CN105502440A - 硫酸锂盐粗矿的精制方法 - Google Patents

硫酸锂盐粗矿的精制方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105502440A
CN105502440A CN201510881141.3A CN201510881141A CN105502440A CN 105502440 A CN105502440 A CN 105502440A CN 201510881141 A CN201510881141 A CN 201510881141A CN 105502440 A CN105502440 A CN 105502440A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solid
lithium
solution
rough
lithium sulphate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510881141.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105502440B (zh
Inventor
高丹丹
***
董亚萍
李武
边绍菊
崔燕峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qinghai Institute of Salt Lakes Research of CAS
Original Assignee
Qinghai Institute of Salt Lakes Research of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qinghai Institute of Salt Lakes Research of CAS filed Critical Qinghai Institute of Salt Lakes Research of CAS
Priority to CN201510881141.3A priority Critical patent/CN105502440B/zh
Publication of CN105502440A publication Critical patent/CN105502440A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105502440B publication Critical patent/CN105502440B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D15/00—Lithium compounds
    • C01D15/06—Sulfates; Sulfites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B35/00—Boron; Compounds thereof
    • C01B35/08—Compounds containing boron and nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur, selenium or tellurium
    • C01B35/10—Compounds containing boron and oxygen
    • C01B35/12—Borates
    • C01B35/121—Borates of alkali metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B35/00—Boron; Compounds thereof
    • C01B35/08—Compounds containing boron and nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur, selenium or tellurium
    • C01B35/10—Compounds containing boron and oxygen
    • C01B35/12—Borates
