不同加入量的氧化石墨烯气凝胶的吸附曲线；
图10为实施例1～5所得氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶对苯酚溶液的吸附曲线。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
以下实施例中，纳米纤维素由以下步骤制备得到：(1)将10g微晶纤维素与150ml64wt％的硫酸溶液混合，放入集热式恒温加热磁力搅拌器中，在40℃水浴中反应60min；(2)反应结束后，加入10倍(1500ml)的去离子水进行稀释降温，以终止反应，静置；(3)静置后溶液分层，倒掉上清液，将下层的纳米纤维素-硫酸溶液在高速离心机中离心分离，倒去上清液，得产品於浆；(4)在离心得到的产品於浆中加入去离子水，进行抽滤洗涤，除去溶液中游离的酸，直到pH无明显变化，得到纳米纤维素於浆；(5)将纳米纤维素於浆放入冷冻干燥机中在-50℃、10pa下进行冷冻干燥，得到纳米纤维素(粒径为20～80nm)。
氧化石墨烯分散液由以下步骤制备得到：(1)将1g石墨、4gKMnO4、30ml浓硫酸在高压釜中混合，0℃下冷冻1.5h；(2)将高压釜放入80℃水浴中，反应1.5h；(3)取出高压釜，待自然冷却至室温后，将所得产物(土黄色泥状)与500ml去离子水混合，磁力搅拌15min后，加入1～3mlH2O2，溶液颜色由棕色变为金黄色，静置2小时，倒掉上层清液，得到沉淀；(4)将沉淀先用5wt％的盐酸溶液洗涤三次，除去硫酸根离子，再用去离子水将沉淀洗涤至pH＝7，离心；(5)将离心所得固体冷冻干燥得到氧化石墨；(6)将氧化石墨与去离子水混合，超声震荡1h，再磁力搅拌0.5h，即得氧化石墨烯分散液。
盐酸为市售商品，质量浓度为35～38％。
实施例1
一种氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶，由包括以下步骤的方法制备而成：
1)将纳米纤维素分散于盐酸中制成纳米纤维素分散液；纳米纤维素分散液的浓度为1mg/ml；
2)将氧化石墨烯分散液与步骤1)所得纳米纤维素分散液混匀，在180℃下进行水热反应20h，得到水凝胶；氧化石墨烯分散液的浓度为3mg/ml，氧化石墨烯与纳米纤维素的质量比为45:1；
3)将步骤2)所得水凝胶在-50℃、10Pa下进行冷冻干燥，即得。
本实施例的氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶在吸附去除苯酚水溶液中苯酚的应用。
实施例2
一种氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶，由包括以下步骤的方法制备而成：
1)将纳米纤维素分散于盐酸中制成纳米纤维素分散液；纳米纤维素分散液的浓度为2mg/ml；
2)将氧化石墨烯分散液与步骤1)所得纳米纤维素分散液混匀，在180℃下进行水热反应20h，得到水凝胶；氧化石墨烯分散液的浓度为3mg/ml，氧化石墨烯与纳米纤维素的质量比为45:2；
3)将步骤2)所得水凝胶在-50℃、10Pa下进行冷冻干燥，即得。
本实施例的氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶在吸附去除苯酚水溶液中苯酚的应用。
实施例3
一种氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶，由包括以下步骤的方法制备而成：
1)将纳米纤维素分散于盐酸中制成纳米纤维素分散液；纳米纤维素分散液的浓度为3mg/ml；
2)将氧化石墨烯分散液与步骤1)所得纳米纤维素分散液混匀，在180℃下进行水热反应20h，得到水凝胶；氧化石墨烯分散液的浓度为3mg/ml，氧化石墨烯与纳米纤维素的质量比为45:3；
3)将步骤2)所得水凝胶在-50℃、10Pa下进行冷冻干燥，即得。
本实施例的氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶在吸附去除苯酚水溶液中苯酚的应用。
实施例4
一种氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶，由包括以下步骤的方法制备而成：
