CN105517435B - 抗微生物的化合物和组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及抗微生物化合物和/或组合物抵抗影响肉类、植物或植物部分的病原体的用途。在一个实施方式中，所提供的抗微生物化合物为某些氧硼戊环部分的加成产物的挥发分。提供利用这些抗微生物化合物和/或组合物的挥发性质的递送***。也披露与挥发性植物生长调节剂例如1‑甲基环丙烯的组合。

Description

抗微生物的化合物和组合物
技术背景
以前已披露了许多包含氧硼戊环(oxaborole)的化合物。但是，没有教导这些氧硼戊环化合物是挥发性抗微生物剂。另外，这些尚未教导加成或共轭这些氧硼戊环化合物同时保持其抗微生物活性和/或挥发性。
因此，仍然需要开发各种挥发性抗微生物剂和/或与挥发性植物生长调节剂的组合在特别是农业应用中的新用途。
发明内容
本发明涉及抗微生物化合物和/或组合物抵抗影响肉类、植物或植物部分的病原体的用途。在一个实施方式中，所提供的抗微生物化合物作为某些氧硼戊环部分的加成产物是挥发性的。提供利用这些抗微生物化合物和/或组合物的挥发性质的递送***。也披露与挥发性植物生长调节剂例如1-甲基环丙烯的组合。
一方面，提供抗微生物化合物，其具有式(A)的结构：RA–LA–G–LB–RB(A)，其中
RA和RB各自独立地为包含氧硼戊环部分的基团；
LA和LB各自独立地为–O–，
R和R’各自独立地为氢，未取代或取代的C1-18烷基，芳烷基，芳基，或杂环部分；
G为取代或未取代的C1-18亚烷基，亚芳烷基，亚芳基，或杂环部分；
以及其农用盐。
在一个实施方式中，抗微生物化合物为挥发性化合物。在另一个实施方式中，抗微生物化合物具有抵抗影响肉类、植物或植物部分的病原体的用途，包括接触肉类、植物或植物部分。在另一个实施方式中，式(A)的–LA–G–LB–部分源自二醇或二胺化合物。在进一步的实施方式中，二醇化合物选自：1,2-乙二醇；1,2-丙二醇；1,3-丙二醇；1,1,2,2-四甲基-1,2-乙二醇；2,2-二甲基-1,3-丙二醇；1,6-己二醇；1,10-癸二醇；以及其组合。在另一个实施方式中，二胺化合物为1,2-乙二胺；1,3-丙二胺；或其组合。在另一个实施方式中，LA和LB各自独立地为–O–或–NH–。在另一个实施方式中，LA和LB为相同的。在另一个实施方式中，LA和LB为不同的。在另一个实施方式中，G为取代或未取代的C1-8亚烷基。在进一步的实施方式中，G为取代或未取代的C1-4亚烷基。在进一步的实施方式中，G选自–CH2–，–CH2–CH2–，和–CH2–CH2–CH2–。
在另一个实施方式中，RA和RB各自独立地源自：5-氟-1,3-二氢-1-羟基-2,1-苯并氧硼戊环(benzoxaborole)；5-氯-1,3-二氢-1-羟基-2,1-苯并氧硼戊环；1,3-二氢-1-羟基-2,1-苯并氧硼戊环；以及其组合。在另一个实施方式中，RA和RB为相同的。在另一个实施方式中，RA和RB为不同的。
在另一个实施方式中，RA和RB各自独立地选自式(B)，(C)，(D)，(E)，(F)，或(G)：
其中q1和q2独立地为1，2，或3；
q3＝0，1，2，3，或4；
B为硼；
M为氢，卤素，-OCH3，或–CH2-O-CH2-O-CH3；
M1为卤素，-CH2OH，或–OCH3；
X为O，S，或NR1c，其中R1c为氢，取代的烷基，或未取代的烷基；
R1，R1a，R1b，R2，和R5独立地为氢，OH，NH2，SH，CN，NO2，SO2，OSO2OH，OSO2NH2，取代或未取代的环烷基，取代或未取代的杂环烷基，取代或未取代的芳基，或取代或未取代的杂芳基；或
其中每个R6独立地为氢，烷基，烯基，炔基，卤代烷基，卤代烯基，卤代炔基，烷氧基，烯氧基，卤代烷氧基，芳基，杂芳基，芳烷基，芳烯基，芳炔基，杂芳烷基，杂芳烯基，杂芳炔基，卤素，羟基，腈基，氨基，酯，羧酸，酮，醇，硫醚，亚砜，砜，磺基肟，硫亚胺，氨磺酰，硫酸酯，磺酸酯，硝基烷基，酰胺，肟，亚胺，羟胺，肼，腙，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，硫脲，碳酸酯，芳氧基，或杂芳氧基；
n＝1，2，3，或4；
B为硼；
X2＝(CR6 2)m，其中m＝1，2，3，或4；或
其中A和D与它们所连接的碳原子一起形成5、6或7元稠环，其可以由以下取代：C1-6烷基，C1-6烷氧基，羟基，卤素，硝基，腈基，氨基，由一个或多个C1-6烷基取代的氨基，羧基，酰基，芳氧基，碳酰胺基，由C1-6烷基取代的碳酰胺基，氨磺酰基，或三氟甲基，或稠环可以连接两个氧硼戊环；B为硼；
X为基团–CR7R8，其中R7和R8各自独立地为氢，C1-6烷基，腈基，硝基，芳基，芳烷基或R7和R8与它们所连接的碳原子一起形成脂环；或
其中R9为CN，C(O)NR11R12，或C(O)OR13，其中R13为氢，取代的烷基，或未取代的烷基，
X3为N，CH，和CR10；
R10为卤素，取代或未取代的烷基，C(O)R14，C(O)OR14，OR14，NR14R15，其中R11，R12，R14，和R15各自独立地为氢，取代或未取代的烷基，取代或未取代的杂烷基，取代或未取代的环烷基，取代或未取代的杂环烷基，取代或未取代的芳基，或取代或未取代的杂芳基；
以及其农用盐。
在另一个实施方式中，所述抗微生物化合物具有式(A1)或(A2)的结构：
其中A1，A2，D1，和D2各自独立地为氢，取代或未取代的C1-18烷基，芳烷基，芳基，或杂环；或A1和D1，或A2和D2一起形成取代或未取代的5、6或7元稠环；
R16，R17，R18，和R19各自独立地为氢，取代或未取代的C1-6烷基，腈基，硝基，芳基或芳烷基；或R16和R17，或R18和R19一起形成取代或未取代的脂环；
B为硼；和
G为取代或未取代的C1-18亚烷基，亚芳烷基，亚芳基，或杂环部分；
以及其农用盐。
在另一个实施方式中，RA和RB各自独立地为
其中X2＝(CR6 2)m，m＝1，2，3，或4。
在另一个实施方式中，RA和RB各自独立地为
在另一个实施方式中，所述抗微生物化合物具有以下结构
另一方面，提供混合物或组合物，其包含本申请所述的抗微生物化合物。在一个实施方式中，组合物的混合物进一步包含环丙烯化合物。在进一步的实施方式中，环丙烯化合物具有下式：
其中R为取代或未取代的烷基，烯基，炔基，环烷基，环烷基烷基，苯基，或萘基；其中取代基独立地为卤素，烷氧基，或取代或未取代的苯氧基。在一个实施方式中，R为C1-8烷基。在另一个实施方式中，R为甲基。
在另一个实施方式中，环丙烯化合物具有下式：
其中R1为取代或未取代的C1-C4烷基，C1-C4烯基，C1-C4炔基，C1-C4环烷基，环烷基烷基，苯基，或萘基；和R2，R3，和R4为氢。在另一个实施方式中，环丙烯包含1-甲基环丙烯(1-MCP)。
另一方面，提供使用抗微生物化合物抵抗影响肉类、植物或植物部分的病原体的方法。所述方法包括将肉类、植物或植物与有效量的抗微生物化合物接触，所述抗微生物化合物具有式(A)的结构：RA–LA–G–LB–RB