    • C01B35/126—Borates of alkaline-earth metals, beryllium, aluminium or magnesium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D3/04—Chlorides
    • C01D3/08—Preparation by working up natural or industrial salt mixtures or siliceous minerals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D5/00—Sulfates or sulfites of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/26—Magnesium halides
    • C01F5/30—Chlorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

本发明提供一种硫酸锂盐粗矿的精制方法，包括步骤：第一步，将硫酸锂盐粗矿S0与过量水混合，使得硫酸锂粗矿中的可溶成分恰好完全溶解，固液分离后得到溶液L0；第二步，将溶液L0进行冷冻析出芒硝，固液分离后得到溶液L1和固体S1；第三步，将溶液L1进行蒸发，析出固相，固液分离后得到溶液L2和固体S2；第四步，将溶液L2在0℃～40℃的温度条件下密封放置7～50天析出硼酸盐，固液分离后得到溶液L3；第五步，将第二步冷冻过程得到的固体S1与溶液L3进行混合，在0℃～40℃的温度条件下蒸发析出硫酸锂精矿。

Description

硫酸锂盐粗矿的精制方法
技术领域
本发明涉及利用硫酸盐型卤水制备硫酸锂的方法，尤其涉及一种硫酸锂粗矿的精制方法。
背景技术
我国青藏高原上有数量众多的盐湖。其中青海柴达木地区盐湖如察尔汗盐湖、大柴旦盐湖、东西台吉乃尔盐湖、一里坪盐湖、尕斯库勒盐湖等，经过国家几十年的大量投资，基础设施如公路、铁路、电力、水资源等条件较好，已经开发或已具备开发条件，其中察尔汗盐湖已成为我国最大的盐湖钾肥生产基地。在这些盐湖的开发中，人们坚持不懈地试图实现钾、锂、硼、镁、钠等资源的综合利用，有些技术已成功实现工业性试生产，但真正实现大规模工业生产的只有钾肥，钠盐、镁盐系列产品的生产初具规模，但硼、锂的生产依然困难重重。
西藏地区盐湖开发条件异常恶劣，时至今日除盐湖固体硼矿及扎布耶碳酸盐型卤水锂矿得到部分开发外，还没有卤水综合开发的成功实例，主要原因在于：海拔高，西藏盐湖一般海拔在4000～5000m范围，高者达5000m以上，自然环境极其恶劣，生态环境非常脆弱，环保要求高；交通不便，西藏地区盐湖交通条件极差，远离国道，条件最好的也只有沙石路可以到达，而且远离产品市场消费区域，运距最短也有2000km，大部分在3000km以上；基础设施基本空白，远离电网，没有建设大规模化工厂的条件，方圆数百公里没有化工企业和可供利用的辅助设施。
本申请人利用西藏盐湖地区日照时间长、年温差和昼夜温差大、干旱少雨、风大等有利自然条件，开发出“盐田日晒富集→冷冻除硝→回兑除镁→稀释成盐得硼矿→蒸发析出锂盐矿”的工艺，在西藏查波措盐湖现场获得了Li2SO4·H2O质量分数约为17％～36％的硫酸锂粗矿，该矿的其它成分为NaCl、MgSO4·7H2O和光卤石(KCl·MgCl2·6H2O)等水溶性的盐及少量砂石。由于该硫酸锂粗矿品位较低，为进一步提高其经济附加值，申请人前期开展了采用化学方法从该矿中制备锂盐产品的研究探索，先后通过除镁、除硫酸根、除钙的方式去除杂质，得到富锂溶液，再经过不同工艺分别得到了Li2CO3、Li2SO4·H2O和LiOH·H2O产品。但由于该工艺路线较长，多个除杂步骤中引入了新的化学试剂，硫酸锂产品的纯度和收率并不理想。
为此，提供一种无需引入化学试剂、工艺路线简单的硫酸锂粗矿的精制方法非常必要。
发明内容
为此，本发明提供一种无需引入化学试剂、工艺路线简单的硫酸锂粗矿的精制方法。
一种硫酸锂盐粗矿的精制方法，其包括步骤：
第一步，将硫酸锂盐粗矿S0与过量水混合，使得硫酸锂粗矿中的可溶成分恰好完全溶解，固液分离后得到溶液L0和不溶于水的固体；
第二步，将溶液L0在-30℃～0℃的温度条件下进行冷冻，析出芒硝，固液分离后得到溶液L1和固体S1，固体S1的主要成份为芒硝；