1)将纳米纤维素分散于盐酸中制成纳米纤维素分散液；纳米纤维素分散液的浓度为4mg/ml；
2)将氧化石墨烯分散液与步骤1)所得纳米纤维素分散液混匀，在180℃下进行水热反应20h，得到水凝胶；氧化石墨烯分散液的浓度为3mg/ml，氧化石墨烯与纳米纤维素的质量比为45:4；
3)将步骤2)所得水凝胶在-50℃、10Pa下进行冷冻干燥，即得。
本实施例的氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶在吸附去除苯酚水溶液中苯酚的应用。
实施例5
一种氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶，由包括以下步骤的方法制备而成：
1)将纳米纤维素分散于盐酸中制成纳米纤维素分散液；纳米纤维素分散液的浓度为5mg/ml；
2)将氧化石墨烯分散液与步骤1)所得纳米纤维素分散液混匀，在180℃下进行水热反应20h，得到水凝胶；氧化石墨烯分散液的浓度为3mg/ml，氧化石墨烯与纳米纤维素的质量比为45:5；
3)将步骤2)所得水凝胶在-50℃、10Pa下进行冷冻干燥，即得。
本实施例的氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶在吸附去除苯酚水溶液中苯酚的应用。
对比例1
本对比例制备氧化石墨烯气凝胶，制备过程包括：取3mg/ml的氧化石墨分散液15ml加入到高压釜中，在180℃的烘箱中水热处理20小时。水热处理后，将高压釜自然冷却，倒出产物，在-50℃、10Pa下冷冻干燥得到氧化石墨烯气凝胶。
试验例1
本试验例利用红外光谱(FT-IR)对实施例所得氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶的结构进行表征。
图1为石墨(G)和氧化石墨烯(GO)的红外光谱图。从图中可以看出，氧化石墨烯在3430cm-1附近有一个较宽、较强的吸收峰，这是归属于-OH的伸缩振动峰；在1725cm-1处为氧化石墨烯的羧基的C＝O的伸缩振动峰；在1630cm-1处的吸收峰是属于C-OH的弯曲振动峰；在1110cm-1处的吸收峰峰为C-O-C的伸缩振动峰，说明制备的氧化石墨烯至少存在-OH、-COOH、C-O-C、-C＝O四个官能团。这些基团特征峰的存在说明石墨氧化成功，由于这些极性基团的作用，使得氧化石墨烯很容易与水分子结合形成氢键，进而解释了氧化石墨烯具有良好的亲水性的原因。
图2为微晶纤维素(CMC)和纳米纤维素(CNC)的红外光谱图；从图中可以看出二者的图形走势基本没有变化，说明只是尺寸的改变，没有生成其他的化学键或发生化学结构的变化。3379cm-1为-OH的伸缩振动峰，2900cm-1处为CH2的对称吸收峰，1610cm-1处为C＝O的伸缩振动吸收峰，1430cm-1为-CH3的弯曲振动吸收峰，1372cm-1处是CH面内弯曲振动吸收峰，1111cm-1处为C-O的伸缩振动吸收峰，665cm-1处为C-H面外弯曲吸收峰。
图3为对比例1所得氧化石墨烯气凝胶和实施例1～4所得氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶的红外光谱图；1381cm-1处的O-H弯曲振动吸收峰由高频位移至1406cm-1，2918cm-1处的CH2伸缩振动峰向高频位移至2924cm-1，且实施例1的吸收峰最强；实施例3的红外图谱中各特征峰尖锐；可以看出，各实施例所得氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶的化学结构基本相同。
试验例2