(A)，其中
RA和RB各自独立地为包含氧硼戊环部分的基团；
LA和LB各自独立地为–O–，
每个R和R’独立地为氢，未取代或取代的C1-18烷基，芳烷基，芳基，或杂环部分；
G为取代或未取代的C1-18亚烷基，亚芳烷基，亚芳基，或杂环部分；
以及其农用盐。
在一个实施方式中，抗微生物化合物为挥发性化合物。在另一个实施方式中，式(A)的–LA–G–LB–部分源自二醇或二胺化合物。在进一步的实施方式中，二醇化合物选自：1,2-乙二醇；1,2-丙二醇；1,3-丙二醇；1,1,2,2-四甲基-1,2-乙二醇；2,2-二甲基-1,3-丙二醇；1,6-己二醇；1,10-癸二醇；以及其组合。在另一个实施方式中，二胺化合物为1,2-乙二胺；1,3-丙二胺；或其组合。在另一个实施方式中，LA和LB为相同的。在另一个实施方式中，LA和LB为不同的。在另一个实施方式中，LA和LB各自独立地为–O–或–NH–。在另一个实施方式中，LA和LB为相同的。在另一个实施方式中，LA和LB为不同的。在另一个实施方式中，G为取代或未取代的C1-8–亚烷基。在进一步的实施方式中，G为取代或未取代的C1-4–亚烷基。在进一步的实施方式中，G选自–CH2–，–CH2–CH2–，和–CH2–CH2–CH2–。
在另一个实施方式中，RA和RB各自独立地源自：5-氟-1,3-二氢-1-羟基-2,1-苯并氧硼戊环；5-氯-1,3-二氢-1-羟基-2,1-苯并氧硼戊环；1,3-二氢-1-羟基-2,1-苯并氧硼戊环；以及其组合。在另一个实施方式中，RA和Bb为相同的。在另一个实施方式中，RA和RB为不同的。
在另一个实施方式中，RA和RB各自独立地选自式(B)，(C)，(D)，(E)，(F)，或(G)：
其中q1和q2独立地为1，2，或3；
q3＝0，1，2，3，或4；
B为硼；
M为氢，卤素，-OCH3，或–CH2-O-CH2-O-CH3；
M1为卤素，-CH2OH，或–OCH3；
X为O，S，或NR1c，其中R1c为氢，取代的烷基，或未取代的烷基；
R1，R1a，R1b，R2，和R5独立地为氢，OH，NH2，SH，CN，NO2，SO2，OSO2OH，OSO2NH2，取代或未取代的环烷基，取代或未取代的杂环烷基，取代或未取代的芳基，或取代或未取代的杂芳基；或
其中每个R6独立地为氢，烷基，烯基，炔基，卤代烷基，卤代烯基，卤代炔基，烷氧基，烯氧基，卤代烷氧基，芳基，杂芳基，芳烷基，芳烯基，芳炔基，杂芳烷基，杂芳烯基，杂芳炔基，卤素，羟基，腈基，氨基，酯，羧酸，酮，醇，硫醚，亚砜，砜，磺基肟，硫亚胺，氨磺酰，硫酸酯，磺酸酯，硝基烷基，酰胺，肟，亚胺，羟胺，肼，腙，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，硫脲，碳酸酯，芳氧基，或杂芳氧基；
n＝1，2，3，或4；
B为硼；
X2＝(CR6 2)m，其中m＝1，2，3，或4；或
其中A和D与它们所连接的碳原子一起形成5、6或7元稠环，其可以由以下取代：C1-6烷基，C1-6烷氧基，羟基，卤素，硝基，腈基，氨基，由一个或多个C1-6烷基取代的氨基，羧基，酰基，芳氧基，碳酰胺基，由C1-6烷基取代的碳酰胺基，氨磺酰基，或三氟甲基，或稠环可以连接两个氧硼戊环；B为硼；
X为基团–CR7R8，其中R7和R8各自独立地为氢，C1-6烷基，腈基，硝基，芳基，芳烷基或R7和R8与它们所连接的碳原子一起形成脂环；或
其中R9为CN，C(O)NR11R12，或C(O)OR13，其中R13为氢，取代的烷基，或未取代的烷基，
X3为N，CH，和CR10；
R10为卤素，取代或未取代的烷基，C(O)R14，C(O)OR14，OR14，NR14R15，其中R11，R12，R14，和R15各自独立地为氢，取代或未取代的烷基，取代或未取代的杂烷基，取代或未取代的环烷基，取代或未取代的杂环烷基，取代或未取代的芳基，或取代或未取代的杂芳基；
以及其农用盐。
在另一个实施方式中，所述抗微生物化合物具有式(A1)或(A2)的结构：
其中A1，A2，D1，和D2各自独立地为氢，取代或未取代的C1-18烷基，芳烷基，芳基，或杂环；或A1和D1，或A2和D2一起形成取代或未取代的5、6或7元稠环；
R16，R17，R18，和R19各自独立地为氢，取代或未取代的C1-6烷基，腈基，硝基，芳基或芳烷基；或R16和R17，或R18和R19一起形成取代或未取代的脂环；
B为硼；和
G为取代或未取代的C1-18亚烷基，亚芳烷基，亚芳基，或杂环部分；
以及其农用盐。
在另一个实施方式中，RA和RB各自独立地为
其中X2＝(CR6 2)m，m＝1，2，3，或4。
在另一个实施方式中，RA和RB各自独立地为
在另一个实施方式中，所述抗微生物化合物具有以下结构
在所提供的方法的一个实施方式中，所述病原体选自：链格孢属(Alternariaspp.)，曲霉属(Aspergillus spp.)，葡萄座腔菌属(Botryospheria spp.)，葡萄孢属(Botrytis spp.)，丝衣霉属(Byssochlamys spp.)，刺盘孢属(Colletotrichum spp.)，色二孢属(Diplodia spp.)，镰刀菌属(Fusarium spp.)，地菌属(Geotrichum spp.)，毛双孢属(Lasiodiplodia spp.)，链核盘菌属(Monilinia spp.)，毛霉菌属(Mucor spp.)，青霉菌属(Penicillium spp.)，无柄盘菌属(Pezicula spp.)，拟茎点霉属(Phomopsis spp.)，疫病菌属(Phytophthora spp.)，腐霉属(Pythium spp.)，丝核菌属(Rhizoctonia spp.)，根霉属(Rhizopus spp.)，核盘菌属(Sclerotinia spp.)，和黑星病菌属(Venturia spp.)。在另一个实施方式中，所述病原体选自：欧文氏菌属(Erwinia spp.)，(Pectobacteriumspp.)，假单胞菌属(Pseudomonas spp.)，萎焉(Ralstonia spp.)，黄单胞菌属(Xanthomonas spp.)，沙门氏菌属(Salmonella spp.)，大肠杆菌属(Escherichia spp.)，李斯特菌属(Listeria spp.)，芽孢杆菌属(Bacillus spp.)，志贺菌属(Shigella spp.)，和葡萄球菌属(Staphylococcus spp.)。在另一个实施方式中，所述病原体选自：念珠菌属(candida spp.)，德巴利酵母属(Debaryomyces spp.)，芽孢杆菌属(Bacillus spp.)，弯曲菌属(Campylobacter spp.)，梭状芽孢杆菌属(Clostridium spp.)，隐孢子虫属(Cryptosporidium spp.)，贾第鞭毛虫属(Giardia spp.)，弧菌属(Vibrio spp.)，和尔森氏菌属(Yersinia spp.)。在另一个实施方式中，所述方法包括收获前处理或收获后处理。在一个进一步的实施方式中，所述收获前处理选自：种子处理和移植处理。在另一个实施方式中，所述收获后处理选自：现场包装期间的处理；货盘化期间的处理，箱式处理(in-boxtreatment)，运输期间的处理，和储存期间和/或整个销售网络的处理。