第三步，将溶液L1在0℃～40℃的温度条件下进行蒸发，析出固相，固液分离后得到溶液L2和固体S2，固体S2的主要成份为NaCl和KCl·MgCl2·6H2O；
第四步，将溶液L2在0℃～40℃的温度条件下密封放置7～50天，析出硼酸盐，固液分离后得到溶液L3和固体S3，固体S3主要成份为Li和Mg的硼酸盐；
第五步，将第二步冷冻过程得到的固体S1与溶液L3进行混合，在0℃～40℃的温度条件下蒸发，析出硫酸锂精矿，固液分离后得到硫酸锂精矿和溶液L4。
优选地，所述第五步得到的硫酸锂精矿主要成份为质量比接近1:1的NaCl和Li2SO4·H2O的混合物。
优选地，相对于第一步中的硫酸锂粗矿S0，所述第五步得到的硫酸锂精矿中Li含量提高1倍以上。
优选地，相对于第一步中的硫酸锂粗矿S0，所述第五步得到的硫酸锂精矿中Mg含量降低至硫酸锂粗矿S0中Mg含量的20％～0.1％，K含量降低至硫酸锂粗矿中K含量的20％～0.1％。
优选地，所述第五步得到的硫酸锂精矿中Li2SO4·H2O质量百分含量约为35％～50％。
优选地，所述第二步中，在-30℃～0℃的温度条件下进行冷冻，得到的溶液L1中硫酸根离子的含量相对于溶液L0减少90％以上。
优选地，所述第三步中在0℃～40℃的温度条件下进行蒸发，蒸发去占体系总质量40％～60％的水后进行固液分离。
优选地，所述第一步至第五步的一个工艺流程结束后，硫酸锂的收率为35％～65％。
所述第一步至第五步的一个工艺流程结束后得到的溶液L4返回第一步，取代部分用于溶解硫酸锂粗矿S0的水进行下一步循环，经过充分循环，得到硫酸锂精矿。
所述充分循环过程中，只有在光卤石析出阶段的固体S2中伴随着少量锂复盐的析出而存在15％～25％的锂损失以及在硼酸盐析出阶段的固体S3中伴随着少量锂硼酸盐的析出而存在的1％左右的锂损失，另有10％～15％左右的锂留存于母液而在体系中循环，体系中其余的锂全部以硫酸锂精矿析出。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
首先，本发明的精制方法未引入任何化学试剂，完全利用自然能采用物理方法，环保无污染，属于绿色清洁能源工艺。
其次，本发明的精制方法工艺路线简单，采用“溶矿——冷冻——蒸发——析硼——兑硝蒸发”的技术路线，采用五个核心步骤便可完成对粗矿的精制，工艺路线短，除杂步骤非常简单，但是却达到了硫酸锂高收率。按照此五步工艺路线，一个流程结束，硫酸锂的收率为35％～65％。
再次，本发明的精制过程中，第一步至第五步的一个工艺流程结束后得到的溶液L4返回到第一步，取代部分用于溶解硫酸锂粗矿S0的水，进入硫酸锂盐粗矿精制方法的第二个循环，依照此方式，每一次循环过程的第一步硫酸锂粗矿的溶解水是由前一次循环得到的L4溶液和新鲜水组成，两部分的比例与L4组成有关，通过这种方式可以使在硫酸锂粗矿分离提纯过程中，溶解在母液L4中的硫酸锂得到利用，同时可以减少第二次及后续循环中硫酸锂的溶解损失，整个过程只有在光卤石析出阶段的固体S2中伴随着少量锂复盐的析出而存在25％左右的锂损失以及在硼酸盐析出阶段的固体S3中伴随着少量锂硼酸盐的析出而存在的1％左右的锂损失，另有10％～15％左右的锂留存于母液中而在体系中循环，体系中其余的锂全部以硫酸锂精矿析出，提高了硫酸锂精矿的收率。
最后，本发明的采用简单的工艺路线，有效利用自然能除去硫酸锂粗矿中的钾、镁、硼等杂质，得到主成分为Li2SO4·H2O和NaCl的精矿，精矿中Li2SO4·H2O的质量百分含量约为35％～50％。精矿中的Li含量较粗矿提高近1倍，而Mg含量降低至粗矿的17％，K含量降低至粗矿的1/3，达到了非常好提纯精制效果。
附图说明
图1为本发明硫酸锂粗矿的精制方法流程图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明进行详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明所用的硫酸锂粗矿是利用本申请人之前的专利技术，参见中国专利201310124971.2，名称为“采用自然能富集分离硫酸盐型掩护卤水中有益元素的方法”。主要步骤包括：将查波措原始卤水蒸发到氯化钠饱和状态，在冬季冻硝，然后在春夏季蒸发先后析出氯化钠、钾石盐、光卤石、泻利盐，控制卤水中锂离子浓度≥6g/L进行固液分离，得到高氯化镁含量的卤水；将其与芒硝混合反应析出钠盐和镁盐，控制溶液中镁锂比小于或等于8:1时进行固液分离，得到富硼锂卤水；将富硼锂卤水蒸发到硼或锂元素的含量达到预定值时与水或原始卤水混合反应，析出硼矿，液相为富锂卤水，继续蒸发析出硫酸锂粗矿。