本试验例对对比例的氧化石墨烯气凝胶和实施例4所得氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶的晶体结构进行检测，图4为其拉曼光谱。由图可知，D-谱带(C-C键，源于无序的石墨结构)和G-谱带(C＝C键，源于sp2杂化碳结构)分别位于1356cm-1和1579cm-1处。氧化石墨烯和纳米纤维素复合后的气凝胶D-谱带位移了7cm-1，G-谱带位移了8cm-1。此外，根据D-谱带和G-谱带的峰面积(R＝ID/IG)可以判断碳材料上碳原子的有序和无序的程度，对比例氧化石墨烯气凝胶的ID/IG值为1.22，实施例制备的氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶的ID/IG值为1.27。通常认为拉曼光谱的位移以及ID/IG值的升高是由于面内sp2区域尺寸的减小和功能化过程中有序石墨晶体结构被破坏造成的。这也归结于石墨烯和聚合物之间存在相互作用的结果。事实上，氧化石墨烯分子链上含有大量的羟基和羧基基团，而纤维素分子链上也有丰富的含氧集团，两者之间非常容易形成氢键之类的分子间作用力。这也正是复合气凝胶吸附有机污染物效果增强的原因。
试验例3
本试验例对对比例的氧化石墨烯气凝胶和实施例4所得氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶的表面形貌进行观察。
图5为氧化石墨烯的TEM照片；(a)的尺寸为0.2μm，(b)的尺寸为0.5μm；从图中可以看出氧化石墨烯呈现出透明的薄纱状，同时在氧化石墨烯表面表现出明显的波浪状的褶皱，这可能是由于在石墨烯片层之间引入的含氧官能团使得片层之间的作用力减弱造成的。
图6为对比例1所得氧化石墨烯气凝胶的SEM图；其中(a)的放大倍数为100倍，(b)的放大倍数为200倍；从图中可以看出氧化石墨烯气凝胶由大量的氧化石墨烯层片相互搭接在一起，自组装形成三维网络状多孔结构，孔的直径大小不一。
图7为实施例4所得氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶的SEM图；其中(a)的放大倍数为1000倍，(b)的放大倍数为2000倍；从图(a)中可以看出该气凝胶的形态是不规则的球形，并且集中在一起成簇状，隐约可以看出有孔洞夹杂在其中，从图(b)可以很清晰地看到有很多直径大小不一的孔存在。
试验例4
本试验例对各实施例和对比例所得气凝胶对苯酚水溶液的吸附效果进行检测。本试验例中，采用安替比林分光光度法来对苯酚进行分析测定。在微碱性条件下以铁***作为显色剂，在波长510nm处测定吸光度，由此来确定溶液中苯酚的残留浓度。
检测过程中，各试剂按如下方法准备：
苯酚标准储备液：准确称取无色苯酚固体0.5g置于烧杯中，加入一定量的去离子水将其溶解，得到苯酚水溶液，然后将其转移到500ml容量瓶中，定容至500ml，配成浓度为1mg/mL的苯酚无色溶液。用移液管取5ml的苯酚水溶液于100ml的容量瓶中，用去离子水稀释至刻度线，配置成50μg/ml的苯酚水溶液，备用。
氨缓冲溶液：准确称取2g NH4Cl白色粉末，将其溶解到100ml的氨水中，配制成pH≈10的氨缓冲溶液，用保鲜膜包好，放入冰箱，备用。
4-氨基安替比林溶液：称取2g淡黄色4-氨基安替比林固体粉末放于烧杯中，加入一定量的去离子水，将其溶解，然后将溶液转移到100ml的容量瓶中，定容至刻度线，配成质量浓度为2％的浅黄色溶液，放入冰箱，备用。
铁***溶液：称取8g铁***红色颗粒，放于烧杯中，加入92ml的去离子水将其溶解，配成质量浓度为8％的铁***溶液，放入冰箱，备用。
标准曲线的绘制采用以下方法：取数支25mL具塞比色管，分别向其中加入50μg/ml的苯酚溶液0.50、1.00、3.00、5.00、8.00、10.00、15.00、20.00mL，向比色管中加适量去离子水，再用移液管向比色管中加入氨缓冲溶液0.25ml，混合均匀；再用移液管向比色管中加入0.5ml的4-氨基安替比林溶液，混合均匀；再用移液管向比色管中加入铁***溶液0.5ml，混合均匀；然后去离子水至25ml刻度线，最后再用25ml去离子水将其稀释一倍，放置。20min后，利用紫外分光光度计，以空白溶液为参比，测量吸光度，记录在510nm处时溶液的吸光度。
采用式(1)和式(2)计算气凝胶对苯酚的吸附量和吸附效率。
式(1)、式(2)中，Q为吸附剂的吸附量(mg/g)；C0为苯酚溶液的初始浓度(mg/mL)；C为苯酚溶液的剩余浓度(mg/mL)；M为吸附剂的质量(mg)。