在另一个实施方式中，植物或植物部分包含转基因植物或转基因植物部分。在另一个实施方式中，植物或植物部分选自玉米，小麦，棉花，稻，大豆，和低芥酸油菜。在另一个实施方式中，植物或植物部分选自水果，蔬菜，苗圃，草坪，和观赏作物。在一个进一步的实施方式中，所述水果选自：香蕉，菠萝，柑橘属(包括橙，柠檬，酸柠檬，葡萄柚，和其它柑橘)，葡萄，西瓜，棱瓜，香瓜，和其它甜瓜，苹果，桃，梨，樱桃，猕猴桃，芒果，油桃，番石榴，番木瓜，柿子，石榴，油梨，无花果，和浆果(包括草莓，越橘，覆盆子，黑莓，穗醋栗，和其它类型的浆果)。在一个进一步的实施方式中，蔬菜选自：番茄，马铃薯，甘薯，木薯，胡椒，铃状椒，胡萝卜，芹菜，笋瓜，茄子，甘蓝，菜花，绿菜花，芦笋，蘑菇，洋葱，大蒜，扁叶葱，和食荚菜豆(snap bean)。一个进一步的实施方式中，花或花部分选自：玫瑰，康乃馨，兰花，老鹳草属植物，百合或其它观赏花卉。一个进一步的实施方式中，肉类选自牛肉，野牛(bison)，小鸡，鹿，山羊，火鸡，猪肉，羊，鱼，水生有壳动物，软体动物或干腌肉制品。
在一个实施方式中，所述接触包括通过选自以下的方式施用挥发性抗微生物化合物：喷雾，下雾，热起雾或非热起雾，浸湿，气体处理，及其组合。在一个进一步的实施方式中，所述气体处理选自：从香囊释放，从合成膜或天然膜释放，从纤维材料释放，和/或从衬垫或其它包装材料释放，从粉剂释放，从释放气体的发生器释放，使用压缩气瓶或非压缩气瓶释放，从箱内的液滴释放，及其组合。在另一个实施方式中，所述方法进一步包括将所述肉类、植物、植物部分与挥发性植物生长调节剂接触。在一个进一步的实施方式中，挥发性植物生长调节剂为环丙烯化合物。在一个进一步的实施方式中，环丙烯化合物含有1-甲基环丙烯(1-MCP)。
另一方面，提供制备抗微生物化合物的方法。所述方法包括：
(a)将至少一种氧硼戊环化合物与至少一种加成化合物在第一有机溶剂中混合；
(b)将所述第一有机溶剂通过加热蒸发，由此使得所述至少一种加成化合物与所述至少一种氧硼戊环化合物反应，从而生成至少一种加成的产物；和
(c)使所述至少一种加成的产物使用第二有机溶剂结晶。
在一个实施方式中，所述第一有机溶剂与所述第二有机溶剂相同。在另一个实施方式中，所述第一有机溶剂为甲苯。在另一个实施方式中，所述第一有机溶剂不同于所述第二有机溶剂。在另一个实施方式中，第二溶剂为甲苯或己烷。在另一个实施方式中，所述第二有机溶剂为己烷。
在另一个实施方式中，所述加热在110℃至1250℃；100℃至150℃；或18℃至200℃的温度进行。
在另一个实施方式中，所述至少一种加成化合物包含二醇或二胺化合物。在进一步的实施方式中，二醇化合物选自：1,2-乙二醇；1,2-丙二醇；1,3-丙二醇；1,1,2,2-四甲基-1,2-乙二醇；2,2-二甲基-1,3-丙二醇；1,6-己二醇；1,10-癸二醇；以及其组合。在另一个实施方式中，二胺化合物为1,2-乙二胺；1,3-丙二胺；或其组合。
在另一个实施方式中，所述至少一种氧硼戊环化合物包含选自式(B1)，(C1)，(D1)，(E1)，(F1)，或(G1)的结构的化合物：
其中R*为–OH，其它取代基如本申请的式(B)，(C)，(D)，(E)，(F)，或(G)中所定义。
在另一个实施方式中，所述至少一种氧硼戊环化合物包含选自以下的化合物：5-氟-1,3-二氢-1-羟基-2,1-苯并氧硼戊环；5-氯-1,3-二氢-1-羟基-2,1-苯并氧硼戊环；1,3-二氢-1-羟基-2,1-苯并氧硼戊环；以及其组合。
在另一个实施方式中，所述至少一种氧硼戊环化合物包含选自以下结构的化合物
其中X2＝(CR6 2)m，m＝1，2，3，或4。
在另一个实施方式中，所述至少一种氧硼戊环化合物包含选自以下结构的化合物
在另一个实施方式中，所述至少一种加成的产物包含具有式(A1)或(A2)结构的化合物：
其中取代基如本申请中的式(A1)或(A2)所定义。
在另一个实施方式中，其中所述至少一种加成的产物包含具有以下结构的化合物
在另一个实施方式中，步骤(a)在50℃至60℃；40℃至80℃或20℃至120℃的温度进行。
在另一个实施方式中，步骤(a)在至少一种催化剂存在下进行。在进一步的实施方式中，所述催化剂选自：胺，膦，杂环氮，铵，磷鎓，锍部分，及其组合。在另一个实施方式中，所述催化剂选自：磷鎓化合物，铵化合物，铬盐，氨基化合物，及其组合。在另一个实施方式中，所述催化剂选自：2-甲基咪唑，2-苯基咪唑，咪唑衍生物，1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)，及其组合。
具体实施方式
本发明基于以下出人意料地结果：氧硼戊环化合物的2:1加合物可(1)在室温具有挥发性质；和(2)具有抵抗例如真菌，特别是番茄灰霉病菌(Botrytis cinerea)的抗微生物活性。一个实例包括5-氟-1-羟基-2,1-苯并氧硼戊环的2:1加合物，显示优异的抵抗番茄灰霉病菌(Botrytis cinerea)的活性。挥发性抗微生物剂(例如杀真菌剂)具有收获后病害防治的效用。提供如下方法：使用某些1-羟基苯并氧硼戊环化合物与某些二醇化合物的反应，形成具有抗微生物活性的化合物，以及由所披露的方法制备的化合物和/或组合物。
除非另外指明，否则本申请(包括说明书和权利要求书)中所用的以下术语具有下面给出的定义。必须注意，如说明书和所附权利要求中所用，除非上下文中另外明确指明，否则单数形式包括复数指代物。标准化学术语的定义可以在以下参考著作中得到：包括Carey和Sundberg，Advanced Organic Chemistry第四版，Vols.A(2000)和B(2001)，PlenumPress，New York，N.Y.。
本申请中所用的短语“部分”是指一个分子的特定片段或官能团。化学部分经常为嵌入分子内或悬垂于分子的认可的化学实体。
本申请中所用的短语“杂原子”和“杂-”是指除碳(C)和氢(H)以外的原子。杂原子的实例包括氧(O)，氮(N)，硫(S)，硅(Si)，锗(Ge)，铝(Al)，和硼(B)。
本申请中所用的短语“卤代”和“卤素”可互换，是指氟(-F)，氯(-Cl)，溴(-Br)，和碘(-I)。