如图1所示，本发明硫酸锂粗矿的精制方法包括五个步骤：
第一步，将硫酸锂粗矿S0溶解于水中。
将硫酸盐粗矿与过量水混合，使得硫酸盐粗矿中的可溶成分恰好完全溶解，固液分离后得到溶液L0和不溶于水的固体，例如泥沙等不溶物。
第二步，将溶液L0进行冷冻析出芒硝，固液分离后得到溶液L1和固体。
溶液L0在-30℃～0℃的温度条件下进行冷冻处理，析出芒硝，经过充分冷冻使得固体不再继续析出时进行固液分离，得到溶液L1和固体S1。
该冷冻过程中，90％～99％(质量百分比)的SO4 2-以芒硝的形式被冻出，达到了较好的去除硫酸根的效果。由于硫酸盐型盐湖卤水中，硫酸根离子的大量存在，使得卤水中的钾以钾混盐的形式析出，难以和锂分离。因此，本步骤中硫酸根的大量去除使得钾和锂的分离变得容易。
固体S1主要成分为芒硝，还包括少量锂复盐。少量锂复盐的存在原因是固液分离时，固相中夹带母液量约为10％～25％。
固体S1在后段试验中还将用于兑卤析出硫酸锂，使得锂可以回到体系中不致损失。
第三步，将溶液L1在0℃～40℃的温度条件下进行蒸发处理。
随着溶液L1的蒸发，溶液中的Li+、Mg2+离子和B2O3浓度随密度一起呈增加趋势，液相饱和后开始析出新的固相，当蒸发去占体系总质量40％～60％的水后进行固液分离，得到溶液L2和固体S2。
固体S2的主要成分为NaCl和KCl·MgCl2·6H2O(光卤石)。显然，溶液L1中的钾、镁以光卤石的形式析出，达到了锂镁、锂钾的分离。由于硫酸盐卤水制备硫酸锂盐矿过程中，镁、钾的存在使得析盐过程变得很复杂，从而增加了锂的富集难度。而本步骤中将镁、钾同时去除，使得溶液L2中锂离子的浓度大大提升，后续析出硫酸锂盐矿的过程变得较为容易。另外，由于镁、钾的去除，溶液L2中B2O3浓度也得到提升，为了最终得到硫酸锂盐矿，下一步将去除B2O3。
第四步，溶液L2在0℃～40℃的温度条件下，密封放置7～50天，析出硼酸盐，固液分离后得到溶液L3和固体S3。
将溶液L2放置于玻璃容器中，以保鲜膜密封后放置7～50天左右，容器中出现白色絮状沉淀，固液分离后得到固体S3(白色滤饼)和溶液L3。固体S3主要为Li和Mg的硼酸盐。XRD分析显示固相组分为Li4B2O5、NaB5O6(OH)4、Mg2B12O20·5H2O。
第五步，将第二步冷冻过程得到的固体S1加入溶液L3中，在0℃～40℃的温度条件下蒸发，析出硫酸锂精矿。
第二步冷冻过程得到的固体S1主要成分为芒硝和少量锂复盐，回兑到溶液L3中，使得固体S1中夹带的锂能够重新回到体系中。将固体S1和溶液L3的混合物在室温下进行蒸发，待蒸发到水分去除量到理论计算值时，得到方块状和针状两种晶型的颗粒，固液分离后得到固体S4和溶液L4。经过XRD分析显示，固体S4为NaCl和Li2SO4·H2O的混合物，即，硫酸锂精矿。相对于粗矿，精矿中Li含量提高约1倍，锂的收率为35％～65％，Li2SO4·H2O质量百分含量约为35％～50％。精矿中Mg含量降低至硫酸锂粗矿S0中Mg含量的20％～0.1％，K含量降低至硫酸锂粗矿中K含量的20％～0.1％，达到了较好的锂镁、锂钾分离效果和粗矿精制效果。
上述硫酸锂粗矿的精制方法经过了5个步骤，每一步骤固液分离后得到的固体组成鉴定结果如表1所示。
表1硫酸锂粗矿精制实验固相XRD鉴定结果
最终得到的硫酸锂精矿主要成分为质量比接近1:1的NaCl和Li2SO4·H2O。可采用浮选Li2SO4，或反浮选去除NaCl的方法得到纯度较高的硫酸锂，并结合重结晶得到硫酸锂盐产品；也可将其溶解后，再次采用““溶矿——冷冻——蒸发——析硼——兑硝蒸发”的路线进一步提纯。
本发明的硫酸锂精致过程中，包括五个步骤的工艺路线，一个流程结束后，硫酸锂的收率为35％～65％，其余大部分锂随着第五步固液分离后得到的溶液L4再次用于下一个循环的硫酸锂粗矿溶解过程而重新被利用。具体来说，本发明的精制过程中，第一步至第五步的一个工艺流程结束后得到的溶液L4返回到第一步，取代部分用于溶解硫酸锂粗矿S0的水，进入硫酸锂盐粗矿精制方法的第二个循环，依照此方式，每一次循环过程的第一步硫酸锂粗矿的溶解水是由前一次循环得到的L4溶液和新鲜水组成，两部分的比例与L4组成有关，通过这种方式可以使在硫酸锂粗矿分离提纯过程中，溶解在母液L4中的硫酸锂得到利用，同时可以减少第二次及后续循环中硫酸锂的溶解损失，整个过程只有在光卤石析出阶段的固体S2中伴随着少量锂复盐的析出而存在15～25％左右的锂损失以及在硼酸盐析出阶段的固体S3中伴随着少量锂硼酸盐的析出而存在的1％左右的锂损失，另有10％～15％左右的锂留存于母液中而在体系中循环，其余的锂全部以硫酸锂精矿的形式析出，硫酸锂精矿的收率随之大大的到提升。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
