CN105489907B - 一种碳纳米管负载铂‑铁超晶格合金纳米粒子及其制备方法 - Google Patents

一种碳纳米管负载铂‑铁超晶格合金纳米粒子及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用作质子膜燃料电池阴极氧气还原反应的碳纳米管负载铂‑铁超晶格合金纳米粒子及其制备方法,以氯铂酸,硝酸亚铁做为前驱体,通过硼氢化钠还原法在乙二醇溶液中制备得到碳纳米管负载的铂‑铁合金纳米粒子,再通过惰性气体氛围下的热退火处理,使之转化成为碳纳米管负载铂‑铁超晶格合金纳米粒子。该方法工艺简单,操作安全,热退火过程中不需要通入还原性气体,可控性强,所得产物催化剂催化氧气还原反应的活性及稳定性均得到较大程度的提高。

Description

一种碳纳米管负载铂-铁超晶格合金纳米粒子及其制备方法
技术领域
本发明属于电催化剂领域,具体涉及一种用作质子膜燃料电池阴极氧气还原反应的碳纳米管负载铂-铁超晶格合金纳米粒子及其制备方法。
背景技术
随着人口,工业的快速增长,环境污染及能源短缺问题日益凸显,开发高效清洁的能源转换装置成为当前科技发展的热点和难点。质子膜燃料电池由于具有高能量密度,低操作温度,转化效率高,清洁无污染,便携等特点,受到了广泛的关注。然而,质子膜燃料电池的电极反应,尤其是阴极的氧气还原反应过电位高,动力学缓慢,反应难以进行,因此往往采用高比表面积炭负载铂金属粒子作为电催化剂,以提高其电催化反应效率。由于铂金属的成本较高,在酸性条件下长时间运行稳定性较差,质子膜燃料电池的商业化受到高成本,低寿命等问题的极大限制,其实际转化性能及转化效率也有待进一步提高。在改善炭载铂催化剂催化性能的方法中,将铂与过渡金属复合形成合金结构可调整纳米粒子表面价键结构,通过协同效应大幅度提高催化剂的催化活性。目前,关于铂-钴,铂-铁,铂-镍,铂-铬等合金纳米粒子氧气还原反应催化剂已有相关报道。但是,由于质子膜燃料电池往往在酸性条件下运行,而合金粒子中的过渡金属元素在该体系下稳定性较差,很容易被酸溶解析出而导致催化剂粒子结构损伤,活性大幅度下降。因此,将无序固溶体合金转化为有序金属间化合物及引入壳层用于保护合金中易溶解成分,可从原子层面改进催化剂粒子的结构,从而实现其催化氧气还原反应活性及稳定性的同时提高。
发明内容
本发明的目的在于解决炭载铂-铁合金纳米粒子在酸性体系中催化稳定性较低,难以实际应用的问题,通过一种简便易操作的方法改进合金的原子排布,提高催化剂催化氧气还原反应的活性及稳定性。
本发明提供一种碳纳米管负载铂-铁超晶格合金纳米粒子,为黑色粉末,负载于碳纳米管表面的纳米粒子粒径为8-20纳米。
本发明还提供上述碳纳米管负载铂-铁超晶格合金纳米粒子的制备方法,以氯铂酸,硝酸亚铁做为前驱体,通过硼氢化钠还原法在乙二醇溶液中制备得到碳纳米管负载的铂-铁合金纳米粒子,再通过惰性气体氛围下的热退火处理,使之转化成为碳纳米管负载铂-铁超晶格合金纳米粒子。
在本发明的优选的实施方案中,上述制备方法的具体步骤如下:
1)将浓硫酸、浓硝酸以体积比(3-1):(1-3)混合,将碳纳米管加入混酸中,在搅拌条件下加热至50-80 °C,反应3-10小时;
2)将步骤1)中反应结束后的混合液用去离子水稀释,抽滤分离固液成分,将固体在40-90 °C的真空烘箱中干燥10-24 h,得到酸化处理的碳纳米管;
3)将步骤2)中得到的酸化处理的碳纳米管通过超声分散于30-300 mL乙二醇中,将氯铂酸及硝酸亚铁溶解于上述分散有碳纳米管的乙二醇中,超声20-40 min以混合均匀;
4)将步骤3)中的混合溶液在搅拌的条件下加热,加入硼氢化钠水溶液,保持加热继续反应2-5小时;
5)将步骤4)中所得混合溶液进行抽滤分离,所得固体置于40-90 °C的真空烘箱中干燥10-24 h;
6)将步骤5)中得到的干燥后的固体置于管式炉中,持续通入惰性气体,升温至400-900 °C,保温1-1.5 h,冷却至室温后取出所得产物即为碳纳米管负载铂-铁超晶格合金纳米粒子。
在本发明的优选的实施方案中,步骤3)所述的氯铂酸加入量为10-100 mg,所述的硝酸亚铁加入量为5-80 mg。
在本发明的优选的实施方案中,步骤4)加热的反应温度为70-100 °C,所述的硼氢化钠水溶液的浓度为0.1mol/L,加入量为00-1000 mL。
在本发明的优选的实施方案中,步骤6)所述的在管式炉里热处理的升温速率为3-5°C/min。
本发明还保护上述碳纳米管负载铂-铁超晶格合金纳米粒子在质子膜燃料电池阴极氧气还原反应中的应用。