本申请中所用的短语“烷基”是指未取代的或取代的烃基，并且可包括线性，支化，环状，饱和和/或不饱和特征。尽管烷基可以为“不饱和烷基”部分，这意味着它包含至少一个烯基或炔基基团，但典型地，烷基为“饱和烷基”基团，这意味着它不包含任何烯基或炔基部分。同样，尽管烷基部分可以为环状，但烷基部分典型地为非环状基团。因此，在一些实施方式中，“烷基”是指在一些实施方式中，具有约一个至约三十个碳原子的任选取代的直链或任选取代的支链饱和烃单价基团，在一些实施方式中，为约一个至约十五个碳原子，和在进一步的实施方式中，为约一个至约六个碳原子。饱和烷基基团的实例包括但不限于，甲基，乙基，正丙基，异丙基，2-甲基-1-丙基，2-甲基-2-丙基，2-甲基-1-丁基，3-甲基-1-丁基，2-甲基-3-丁基，2,2-二甲基-1-丙基，2-甲基-1-戊基，3-甲基-1-戊基，4-甲基-1-戊基，2-甲基-2-戊基，3-甲基-2-戊基，4-甲基-2-戊基，2,2-二甲基-1-丁基，3,3-二甲基-1-丁基，2-乙基-1-丁基，丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，异戊基，新戊基，和正己基，和较长烷基，如庚基和辛基。应当注意，当它出现在本申请中时，数字范围如“1至6”是指给定范围内的每一个整数；例如，“1至6个碳原子”或“C1-6”或“C1-C6”意味着烷基可以包括1个碳原子，2个碳原子，3个碳原子，4个碳原子，5个碳原子，和/或6个碳原子，但是本定义还覆盖存在其中未指定数字范围的术语“烷基”的情形。
本申请中所用的短语“取代烷基”是指本申请中定义的烷基，其中一个或多个(至多约五个，优选至多约三个)氢原子被独立选自本申请中定义的取代基团的取代基代替。
本申请中所用的短语“取代基”和“取代的”是指可以用于代替分子上另一个基团的基团。这种基团为化学领域中的技术人员已知，并且可以包括但不限于，一个或多个的以下独立选择的基团或其指定的子集：卤素，-CN，-OH，-NO2，-N3，＝O，＝S，＝NH，-SO2，-NH2，-COOH，-S(O2)，硝基烷基，氨基，包括单取代和二取代的氨基，氰酰，异氰酰，硫代氰酰，异硫代氰酰，胍基(guanidinyl)，O-氨基甲酰，N-氨基甲酰，硫代氨基甲酰，脲基，异脲基，硫脲基，异硫脲基，巯基，磺酰基(sulfanyl)，亚磺酰基，磺酰基(sulfonyl)，磺酰胺基(sulfonamidyl)，磷酰基(phosphonyl)，磷脂酰基，磷酰胺基(phosphoramidyl)，二烷基氨基，二芳基氨基，二芳烷基氨基；及其所保护的化合物。本领域技术人员已知可以形成以上取代基的受保护化合物的保护基团，其可以在例如以下参考文献中得到：Greene和Wuts，Protective Groups in Organic Synthesis，第三版；John Wiley&Sons，New York，N.Y.(1999)，和Kocienski，Protective Groups；Thieme Verlag，New York，N.Y.(1994)，将其全部内容并入本申请中，以作参考。
本申请中所用的短语“烷氧基”是指基团-O-烷基，其中烷基为本申请中所定义。在一个实施方式中，烷氧基包括，例如，甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，叔丁氧基，仲丁氧基，正戊氧基，正己氧基，和1,2-二甲基丁氧基等。烷氧基可为未取代的或取代的。
本申请中所用的短语“环状”和“几元环”是指任何环状结构，包括脂环，杂环，芳族，杂芳族，和多环稠合或非稠合环体系，如本申请中所述。术语“几元”意味着表示构成环的骨架原子数。因此，例如，吡啶，吡喃，和嘧啶为六元环；吡咯，四氢呋喃，和噻吩为五元环。
本申请中所用的短语“芳族”是指具有共轭不饱和(4n+2)π电子体系(其中n为正整数)(有时称作离域π电子体系)的环状或多环状部分。
本申请中所用的短语“芳基”是指任选取代的芳族环状烃单价基团，其有六个至约二十个环原子，优选六个至约十个碳原子，包括稠合(fused)(或稠合(condensed))和非稠合芳族环。稠合芳族环基团包含两个至四个稠合环，其中连接的环为芳族环，并且稠合环内的其它单个环可以为环烷基，环烯基，环炔基，杂环烷基，杂环烯基，杂环炔基，芳族，杂芳族，或其任何组合。单个环芳基的非限定性实例包括苯基；稠合环芳基，包括萘基，蒽基，薁基；和非稠合二芳基，包括联苯基。
本申请中所用的短语“取代芳基”是指芳基，如本申请中所定义，其中一个或多个(至多约五个，优选至多约三个)氢原子由取代基代替，所述取代基独立选自本申请中定义的基团(除另外芳基取代基的定义限制的基团以外)。
本申请中所用的短语“杂芳基”是指任选取代的芳族环状单价基团，其包含约五个至约二十个骨架环原子，优选五个至约十个环原子，并且包括稠合(fused)(或稠合(condensed))和非稠合芳族环，并且具有一个或多个(一个至十个，优选约一个至约四个)环原子，所述环原子选自除碳以外的原子(即，杂原子)，例如氧，氮，硫，硒，磷或其组合。术语杂芳基包括任选取代的稠合和非稠合杂芳基基团，其具有至少一个杂原子。稠合杂芳基基团可以包含两个至四个稠合环，其中连接的环为杂芳族环，并且稠合环体系内的其它单个环可以为脂环，杂环，芳族，杂芳族，或其任何组合。术语杂芳基还包括具有五个至约十二个骨架环原子的稠合和非稠合杂芳基，以及具有五个至约十个骨架环原子的那些。杂芳基的实例包括但不限于，吖啶基，苯并[1,3]二氧杂环戊二烯，苯并咪唑基，苯并吲唑基，苯并异噁唑基，benzokisazolyl，苯并呋喃基，苯并呋咱基(benzofurazanyl)，苯并吡喃基，苯并噻二唑基，苯并噻唑基，苯并[b]噻吩基，苯并苯硫基，苯并噻喃基，苯并***基，苯并噁唑基，咔唑基，咔啉基，苯并吡喃基(chromenyl)，噌啉基(cinnolinyl)，呋喃基，呋咱基(furazanyl)，呋喃并吡啶基(furopyridinyl)，呋喃基，咪唑基，吲唑基，吲哚基，吲哚烷基(indolidinyl)，吲嗪基(indolizinyl)，异苯并呋喃基，异吲哚基，异噁唑基，异喹啉基，异噻唑基，氢化萘基(naphthylidinyl)，萘啶基(naphthyridinyl)，噁二唑基，噁唑基，吩噁嗪基(phenoxazinyl)，吩噻嗪基(phenothiazinyl)，吩嗪基(phenazinyl)，phenoxathiynyl，噻蒽基(thianthrenyl)，菲啶基，邻二氮杂菲基(phenathrolinyl)，2,3-二氮杂萘基(phthalazinyl)，蝶啶基(pteridinyl)，嘌呤基(purinyl)，puteridinyl，吡唑基(pyrazyl)，吡唑基(pyrazolyl)，吡啶基(pyridyl)，吡啶基(pyridinyl)，哒嗪基(pyridazinyl)，吡嗪基，嘧啶基(pyrimidinyl)，嘧啶基(pyrimidyl)，吡咯基，喹唑啉基，喹啉基(quinolinyl)，喹喔啉基，四唑基，噻二唑基，噻唑基，噻吩基，三嗪基，和(1,2,3,)-和(1,2,4)-***基等，以及适当时的它们的氧化物，例如吡啶基-N-氧化物。
本申请中所用的短语“取代杂芳基”是指杂芳基，如本申请中所定义，其中一个或多个(至多约五个，优选至多约三个)氢原子由取代基代替，所述取代基独立选自本申请中定义的基团。