吸附试验流程如下：准确称取2mg的气凝胶，放入100mL具塞锥形瓶中，再向锥形瓶中加入苯酚标准溶液45mL。将其放在摇床上，在一定温度、一定转速下振荡，1个小时后取出，对悬浮液进行离心分离，移取5ml的上清液置于25ml的比色管中，向其中依次加入氨缓冲液0.25ml，4-氨基安替比林溶液0.5ml，铁***溶液0.5ml，然后加入去离子水至25ml刻度线，混合均匀，最后再用25ml去离子水将其稀释一倍，静置15min，用紫外可见分光光度计测定苯酚的吸光度，和标准曲线相比较，计算得到残留的苯酚浓度。吸附量和吸附效率可由式(1)和式(2)计算得出。
表1为苯酚含量与吸光度的测试数据，以苯酚的含量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准缺陷，如图8所示。可以看出，吸光度和苯酚浓度之间存在良好的线性关系，线性相关系数R2＝0.9984，经线性拟合得到直线方程为y＝0.0027x-0.04551。
表1苯酚量和吸光度的关系
图9为不同加入量的氧化石墨烯气凝胶(对比例1所得)的吸附曲线。从图中可以看出当加入的GO气凝胶的量是1mg时，吸附效率为19.8％，当GO气凝胶的量是2mg时，吸附效率为28.3％，当GO气凝胶的量是6mg时，对苯酚的吸附效果最好，吸附效率为34.1％。在2mg时吸附效率变化最大，故选择实施例1～5的氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶的后续吸附试验加入量均为2mg。
图10为实施例1～5所得氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶对苯酚溶液的吸附曲线。从图中可以看出，各实施例所得气凝胶的吸附效率均高于对比例所得氧化石墨烯气凝胶的吸附效率，实施例4所得气凝胶对苯酚的吸附效果最好，达到38.2％。

Claims (7)

1.一种氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶，其特征在于，由包括以下步骤的方法制备而成：
1）将纳米纤维素分散于盐酸中制成纳米纤维素分散液；
2）将氧化石墨烯分散液与步骤1）所得纳米纤维素分散液混匀，在170～190℃下进行水热反应，得到水凝胶；
3）将步骤2）所得水凝胶进行冷冻干燥，即得；
步骤2）中，氧化石墨烯与纳米纤维素的质量比为45:1～5；
步骤2）中，所述水热反应的时间为20～25h。
2.如权利要求1所述的氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶，其特征在于，步骤1）中，纳米纤维素分散液的浓度为1～5mg/ml。
3.如权利要求1所述的氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶，其特征在于，步骤2）中，氧化石墨烯分散液的浓度为3mg/ml。
4.如权利要求1所述的氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶，其特征在于，步骤3）中，所述冷冻干燥的温度为-50℃，压力为10Pa。
5.如权利要求1～4任一项所述的氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶，其特征在于，所述纳米纤维素由包括以下步骤的方法制备得到：
1）将微晶纤维素与质量浓度64%的浓硫酸混合，在40℃下搅拌反应60min，加入水终止反应，得到悬浮液；
2）将步骤2）所得悬浮液分离，洗涤，冷冻干燥，即得。
6.一种如权利要求1所述的氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）将纳米纤维素分散于盐酸中制成纳米纤维素分散液；
2）将氧化石墨烯分散液与步骤1）所得纳米纤维素分散液混匀，在170～190℃下进行水热反应，得到水凝胶；
3）将步骤2）所得水凝胶进行冷冻干燥，即得。
7.一种如权利要求1所述的氧化石墨烯/纳米纤维素气凝胶在吸附去除废水中有机污染物的应用。
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