上述方法采用的浓硫酸和浓硝酸可以采用市售的产品,如采用浓度为98%的硫酸以及硝酸是浓度为65%的硝酸,碳纳米管为本领域常规的制备方法制备得到,如通过CVD方法制备。
采用本发明的方法制备碳纳米管负载铂-铁超晶格合金纳米粒子,具有以下有益效果:
1、本发明设备工艺简单,操作安全,热退火过程中不需要通入还原性气体,通过前驱体比例的调整可控制产物结晶结构,通过退火温度的调整可控制所得纳米粒子的粒径,所得产物催化剂催化氧气还原反应的活性及稳定性均得到较大程度的提高。
2、本发明中采用乙二醇作为还原分散溶剂,可适当减缓硼氢化钠的还原反应速率,以保证负载于碳纳米管表面的粒子细小均匀地分布。
附图说明
图1是实施例1中制备的碳纳米管负载铂-铁超晶格合金纳米粒子的透射电镜图;
图2是实施例1中制备的碳纳米管负载铂-铁超晶格合金纳米粒子催化氧气还原反应的稳态极化曲线;
图3是实施例1制备的碳纳米管负载铂-铁超晶格合金纳米粒子,碳纳米管负载铂-铁无序合金粒子及商业铂/炭黑催化剂在稳定性测试前后的稳态极化曲线。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合具体实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明,而不构成对本发明的限制。
实施例1
1)将150 mL浓硫酸,50 mL浓硝酸混合,将1g碳纳米管加入混酸中,在搅拌条件下加热至70 °C,反应5小时;
2)将步骤1)中反应结束后的混合液在搅拌条件下缓慢加入1000 mL去离子水中,通过抽滤分离固液成分,将固体在60 °C的真空烘箱中干燥12 h,得到酸化处理的碳纳米管;
3)取步骤2)中得到的酸化处理的碳纳米管50 mg,置于三口烧瓶中,加入100 mL乙二醇,超声分散30 min,将33.5 mg氯铂酸及12 mg硝酸亚铁溶解于上述分散有碳纳米管的乙二醇中,继续超声30 min以混合均匀;
4)将步骤3)中的混合溶液在搅拌的条件下加热至80 °C,加入500 mL, 0.1 mol/L的硼氢化钠水溶液,保持加热继续反应3小时;
5)将步骤4)中所得混合溶液进行抽滤分离,所得固体置于80 °C的真空烘箱中干燥12 h;
6)将步骤5)中得到的干燥后的固体置于管式炉中,持续通入惰性气体,以5°C/min的升温速度升至650 °C,保温1 h,冷却至室温后取出所得产物,为碳纳米管负载铂-铁超晶格合金纳米粒子。
由此制得碳纳米管负载铂-铁超晶格合金纳米粒子催化剂,粒子平均粒径为10纳米,为核壳结构,核心部分为L10型铂-铁超晶格结构,壳层为三个原子层的纯铂原子排列而成。由图1可以看出,粒子为核壳结构,核心部分为层层交替排列的铂,铁原子,壳层为三个原子层的铂原子。由图2可以看出,与碳纳米管负载铂-铁无序合金粒子及商业铂/炭黑催化剂相比,其催化氧气还原反应的起始电位及半波电位正移,催化活性提高。由图3的比较可知,碳纳米管负载铂-铁超晶格合金纳米粒子的催化稳定性明显得到提高。
实施例2
1) 将120 mL浓硫酸,40 mL浓硝酸混合,将0.8 g碳纳米管加入混酸中,在搅拌条件下加热至60 °C,反应10小时;
2) 将步骤1)中反应结束后的混合液在搅拌条件下缓慢加入1000 mL去离子水中,通过抽滤分离固液成分,将固体在80 °C的真空烘箱中干燥10 h,得到酸化处理的碳纳米管;
3) 取步骤2)中得到的酸化处理的碳纳米管80 mg,置于三口烧瓶中,加入150 mL乙二醇,超声分散30 min,将38.6 mg氯铂酸及15.2 mg硝酸亚铁溶解于上述分散有碳纳米管的乙二醇中,继续超声30 min以混合均匀;
4) 将步骤3)中的混合溶液在搅拌的条件下加热至80 °C,加入300 mL, 0.1 mol/L的硼氢化钠水溶液,保持加热继续反应3小时;
5) 将步骤4)中所得混合溶液进行抽滤分离,所得固体置于60 °C的真空烘箱中干燥24 h;
6) 将步骤5)中得到的干燥后的固体置于管式炉中,持续通入惰性气体,以3°C/min的升温速度升至750 °C,保温1 h,冷却至室温后取出所得产物,为碳纳米管负载铂-铁超晶格合金纳米粒子。
由此制得碳纳米管负载铂-铁超晶格合金纳米粒子,粒子平均粒径为15纳米,为核壳结构,核心部分为L10型铂-铁超晶格结构,壳层为三个原子层的纯铂原子排列而成。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,而不能以任何方式限制本发明的范围,在不脱离本发明的范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都列入要求保护的范围内。