本申请中所用的短语“离去基团”是指具有与其在合成有机化学中常规相关联的含义的基团，即，在取代反应条件下可取代的原子或基团。离去基团的实例包括但不限于，卤素、烷烃-或亚芳基磺酰氧基，如甲烷磺酰氧基，乙烷磺酰氧基，硫代甲基，苯磺酰氧基，甲苯磺酰氧基，和噻吩氧基，二卤代膦酰氧基(dihalophosphinoyloxy)，任选取代的苄氧基，异丙氧基，和酰氧基等。在一些实施方式中，离去基团可为HC(O)-COOH或RC(O)-COOH，其中R为C1-C6烷基或取代的C1-C6烷基。
本申请中所述的本发明化合物可以使用本领域技术人员已知的标准合成技术或使用本领域中已知的方法与本申请中所述的方法的组合来合成。用于合成本申请中所述本发明化合物的原料可得自商业来源，如Aldrich Chemical Co.(Milwaukee，Wis.)，SigmaChemical Co.(St.Louis，Mo.)，或可合成原料。本申请所述的化合物，和具有不同取代基的其它相关化合物可使用本领域技术人员已知的技术和材料合成，例如在以下中所述：March，Advanced Organic Chemistry第四版(1992)John Wiley&Sons，New York，N.Y.；Carey和Sundberg，Advanced Organic Chemistry第四版，Vols.A(2000)和B(2001)PlenumPress，New York，N.Y.，以及Greene和Wuts，Protective Groups in Organic Synthesis，第三版(1999)John Wiley&Sons，New York，N.Y.(将其全部内容并入以作参考)。用于制备本申请中所述化合物的通常方法可以源自本领域中的已知反应，并且所述反应可以通过使用适当的试剂和条件修改，正如本领域技术人员会认识到的，用于引入本申请中提供的式中得到的各种基团。例如，本申请所述的化合物可使用各种亲电子试剂或亲核试剂修改以形成新的官能团或取代基。
一方面，提供抗微生物化合物，其具有式(A)的结构：RA–LA–G–LB–RB(A)，其中
RA和RB各自独立地为包含氧硼戊环部分的基团；
LA和LB各自独立地为–O–，
R和R’各自独立地为氢，未取代或取代的C1-18烷基，芳烷基，芳基，或杂环部分；和
G为取代或未取代的C1-18亚烷基，亚芳烷基，亚芳基，或杂环部分。
在一个实施方式中，抗微生物化合物为挥发性化合物。在另一个实施方式中，式(A)的–LA–G–LB–部分源自二醇或二胺化合物。在进一步的实施方式中，二醇化合物选自：1,2-乙二醇；1,2-丙二醇；1,3-丙二醇；1,1,2,2-四甲基-1,2-乙二醇；2,2-二甲基-1,3-丙二醇；1,6-己二醇；1,10-癸二醇；以及其组合。在另一个实施方式中，二胺化合物为1,2-乙二胺；1,3-丙二胺；或其组合。在另一个实施方式中，LA和LB为相同的。在另一个实施方式中，LA和LB为不同的。在另一个实施方式中，LA和LB各自独立地为–O–或–NH–。在另一个实施方式中，LA和LB为相同的。在另一个实施方式中，LA和LB为不同的。在另一个实施方式中，G为取代或未取代的C1-8–亚烷基。在进一步的实施方式中，G为取代或未取代的C1-4–亚烷基。在进一步的实施方式中，G选自–CH2–，–CH2–CH2–，和–CH2–CH2–CH2–。
在另一个实施方式中，RA和RB各自独立地源自：5-氟-1,3-二氢-1-羟基-2,1-苯并氧硼戊环；5-氯-1,3-二氢-1-羟基-2,1-苯并氧硼戊环；1,3-二氢-1-羟基-2,1-苯并氧硼戊环；以及其组合。在另一个实施方式中，RA和RB为相同的。在另一个实施方式中，RA和RB为不同的。
在另一个实施方式中，RA和RB中的至少一个选自式(B)，(C)，或(D)：
其中q1和q2独立地为1，2，或3；
q3＝0，1，2，3，或4；
B为硼；
M为氢，卤素，-OCH3，或-CH2-O-CH2-O-CH3；
M1为卤素，-CH2OH，或-OCH3；
X为O，S，或NR1c，其中R1c为氢，取代的烷基，或未取代的烷基；
R1，R1a，R1b，R2，和R5独立地为氢，OH，NH2，SH，CN，NO2，SO2，OSO2OH，OSO2NH2，取代或未取代的环烷基，取代或未取代的杂环烷基，取代或未取代的芳基，或取代或未取代的杂芳基；
以及其农用盐。
另外的氧硼戊环部分也披露于前述美国专利号8,106,031，和国际专利申请WO2007/131072A2中，将其全部内容在此引入以作参考。
在另一个实施方式中，RA和RB中的至少一个具有式(F)的结构：
其中A和D与它们所连接的碳原子一起形成5、6或7元稠环，其可以由以下取代：C1-6烷基，C1-6烷氧基，羟基，卤素，硝基，腈基，氨基，由一个或多个C1-6烷基取代的氨基，羧基，酰基，芳氧基，碳酰胺基，由C1-6烷基取代的碳酰胺基，氨磺酰基，或三氟甲基，或稠环可以连接两个氧硼戊环；B为硼；
X1为基团–CR7R8，其中R7和R8各自独立地为氢，C1-6烷基，腈基，硝基，芳基，芳烷基，或R7和R8与它们所连接的碳原子一起形成脂环；和
以及其农用盐。
另外的氧硼戊环部分也披露于前述美国专利号5,880,188中，在此将其全部内容通过引用并入本申请。
在另一个实施方式中，RA和RB中的至少一个选自式(E)或(G)：
其中每个R6独立地为氢，烷基，烯基，炔基，卤代烷基，卤代烯基，卤代炔基，烷氧基，烯氧基，卤代烷氧基，芳基，杂芳基，芳烷基，芳烯基，芳炔基，杂芳烷基，杂芳烯基，杂芳炔基，卤素，羟基，腈基，氨基，酯，羧酸，酮，醇，硫醚，亚砜，砜，磺基肟，硫亚胺，氨磺酰，硫酸酯，磺酸酯，硝基烷基，酰胺，肟，亚胺，羟胺，肼，腙，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，硫脲，碳酸酯，芳氧基，或杂芳氧基；
n＝1，2，3，或4；
B为硼；
X2＝(CR6 2)m，其中m＝1，2，3，或4；或
其中R9为CN，C(O)NR11R12，或C(O)OR13，其中R13为氢，取代的烷基，或未取代的烷基，
X3为N，CH，和CR10；
R10为卤素，取代或未取代的烷基，C(O)R14，C(O)OR14，OR14，NR14R15，其中R11，R12，R14，和R15各自独立地为氢，取代或未取代的烷基，取代或未取代的杂烷基，取代或未取代的环烷基，取代或未取代的杂环烷基，取代或未取代的芳基，或取代或未取代的杂芳基；
以及其农用盐。
在一个进一步的实施方式中，当RA和RB中的至少一个具有式(G)的结构时，R9为NC和R10为Rb。
在另一个实施方式中，RA和RB中的至少一个具有选自以下的结构：
在另一个实施方式中，RA和RB中的至少一个具有选自以下的结构：
在另一个实施方式中，RA和RB中的至少一个具有选自以下的结构：
在另一个实施方式中，当RA和RB中的至少一个具有式(G)的结构时，R9为–COOR3和R10为Rb。
在另一个实施方式中，RA和RB中的至少一个具有选自以下的结构：
在另一个实施方式中，RA和RB中的至少一个具有选自以下的结构：
在另一个实施方式中，RA和RB中的至少一个具有选自以下的结构：
在另一个实施方式中，当RA和RB中的至少一个具有式(G)的结构时，R9为–CONR1R2和R10为Rb。