首先，本发明的精制方法未引入任何化学试剂，完全利用自然能采用物理方法，环保无污染，属于绿色清洁能源工艺。
其次，本发明的精制方法工艺路线简单，采用“溶矿——冷冻——蒸发——析硼——兑硝蒸发”的技术路线，采用五个核心步骤便可完成对粗矿的精制，工艺路线短，除杂步骤非常简单，但是却达到了硫酸锂高收率。按照此五步工艺路线，一个流程结束，硫酸锂的收率为35％～65％。
再次，本发明的精制过程中，第一步至第五步的一个工艺流程结束后得到的溶液L4返回到第一步，取代部分用于溶解硫酸锂粗矿S0的水，进入硫酸锂盐粗矿精制方法的第二个循环，依照此方式，每一次循环过程的第一步硫酸锂粗矿的溶解水是由前一次循环得到的L4溶液和新鲜水组成，两部分的比例与L4组成有关，通过这种方式可以使在硫酸锂粗矿分离提纯过程中，溶解在母液L4中的硫酸锂得到利用，同时可以减少第二次及后续循环中硫酸锂的溶解损失，整个过程只有在光卤石析出阶段的固体S2中伴随着少量锂复盐的析出而存在15％～25％左右的锂损失以及在硼酸盐析出阶段的固体S3中伴随着少量锂硼酸盐的析出而存在的1％左右的锂损失，另有10％～15％左右的锂留存于母液中而在体系中循环，体系中其余的锂全部以硫酸锂精矿的形式析出，大幅度提高了硫酸锂精矿的收率。
最后，本发明的采用简单的工艺路线，有效利用自然能除去硫酸锂粗矿中的钾、镁、硼等杂质，得到主成分为Li2SO4·H2O和NaCl的精矿，精矿中Li2SO4·H2O的质量百分含量约为35％～50％。精矿中的Li含量较粗矿提高近1倍，而Mg含量降低至硫酸锂粗矿S0中Mg含量的20％～0.1％，K含量降低至硫酸锂粗矿中K含量的20％～0.1％，达到了非常好提纯精制效果。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种硫酸锂盐粗矿的精制方法，其包括步骤：
第一步，将硫酸锂盐粗矿S0与过量水混合，使得硫酸锂粗矿中的可溶成分恰好完全溶解，固液分离后得到溶液L0和不溶于水的固体；
第二步，将溶液L0在-30℃～0℃的温度条件下进行冷冻，析出芒硝，固液分离后得到溶液L1和固体S1，固体S1的主要成份为芒硝；
第三步，将溶液L1在0℃～40℃的温度条件下进行蒸发，析出固相，固液分离后得到溶液L2和固体S2，固体S2的主要成份为NaCl和KCl·MgCl2·6H2O；
第四步，将溶液L2在0℃～40℃的温度条件下密封放置7～50天，析出硼酸盐，固液分离后得到溶液L3和固体S3，固体S3主要成份为Li和Mg的硼酸盐；
第五步，将第二步冷冻过程得到的固体S1与溶液L3进行混合，在0℃～40℃的温度条件下蒸发，析出硫酸锂精矿，固液分离后得到硫酸锂精矿和溶液L4。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述第五步得到的硫酸锂精矿主要成份为质量比接近1:1的NaCl和Li2SO4·H2O的混合物。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于：相对于第一步中的硫酸锂粗矿S0，所述第五步得到的硫酸锂精矿中Li含量提高1倍以上。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于：相对于第一步中的硫酸锂粗矿S0，所述第五步得到的硫酸锂精矿中Mg含量降低至硫酸锂粗矿S0中Mg含量的20％～0.1％，K含量降低至硫酸锂粗矿S0中K含量的20％～0.1％。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述第五步得到的硫酸锂精矿中Li2SO4·H2O质量百分含量约为35％～50％。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述第二步中，在-30℃～0℃的温度条件下进行冷冻，得到的溶液L1中硫酸根离子的含量相对于溶液L0减少90％以上。