Claims (4)

1.一种碳纳米管负载铂-铁超晶格合金纳米粒子,其特征在于,通过如下方法制备得到:
1)将浓硫酸、浓硝酸以体积比(3-1):(1-3)混合,将碳纳米管加入混酸中,在搅拌条件下加热至50-80 °C,反应3-10小时;
2)将步骤1)中反应结束后的混合液用去离子水稀释,抽滤分离固液成分,将固体在40-90 °C的真空烘箱中干燥10-24 h,得到酸化处理的碳纳米管;
3)将步骤2)中得到的酸化处理的碳纳米管通过超声分散于30-300 mL乙二醇中,将氯铂酸及硝酸亚铁溶解于上述分散有碳纳米管的乙二醇中,超声20-40 min以混合均匀;
4)将步骤3)中的混合溶液在搅拌的条件下加热,加入硼氢化钠水溶液,保持加热继续反应2-5小时;
5)将步骤4)中所得混合溶液进行抽滤分离,所得固体置于40-90 °C的真空烘箱中干燥10-24 h;
6)将步骤5)中得到的干燥后的固体置于管式炉中,持续通入惰性气体,升温至400-900°C,保温1-1.5 h,冷却至室温后取出所得产物即为碳纳米管负载铂-铁超晶格合金纳米粒子;
步骤3)所述的氯铂酸加入量为10-100 mg,所述的硝酸亚铁加入量为5-80 mg。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤4)加热的反应温度为70-100 °C,所述的硼氢化钠水溶液的浓度为0.1mol/L,加入量为300-1000 mL。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤6)所述的在管式炉里热处理的升温速率为3-5°C/min。
4.权利要求1-3中任一项所述的碳纳米管负载铂-铁超晶格合金纳米粒子在质子膜燃料电池阴极氧气还原反应中的应用。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107069053B (zh) * 2017-02-03 2019-06-18 沈阳理工大学 一种制备铂铁合金催化剂的方法
CN109935847A (zh) * 2017-12-15 2019-06-25 中国科学院大连化学物理研究所 一种低温燃料电池用担载型铂基合金催化剂的制备方法
CN109037606A (zh) * 2018-06-22 2018-12-18 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种碳包覆多孔硅硅铁合金复合负极材料及其制备、应用
CN113373345B (zh) * 2021-06-07 2022-05-17 中氢新能(北京)新能源技术研究院有限公司 一种用于电催化甲醇氧化的负载型超细PtCoP三元合金纳米颗粒及其制备方法