在另一个实施方式中，本发明的挥发性抗微生物化合物选自：
在另一个实施方式中，本发明的挥发性抗微生物化合物选自：
在另一个实施方式中，本发明的挥发性抗微生物化合物选自：
在一个实施方式中，Rb选自氟和氯。在另一个实施方式中，Rb选自OR20和NR21R22。在另一个实施方式中，当Rb为OR20时，R20选自H，取代或未取代的烷基，取代或未取代的杂烷基，取代或未取代的环烷基，取代或未取代的杂环烷基，取代或未取代的芳基，和取代或未取代的杂芳基。在另一个实施方式中，当Rb为OR20时，R20选自H，取代或未取代的烷基，取代或未取代的杂烷基，和取代或未取代的环烷基。在另一个实施方式中，当Rb为OR20时，R20为未取代的C1-6烷基。在另一个实施方式中，当Rb为OR20时，R20为未取代的环烷基。在另一个实施方式中，当Rb为OR20时，R20为烷基，其由选自取代或未取代的C1-6烷氧基的成员取代。在另一个实施方式中，当Rb为OR20时，R20为烷基，其由至少一个卤素取代。在另一个实施方式中，当Rb为OR20时，R20为烷基，其由至少一个氧代部分取代。
在另一个实施方式中，当Rb为OR20时，R20为选自以下的成员：-CH3，-CH2CH3，-(CH2)2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CF3，-CH2CHF2，-CH2CH2(OH)，-CH2CH2(OCH3)，-CH2CH2(OC(CH3)2)，-C(O)CH3，-CH2CH2OC(O)CH3，-CH2C(O)OCH2CH3，-CH2C(O)OC(CH3)3，-(CH2)3C(O)CH3，-CH2C(O)OC(CH3)3，环戊基，环己基，
在另一个实施方式中，当Rb为NR21R22时，R21和R22为独立地选自以下的成员：H，取代或未取代的烷基，取代或未取代的杂烷基，取代或未取代的环烷基，取代或未取代的杂环烷基，取代或未取代的芳基，和取代或未取代的杂芳基。在另一个实施方式中，当Rb为NR21R22时，R21为H或未取代的烷基；和R22为未取代的烷基或，由选自以下的成员取代的烷基：羟基，苯基，未取代的烷氧基和由苯基取代的烷氧基。在一个进一步的实施方式中，当Rb为NR21R22时，R21为H或CH3。
在另一个实施方式中，当Rb为NR21R22时，R21和R22独立地选自取代或未取代的烷基。在另一个实施方式中，当Rb为NR21R22时，R21为未取代的烷基；和R22为取代或未取代的烷基。在另一个实施方式中，当Rb为NR21R22时，R21为未取代的烷基；和R22为烷基，其由选自取代或未取代的烷氧基和羟基的成员取代。在另一个实施方式中，当Rb为NR21R22时，R21为未取代的烷基；和R22为烷基，其由未取代的烷氧基取代。在另一个实施方式中，当Rb为NR21R22时，R21为未取代的烷基；和R22为烷基，其由烷氧基取代，其由苯基取代。在另一个实施方式中，当Rb为NR21R22时，R21为未取代的烷基；和R22为烷基，其由未取代的烷氧基取代。在另一个实施方式中，当Rb为NR21R22时，R21和R22与它们所连接的氮一起组合，形成4元至8元的取代或未取代的杂环烷基环。在另一个实施方式中，当Rb为NR21R22时，R21和R22与它们所连接的氮一起组合，形成5元或6元的取代或未取代的杂环烷基环。
在另一个实施方式中，Rb选自N(CH3)2，N(CH3)(CH2CH2(OCH3))，N(CH3)(CH2CH2OH)，NH2，NHCH3，NH(CH2CH2(OCH3))，NH(CH2CH2(OCH2Ph)，NH(CH2Ph)，NH(C(CH3)3)，和NH(CH2CH2OH)。在另一个实施方式中，Rb选自
另外的氧硼戊环部分也披露于前述美国专利号8,039,450，和专利申请公布US2009/0291917中，将其全部内容在此引入以作参考。
在另一个实施方式中，所述抗微生物化合物具有式(A1)或(A2)的结构：
其中A1，A2，D1，和D2各自独立地为氢，取代或未取代的C1-18烷基，芳烷基，芳基，或杂环；或A1和D1，或A2和D2一起形成取代或未取代的5、6或7元稠环；
R16，R17，R18，和R19各自独立地为氢，取代或未取代的C1-6烷基，腈基，硝基，芳基或芳烷基；或R16和R17，或R18和R19一起形成取代或未取代的脂环；
B为硼；和
G为取代或未取代的C1-18亚烷基，亚芳烷基，亚芳基，或杂环部分。
在另一个实施方式中，RA和RB各自独立地为
其中X2＝(CR6 2)m，m＝1，2，3，或4。
在另一个实施方式中，RA和RB各自独立地为
在另一个实施方式中，所述抗微生物化合物具有以下结构
实施本发明涉及使用一种或多种环丙烯化合物。如本申请中所用，环丙烯化合物为具有下式的任何化合物：
其中R1，R2，R3和R4各自独立地选自：H和下式的化学基团：
-(L)n-Z
其中n为0至12的整数。每个L为二价基团。合适的L基团包括，例如，包含一个或多个选自H，B，C，N，O，P，S，Si或其混合物的原子的基团。L基团内的原子可以通过单键，双键，三键或其混合键相互连接。每个L基团可以为线性，支化，环状或其组合。在任何一个R基团(即，R1，R2，R3和R4中的任何一个)中，杂原子(即，不是H和C的原子)的总数为0至6。独立地，在任何一个R基团中，非氢原子总数为50或更少。每个Z为单价基团。每个Z独立选自：氢，卤代，氰基，硝基，亚硝基，叠氮基，氯酸根，溴酸根，碘酸根，异氰酰，异腈基(isocyanido)，异硫代氰酰，五氟硫代(pentafluorothio)，和化学基团G，其中G为3元至14元环体系。
R1，R2，R3，和R4基团独立地选自合适的基团。适用作R1，R2，R3，和R4中一个或多个的基团尤其例如，脂族基团，脂族-氧基，烷基膦酸根(alkylphosphonato)基团，环脂族基团，环烷基磺酰基，环烷基氨基，杂环基团，芳基，杂芳基，卤素，甲硅烷基，其它基团，和其混合物及组合。适用作R1，R2，R3，和R4中一个或多个的基团可以是取代的或未取代的。
合适的R1，R2，R3，和R4基团尤其例如脂族基团。一些合适的脂族基团包括例如，烷基，烯基，和炔基基团。合适的脂族基团可以为线性，支化，环状或其组合。独立地，合适的脂族基团可以是取代的或未取代的。
如果目的化学基团的一个或多个氢原子由取代基代替，则认为本申请中所用的目的化学基团是“取代的”。
合适的R1，R2，R3，和R4基团也尤其例如取代的和未取代杂环基团，其通过***的氧基，氨基，羰基或磺酰基连接至环丙烯化合物；这种R1，R2，R3，和R4基团的实例为杂环氧基，杂环羰基，二杂环氨基，和二杂环氨基磺酰基。
合适的R1，R2，R3，和R4基团也尤其例如取代的和未取代杂环基团，其通过***的氧基，氨基，羰基，磺酰基，硫代烷基或氨基磺酰基连接至环丙烯化合物；这种R1，R2，R3，和R4基团的实例为二杂芳基氨基，杂芳基硫代烷基，和二杂芳基氨基磺酰基。