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述第三步中在0℃～40℃的温度条件下进行蒸发，蒸发去占体系总质量40％～60％的水后进行固液分离。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述第一步至第五步的一个工艺流程结束后，硫酸锂的收率为35％～65％。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于：所述第一步至第五步的一个工艺流程结束后得到的溶液L4返回第一步，取代部分用于溶解硫酸锂粗矿S0的水进行下一步循环，经过充分循环，得到硫酸锂精矿。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于：所述充分循环过程中，只有在光卤石析出阶段的固体S2中伴随着少量锂复盐的析出而存在15％～25％的锂损失以及在硼酸盐析出阶段的固体S3中伴随着少量锂硼酸盐的析出而存在的1％左右的锂损失，另有10％～15％左右的锂留存于母液中而在体系中循环，体系中其余的锂全部以硫酸锂精矿析出。
CN201510881141.3A 2015-12-04 2015-12-04 硫酸锂盐粗矿的精制方法 Active CN105502440B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510881141.3A CN105502440B (zh) 2015-12-04 2015-12-04 硫酸锂盐粗矿的精制方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510881141.3A CN105502440B (zh) 2015-12-04 2015-12-04 硫酸锂盐粗矿的精制方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105502440A true CN105502440A (zh) 2016-04-20
CN105502440B CN105502440B (zh) 2019-03-26

Family

ID=55710826

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510881141.3A Active CN105502440B (zh) 2015-12-04 2015-12-04 硫酸锂盐粗矿的精制方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105502440B (zh)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107188205A (zh) * 2017-07-15 2017-09-22 汕头市泛世矿产资源股份有限公司 一种酸化法从锂磷铝石中提取硫酸锂的工艺
CN107200338A (zh) * 2017-07-15 2017-09-26 汕头市泛世矿产资源股份有限公司 一种酸化法从锂磷铝石中提取氢氧化锂的工艺
CN107739042A (zh) * 2017-11-22 2018-02-27 中国科学院青海盐湖研究所 由硫酸镁废弃物制备高纯硫酸镁的方法
CN108383140A (zh) * 2018-05-09 2018-08-10 天津二八科技股份有限公司 一种硫酸锂的清洁生产技术及方法
CN108439436A (zh) * 2018-04-10 2018-08-24 中蓝长化工程科技有限公司 一种一水硫酸锂的制备工艺
CN108640130A (zh) * 2018-06-26 2018-10-12 中国科学院青海盐湖研究所 由盐湖硫酸锂盐粗矿制备硫酸锂的方法
CN109824067A (zh) * 2018-12-22 2019-05-31 魏万仁 自然蒸发结晶析锂、联合升温结晶析锂+溶解洗锂提取锂精矿
CN112456520A (zh) * 2020-12-23 2021-03-09 广西天源新能源材料有限公司 一种用锂辉石、锂聚合物和盐湖矿石混合生产单水氢氧化锂的工艺
CN112479234A (zh) * 2020-12-23 2021-03-12 中南大学 一种用盐湖矿石生产单水氢氧化锂的工艺
CN112551555A (zh) * 2020-12-30 2021-03-26 广西天源新能源材料有限公司 一种基于盐湖矿石与锂聚合物的元明粉制备方法