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0129399A1 (en) * 1983-06-14 1984-12-27 Engelhard Corporation Platinum-iron electrocatalyst and fuel cell electrode using the same
CN1423355A (zh) * 2002-12-17 2003-06-11 武汉理工大学 质子交换膜电解质燃料电池碳载铂铁合金电催化剂及其制备方法
CN101106165A (zh) * 2006-07-13 2008-01-16 三星电子株式会社 使用载催化剂的碳纳米管的光电池及其制造方法
CN101298048A (zh) * 2008-06-16 2008-11-05 重庆大学 一种碳纳米管上过渡金属锚定铂催化剂的方法
CN101380584A (zh) * 2008-10-23 2009-03-11 华南理工大学 一种高活性耐甲醇直接甲醇燃料电池阴极催化剂及其制法
CN101552337A (zh) * 2009-05-07 2009-10-07 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 超晶格贮氢合金及其制备方法
CN103055893A (zh) * 2012-12-25 2013-04-24 北京化工大学 负载型钴铂超晶格合金纳米粒子复合催化剂及其制备方法
CN103157519A (zh) * 2011-12-19 2013-06-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种低温燃料电池用担载型核壳结构催化剂的制备方法
CN103990468A (zh) * 2014-05-30 2014-08-20 中国科学院长春应用化学研究所 一种碳载PtFe催化剂的后处理方法
CN104148097A (zh) * 2014-04-04 2014-11-19 西北师范大学 一种碳载非晶态合金催化剂的制备方法
CN104471766A (zh) * 2012-07-11 2015-03-25 昭和电工株式会社 燃料电池的运行方法和发电装置

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101624641B1 (ko) * 2010-01-15 2016-05-26 삼성전자주식회사 연료전지용 전극 촉매, 그 제조방법, 및 이 전극 촉매를 이용한 막 전극 접합체와 연료전지

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0129399A1 (en) * 1983-06-14 1984-12-27 Engelhard Corporation Platinum-iron electrocatalyst and fuel cell electrode using the same
CN1423355A (zh) * 2002-12-17 2003-06-11 武汉理工大学 质子交换膜电解质燃料电池碳载铂铁合金电催化剂及其制备方法
CN101106165A (zh) * 2006-07-13 2008-01-16 三星电子株式会社 使用载催化剂的碳纳米管的光电池及其制造方法
CN101298048A (zh) * 2008-06-16 2008-11-05 重庆大学 一种碳纳米管上过渡金属锚定铂催化剂的方法
CN101380584A (zh) * 2008-10-23 2009-03-11 华南理工大学 一种高活性耐甲醇直接甲醇燃料电池阴极催化剂及其制法
CN101552337A (zh) * 2009-05-07 2009-10-07 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 超晶格贮氢合金及其制备方法
CN103157519A (zh) * 2011-12-19 2013-06-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种低温燃料电池用担载型核壳结构催化剂的制备方法
CN104471766A (zh) * 2012-07-11 2015-03-25 昭和电工株式会社 燃料电池的运行方法和发电装置
CN103055893A (zh) * 2012-12-25 2013-04-24 北京化工大学 负载型钴铂超晶格合金纳米粒子复合催化剂及其制备方法
CN104148097A (zh) * 2014-04-04 2014-11-19 西北师范大学 一种碳载非晶态合金催化剂的制备方法
CN103990468A (zh) * 2014-05-30 2014-08-20 中国科学院长春应用化学研究所 一种碳载PtFe催化剂的后处理方法

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