合适的R1，R2，R3，和R4基团也尤其例如，氢，氟，氯，溴，碘，氰基，硝基，亚硝基，叠氮基，氯酸根，溴酸根，碘酸根，异氰酰，异腈基，异硫代氰酰，五氟硫代；乙酰氧基，乙氧羰基(carboethoxy)，氰酰，硝酸基，亚硝酸基，高氯酸根(perchlorato)，丙二烯基(allenyl)，丁基巯基，二乙基膦酸根，二甲基苯基甲硅烷基，异喹啉基，巯基，萘基，苯氧基，苯基，哌啶基，吡啶基，喹啉基，三乙基甲硅烷基，三甲基甲硅烷基，及其取代类似物。
本申请中所用的化学基团G为3元至14元环体系。合适作为化学基团G的环体系可以是取代的或未取代的；它们可以是芳族(包括，例如苯基和萘基)或脂族(包括不饱和脂族，部分饱和脂族或饱和脂族)；和它们可以是碳环型或杂环型。杂环G基团中，一些合适的杂原子是例如，氮，硫，氧，及其组合。合适作为化学基团G的环体系可以是单环，双环，三环，多环，螺环或稠合环；作为双环，三环或稠合环的合适的化学基团G环体系中，单一化学基团G中的各个环可以全部为相同类型，或可以可以为两种或更多种类型(例如，芳族环可以与脂族环进行稠合)。
在一个实施方式中，R1，R2，R3，和R4中的一个或多个为氢或(C1-C10)烷基。在另一个实施方式中，R1，R2，R3，和R4各自均为氢或(C1-C8)烷基。在另一个实施方式中，R1，R2，R3，和R4各自均为氢或(C1-C4)烷基。在另一个实施方式中，R1，R2，R3，和R4各自均为氢或甲基。在另一个实施方式中，R1为(C1-C4)烷基，每个R2，R3，和R4各自均为氢。在另一个实施方式中，R1为甲基，每个R2，R3，和R4各自均为氢，并且环丙烯化合物在本申请中称作1-甲基环丙烯或“1-MCP”。
在另一个实施方式中，环丙烯为下式：
其中R为取代或未取代的烷基，烯基，炔基，环烷基，环烷基烷基，苯基，或萘基；其中取代基独立地为卤素，烷氧基，或取代或未取代的苯氧基。在一个实施方式中，R为C1-8烷基。在另一个实施方式中，R为甲基。
在另一个实施方式中，环丙烯具有下式：
其中R1为取代或未取代的C1-C4烷基，C1-C4烯基，C1-C4炔基，C1-C4环烷基，环烷基烷基，苯基，或萘基；和R2，R3，和R4为氢。在另一个实施方式中，环丙烯包含1-甲基环丙烯(1-MCP)。
本申请中所用的短语“转基因载体”是指包含脱氧核糖核酸(DNA)***片段的载体，转录成信使核糖核酸(mRNA)或复制为宿主细胞内的核糖核酸(RNA)的“转基因”。短语“转基因”不仅是指转化成RNA的***DNA的部分，而且指转录或复制RNA所需的载体的那些部分。转基因典型地包含目的基因，但不必需包含含有能够产生蛋白质的开放读框的多核苷酸序列。
肉类、植物或植物部分可以在实施本发明时进行处理。一个实例为处理整株植物；另一实例为在收获有用的植物部分之前，处理整株植物同时将它们种植在土壤中。
提供有用的植物部分的任何植物可以在实施本发明时进行处理。实例包括提供水果，蔬菜，和谷物的植物。
本申请中所用的短语“植物”包括双子叶植物和单子叶植物。双子叶植物的实例包括烟草，拟南芥(Arabidopsis)，大豆，番茄，番木瓜，低芥酸油菜，向日葵，棉花，紫苜蓿，番茄，葡萄藤，木豆(pigeon pea)，豌豆，芥属(Brassica)，鹰嘴豆，甜菜，菜子，西瓜，甜瓜，胡椒，花生，南瓜，萝匐，菠菜，笋瓜，绿菜花，甘蓝，胡萝卜，菜花，芹菜，大白菜，黄瓜，茄子，和莴苣。单子叶植物的实例包括谷物，稻，小麦，甘蔗，大麦，黑麦，高粱，兰花，竹，香蕉，香蒲，百合，燕麦，洋葱，小麦，和小黑麦。水果的实例包括香蕉，菠萝，橙，葡萄，葡萄柚，西瓜，甜瓜，苹果，桃，梨，猕猴桃，芒果，油桃，番石榴，柿子，油梨，柠檬，无花果，和浆果。
本领域技术人员会理解，基于所提供的披露内容可存在某些变型。因此，以下实施例出于说明本发明的目的给出并且不应解释为对于本发明的范围或权利要求的限制。
实施例
实施例1–制备样品1
将3.20g 5-氟-1,3-二氢-1-羟基-2,1-苯并氧硼戊环(21.2mmol)和3.20g乙二醇(51.6mmol)在40g甲苯中加热。将甲苯-水共沸物从体系中蒸馏出，直到顶部温度达到110℃。将甲苯经由旋转蒸发仪除去，将过量乙二醇通过kugelrohr蒸馏在约20托和100℃浴温度除去。从甲苯重结晶产生2.95g白色晶体，mp 145-149℃。质子核磁共振显示波谱和积分与以下的2:1产物相一致：
实施例2–制备样品2
将3.00g 1,3-二氢-1-羟基-2,1-苯并氧硼戊环(22.4mmol)和3.00g乙二醇(46.9mmol)在40g甲苯中加热。将甲苯-水共沸物从体系中蒸馏出，直到顶部温度达到110℃。将甲苯经由旋转蒸发仪除去，将过量乙二醇通过kugelrohr蒸馏在约20托和100℃浴温度除去。从甲苯重结晶产生2.49g白色晶体，mp 118–120.5℃。质子核磁共振显示波谱和积分与2:1产物相一致。
实施例3–制备样品3
将3.17g 5-氟-1,3-二氢-1-羟基-2,1-苯并氧硼戊环(21.0mmol)和3.22g频哪醇(27.3mmol)在40g甲苯中加热。将甲苯-水共沸物从体系中蒸馏出，直到顶部温度达到110℃。将甲苯经由旋转蒸发仪除去，将过量的频哪醇通过kugelrohr蒸馏在约20托和120℃浴温度除去。从己烷重结晶产生3.21g白色晶体，mp 81-89℃。质子核磁共振显示波谱和积分与2:1产物相一致。
实施例4–制备样品4
将3.0g 5-氟-1,3-二氢-1-羟基-2,1-苯并氧硼戊环(19.9mmol)和2.5g 1,2-丙二醇(丙二醇；32.9mmol)在40g甲苯中加热。将甲苯-水共沸物从体系中蒸馏出，直到顶部温度达到110℃。将甲苯经由旋转蒸发仪除去，将过量的丙二醇通过kugelrohr蒸馏在约20托和110℃浴温度除去。从己烷重结晶产生3.49g白色晶体，mp 65.5-68.5℃。质子核磁共振显示波谱和积分与2:1产物相一致。
实施例5-体外分析
12-孔(每个孔按体积计7ml)微量滴定板用于挥发性抗微生物化合物的体外抑制分析。将3-mL体积的全强度的番茄葡萄糖琼脂(PDA)添加至每个孔。冷却之后，将1μL 1×106每ml番茄灰霉病菌(Botrytis cinerea)孢子悬浮液点滴在琼脂的中心上。对于第一个实验，使得接种板在4℃萌发5天。对于第二个实验，将板在挥发性杀菌剂处理之前立即接种。将小的Whatman#1滤片(Cat.No.1001-0155)一式两份放置在聚乙烯PCR板密封膜的下侧。为了确定最小抑菌浓度(MIC)，将试验化合物在丙酮中稀释，并且将适当量的化合物以剂量依赖的方式添加至片(1.25至0.0006毫克/片)。
允许丙酮挥发5分钟。然后将番茄灰霉病菌(Botrytis cinerea)培菌液周围的顶空通过具有含杀菌剂粘附片的膜密封在孔的内部。将板倒放在经处理的片上并且密封以防止任何化学品从片剥落并且落在经接种的琼脂上。在4℃储存14天之后，评价培养物相对于对照物的生长百分比。不管孢子是否已经萌发5天或如果板接种之后不久开始处理(～15分钟)；有100％对照的真菌病原体降至0.005mg。在所述体外分析中，样品1-4显示良好的抵抗葡萄孢属(Botrytis)和/或其它病原体的抗微生物活性。对于两个单独测试的结果的最小抑菌浓度(MIC)示于表1和2中。