CN112591772A (zh) * 2020-12-23 2021-04-02 广西天源新能源材料有限公司 一种用锂辉石和盐湖矿石混合生产单水氢氧化锂的工艺
CN112607754A (zh) * 2020-12-23 2021-04-06 中南大学 一种环保型用锂辉石和盐湖矿石混合生产单水氢氧化锂的工艺
CN112661175A (zh) * 2021-01-21 2021-04-16 广西天源新能源材料有限公司 一种基于盐湖矿石、锂聚合物以及锂辉石组合的碳酸锂制备方法
CN112661176A (zh) * 2021-01-21 2021-04-16 广西天源新能源材料有限公司 一种环保型的用锂辉石和盐湖矿石混合生产碳酸锂的工艺
CN114405060A (zh) * 2022-02-09 2022-04-29 中国科学院过程工程研究所 一种三液相萃取同步分离盐湖卤水锂硼镁的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1249272A (zh) * 1998-09-25 2000-04-05 青海省柴达木综合地质勘查大队 自卤水中同时沉淀硼锂的方法
CN102910652A (zh) * 2012-10-18 2013-02-06 中国科学院青海盐湖研究所 高原硫酸盐型硼锂盐湖卤水的清洁生产工艺
CN103898341A (zh) * 2014-03-06 2014-07-02 中国科学院青海盐湖研究所 从硫酸锂粗矿分离提取锂的方法
JP2014189892A (ja) * 2013-03-28 2014-10-06 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 硫酸複塩の分離方法、硫酸複塩の析出方法、並びに使用済み電池からの有価金属の回収方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1249272A (zh) * 1998-09-25 2000-04-05 青海省柴达木综合地质勘查大队 自卤水中同时沉淀硼锂的方法
CN102910652A (zh) * 2012-10-18 2013-02-06 中国科学院青海盐湖研究所 高原硫酸盐型硼锂盐湖卤水的清洁生产工艺
CN103224244A (zh) * 2012-10-18 2013-07-31 中国科学院青海盐湖研究所 采用自然能富集分离硫酸盐型盐湖卤水中有益元素的方法
JP2014189892A (ja) * 2013-03-28 2014-10-06 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 硫酸複塩の分離方法、硫酸複塩の析出方法、並びに使用済み電池からの有価金属の回収方法
CN103898341A (zh) * 2014-03-06 2014-07-02 中国科学院青海盐湖研究所 从硫酸锂粗矿分离提取锂的方法

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107200338A (zh) * 2017-07-15 2017-09-26 汕头市泛世矿产资源股份有限公司 一种酸化法从锂磷铝石中提取氢氧化锂的工艺
CN107188205A (zh) * 2017-07-15 2017-09-22 汕头市泛世矿产资源股份有限公司 一种酸化法从锂磷铝石中提取硫酸锂的工艺
CN107739042B (zh) * 2017-11-22 2019-09-17 中国科学院青海盐湖研究所 由硫酸镁废弃物制备高纯硫酸镁的方法
CN107739042A (zh) * 2017-11-22 2018-02-27 中国科学院青海盐湖研究所 由硫酸镁废弃物制备高纯硫酸镁的方法
CN108439436A (zh) * 2018-04-10 2018-08-24 中蓝长化工程科技有限公司 一种一水硫酸锂的制备工艺
CN108383140A (zh) * 2018-05-09 2018-08-10 天津二八科技股份有限公司 一种硫酸锂的清洁生产技术及方法
CN108640130B (zh) * 2018-06-26 2020-07-24 中国科学院青海盐湖研究所 由盐湖硫酸锂盐粗矿制备硫酸锂的方法