实施例6–葡萄体内分析
为了评估挥发性抗微生物化合物的体内活性，使用绿色平葡萄开展挥发性生物测定。将水果单独放置在20mL闪烁管内部，其中茎朝上。将鲜茎伤口用10μL的1×106每mL番茄灰霉病菌(Botrytis cinerea)孢子悬浮液接种。将Whatman滤纸(Cat.No.1822-024)一式两份放置在瓶盖内部。为了确定MIC，将试验化合物在丙酮中稀释，并且将适当量的化合物以剂量依赖的方式添加至片(例如2.5至0.0024mg/片)。允许丙酮挥发5分钟。然后将瓶用含杀菌剂的盖盖住，并且在4℃放置14天。储存之后，评价水果的发病率和显现的植物毒性。在所述体内分析中，样品1-4显示良好的抵抗葡萄孢属(Botrytis)的抗微生物活性。
实施例7–草莓体内分析
为了评估挥发性抗微生物化合物的体内活性，使用草莓开展挥发性生物测定。将两只水果放置在240mL罐内部，其中花萼朝下。将新鲜伤口用20μL的1×106每mL番茄灰霉病菌(Botrytis cinerea)孢子悬浮液接种。将Whatman滤纸(Cat.No.1822-024)一式两份放置在罐盖内部。为了确定MIC，将试验化合物在丙酮中稀释，并且将适当量的化合物以剂量依赖的方式添加至片(例如2.5至0.005mg/片)。允许丙酮挥发5分钟。然后将罐用含杀菌剂的盖盖住，并且放置在21℃5天。储存之后，评价水果的发病率和严重程度以及显现的植物毒性。在所述体内分析中，样品1-4显示良好的抵抗葡萄孢属(Botrytis)的抗微生物活性。
实施例8-另外的草莓体内分析
为了评估挥发性抗微生物化合物的体内剂量随时间的活性，使用草莓开展挥发性生物测定。将两只水果放置在240mL罐内部，其中花萼朝下。将新鲜伤口用20μL的1×106每mL番茄灰霉病菌(Botrytis cinerea)孢子悬浮液接种。将Whatman滤纸(Cat.No.1822-024)一式两份放置在罐盖内部。将试样在丙酮中稀释，并且将适当量的化合物例如以两个配额为0.008或0.125mg添加至片。允许丙酮挥发5分钟。将罐用含杀菌剂的盖盖住，并且用挥发性杀菌剂接种1，3，6，24或72小时。接种之后，将包含具有测试化合物的片的盖用不具有测试化合物的新盖替换。将所有样品在21℃保持3天，然后将盖移除并且保持另外48小时，全部在90％相对湿度(R.H.)。评价水果的发病率和严重程度以及显现的植物毒性。在所述体内分析中，样品1-4显示良好的抵抗葡萄孢属(Botrytis)的抗微生物活性。
实施例9–抵抗细菌的抗微生物活性
12-孔(每个孔按体积计7ml)微量滴定板用于挥发性抗微生物化合物的体外抑制分析。将3-mL体积的全强度的LB琼脂添加至每个孔。冷却之后，将15μL的大肠杆菌(Escherichia coli)调节至光学密度为0.02至0.035，并进一步稀释1/10，将其吸移至琼脂的中心并且倾斜以均匀分布。将小的Whatman#1滤片(Cat.No.1001-0155)一式两份放置在聚乙烯PCR板密封膜的下侧。为了确定最小抑菌浓度(MIC)，将试验化合物在丙酮中稀释，将5mg的化合物添加至片。允许丙酮挥发5分钟。然后将大肠杆菌培菌液周围的顶空通过具有含杀菌剂粘附片的膜密封在孔的内部。将板倒放在经处理的片上并且密封以防止任何化学品从片剥落并且落在经接种的琼脂上。在4℃储存3天之后，将培养物转移至23℃另外2天，然后评价相对于对照的菌落生长。在所述体外分析中，样品1-4显示良好的抵抗大肠杆菌(Escherichia coli)的抗微生物活性。

Claims (15)

1.化合物，其具有式(A)的结构：
RA–LA–G–LB–RB (A)
其中
RA和RB各自独立地源自选自以下的成员：5-氟-1,3-二氢-1-羟基-2,1-苯并氧硼戊环；5-氯-1,3-二氢-1-羟基-2,1-苯并氧硼戊环；以及1,3-二氢-1-羟基-2,1-苯并氧硼戊环；
式(A)的–LA–G–LB–部分源自二醇或二胺化合物；所述二醇化合物选自：1,2-乙二醇；1,2-丙二醇；1,3-丙二醇；1,1,2,2-四甲基-1,2-乙二醇；2,2-二甲基-1,3-丙二醇；1,6-己二醇；以及1,10-癸二醇；所述二胺化合物为1,2-乙二胺；或1,3-丙二胺；
G为取代或未取代的C1-8亚烷基；
以及其农用盐。
2.权利要求1的化合物，其中所述化合物为挥发性的。
3.权利要求1的化合物，其中所述化合物具有抗微生物活性。
4.权利要求1的化合物，其中所述G选自-CH2-，-CH2CH2-，-CH2-CH2-CH2-，-CH(CH3)-CH2-，-C(CH3)2-C(CH3)2-，和-CH2-C(CH3)2-CH2-。
5.权利要求1的化合物，其中RA和RB各自独立地为：
6.权利要求1的化合物，其中所述化合物具有以下结构
7.使用化合物抵抗影响肉类、植物或植物部分的病原体的方法，所述方法包括将所述肉类、植物或植物部分与有效量的化合物接触，所述化合物具有式(A)的结构：
RA–LA–G–LB–RB (A)
其中
RA和RB各自独立地源自选自以下的成员：5-氟-1,3-二氢-1-羟基-2,1-苯并氧硼戊环；5-氯-1,3-二氢-1-羟基-2,1-苯并氧硼戊环；以及1,3-二氢-1-羟基-2,1-苯并氧硼戊环；
式(A)的–LA–G–LB–部分源自二醇或二胺化合物；所述二醇化合物选自：1,2-乙二醇；1,2-丙二醇；1,3-丙二醇；1,1,2,2-四甲基-1,2-乙二醇；2,2-二甲基-1,3-丙二醇；1,6-己二醇；以及1,10-癸二醇；所述二胺化合物为1,2-乙二胺；或1,3-丙二胺；和
G为取代或未取代的C1-8亚烷基；
以及其农用盐。
8.权利要求7的方法，其中所述化合物为挥发性的。
9.权利要求7的方法，其中所述化合物为杀真菌剂。
10.权利要求7的方法，其中所述G选自-CH2-，-CH2CH2-，-CH2-CH2-CH2-，-CH(CH3)-CH2-，-C(CH3)2-C(CH3)2-，和-CH2-C(CH3)2-CH2-。
11.权利要求7的方法，其中RA和RB各自独立地为
12.权利要求7的方法，其中所述化合物具有以下结构
13.权利要求7的方法，其中所述肉类、植物或植物部分选自：大麦，樟脑树，低芥酸油菜，蓖麻，肉桂，可可，咖啡，玉米，棉花，亚麻，葡萄藤，***，蛇麻素，黄麻，玉米，芥菜，坚果，燕麦，罂粟，油菜，稻，橡胶植物，黑麦，向日葵，高粱，大豆，甘蔗，茶，烟草，和小麦。
14.权利要求7的方法，其中所述植物选自：香蕉，菠萝，柑橘，葡萄，西瓜，棱瓜，香瓜，及其它甜瓜，苹果，桃，梨，樱桃，猕猴桃，芒果，油桃，番石榴，番木瓜，柿子，石榴，油梨，无花果，柑橘，和浆果。
15.权利要求7的方法，其中RA和RB各自独立地为
其中q1为1、2或3；
B为硼；
M为氢，卤素，—OCH3，或—CH2—O—CH2—O—CH3；
R1和R2独立地为氢，OH，NH2，SH，CN，NO2，SO2；
以及其农用盐。
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