CN108640130A (zh) * 2018-06-26 2018-10-12 中国科学院青海盐湖研究所 由盐湖硫酸锂盐粗矿制备硫酸锂的方法
CN109824067A (zh) * 2018-12-22 2019-05-31 魏万仁 自然蒸发结晶析锂、联合升温结晶析锂+溶解洗锂提取锂精矿
CN112456520A (zh) * 2020-12-23 2021-03-09 广西天源新能源材料有限公司 一种用锂辉石、锂聚合物和盐湖矿石混合生产单水氢氧化锂的工艺
CN112479234A (zh) * 2020-12-23 2021-03-12 中南大学 一种用盐湖矿石生产单水氢氧化锂的工艺
CN112591772A (zh) * 2020-12-23 2021-04-02 广西天源新能源材料有限公司 一种用锂辉石和盐湖矿石混合生产单水氢氧化锂的工艺
CN112607754A (zh) * 2020-12-23 2021-04-06 中南大学 一种环保型用锂辉石和盐湖矿石混合生产单水氢氧化锂的工艺
CN112551555A (zh) * 2020-12-30 2021-03-26 广西天源新能源材料有限公司 一种基于盐湖矿石与锂聚合物的元明粉制备方法
CN112661175A (zh) * 2021-01-21 2021-04-16 广西天源新能源材料有限公司 一种基于盐湖矿石、锂聚合物以及锂辉石组合的碳酸锂制备方法
CN112661176A (zh) * 2021-01-21 2021-04-16 广西天源新能源材料有限公司 一种环保型的用锂辉石和盐湖矿石混合生产碳酸锂的工艺
CN114405060A (zh) * 2022-02-09 2022-04-29 中国科学院过程工程研究所 一种三液相萃取同步分离盐湖卤水锂硼镁的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105502440B (zh) 2019-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105502440A (zh) 硫酸锂盐粗矿的精制方法
CN103194622B (zh) 从硫酸盐型盐湖卤水中富集硼锂元素的方法
CN102963914B (zh) 一种从盐湖卤水中制取高纯碳酸锂的方法
WO2013053165A1 (zh) 以碳酸盐型卤水和硫酸盐型卤水为原料用重叠兑卤法制取碳酸锂的生产方法
CN111115665A (zh) 一种将富锂钾铝电解质资源化处理的方法
CN103058232A (zh) 分离碳酸盐型含锂、钾卤水中碳酸根及制备钾石盐矿、碳酸锂精矿的方法
CN108439436B (zh) 一种一水硫酸锂的制备工艺
CN114906864A (zh) 从高钙氯化物型盐湖卤水中提锂的方法
CN108640130B (zh) 由盐湖硫酸锂盐粗矿制备硫酸锂的方法
CN103553090B (zh) 利用自然能从混合卤水中提取Mg、K 、B、Li的方法
CN1270927A (zh) 从碳酸盐型卤水中提取锂盐方法
CN111362731B (zh) 一种硫酸钾镁肥、氯化钾及硫酸钾的制备方法
CN103553088B (zh) 利用自然能从混合卤水中制备锂硼盐矿的方法
CN111533139A (zh) 一种联产硫酸钾镁肥、氯化钾及硫酸钾的方法
CN103539142A (zh) 从硫酸钠亚型盐湖联合提取钾镁肥、硼酸和碳酸锂的方法
CN103553087B (zh) 利用自然能从混合卤水中制备硫酸锂盐矿的方法
CN115159546A (zh) 一种提高盐湖卤水蒸发效率的方法
CN103553065B (zh) 利用自然能从混合卤水中制备硼矿的方法
CN103553091B (zh) 利用自然能从混合卤水中提取Mg、K、B、Li的方法
CN1482063A (zh) 一种硫酸钾的生产方法
CN103539161B (zh) 利用自然能从混合卤水中制备钾石盐矿的方法
CN105858693B (zh) 从高原碳酸盐型卤水中制备高纯度碳酸镁的方法
CN103588227B (zh) 一种用盐湖老卤兑硝蒸发脱镁的生产工艺
CN103750265A (zh) 太阳能温室日晒天然海藻碘低钠盐生产方法
CN103553092B (zh) 利用自然能从混合卤水中制备光卤石矿的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant