CN105418472A - 一种利用溶剂分级结晶分离虾青素单双酯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种利用溶剂分级冷却结晶制备虾青素单酯和虾青素双酯的方法,选用低级脂肪醇在适当加热的条件下对虾青素酯粗提物中各组分具有较好的溶解性,而随着温度的降低,对不同极性的组分的溶解度变化差异较大,若在醇中加入适量的水,则可使溶剂的极性发生变化,更有利于虾青素酯的分离,而且,由于甘油和水的无限混溶性,使得虾青素酯粗提物中的甘油更容易被除去,同时,水的存在更利于除去体系中的高极性杂质,如:叶绿素及其盐,脂肪酸盐等。而醇对脂肪酸具有良好的溶解性,使得脂肪酸也可被除去。由此可见,利用饱和低级脂肪醇的复合溶剂对虾青素酯粗提物进行分级结晶分离,可获得良好的分离效果。本工艺流程简单,无污染,易于工业化。
Description
技术领域
本发明属于天然产物分离技术领域,具体涉及一种利用溶剂分级冷却结晶制备虾青素单酯和虾青素双酯的方法。
技术背景
虾青素(Astaxanthin,3,3'-二羟基-4,4-二酮基-β,β'-胡萝卜素),是一种红色酮式类胡萝卜素,发现于某些水生动物体内。据报道,虾青素的抗氧化性比β-胡萝卜素高10倍以上,比维生素E高500倍以上,被称为“超级维生素E”。虾青素可作为着色剂应用于贵重水产品及禽类养殖以增加其附加商品值,此外,人体也可选择性积累虾青素,有抗氧化、抗衰老、抗肿瘤、预防心脑血管疾病等功效。因此近年来受到广泛关注。
因虾青素具有抗氧化、抗炎、着色、光保护、促进繁殖等多种生物学功能,近年来甚受国内外的食品、医药、化妆品、水产养殖等行业的关注。研究发现,在自然界中虾青素90%以上以酯化形式存在,酯化虾青素较游离虾青素稳定。并且大多产品的制备、储存和应用均以虾青素酯的形式进行。虾青素、酯化虾青素的结构如图1所示。
SHOWALTERLA,CARDOUNELlAJ,WADEAN等研究表明,随着虾青素酯化程度的加深,虾青素体现为疏水性增强,且更容易被动物组织所吸收利用。在对龙虾等动物的研究中,就证实酯化虾青素比游离虾青素容易被吸收并与外骨骼结合,从而使动物有效着色。特别值得关注的是,酯化虾青素的形态对其稳定性和吸收利用率具有重要影响,HarukazuFUKAMI等研究表明,单酯形式的类胡萝卜素和双酯形式的类胡萝卜素在消化吸收特性方面存在差异。因此,探索一条高效纯化制备虾青素单酯和虾青素双酯的工艺路线,对于研究不同结合形态的虾青素在理化性质和消化吸收特性差异性具有重要意义,并且为虾青素单酯和双酯的开发应用奠定基础。
本发明提供一种利用溶剂分级结晶纯化虾青素单酯和双酯的方法,对虾青素研究与应用推广,以及带动药保健品、水产养殖业以及家禽业等各方面的发展,具有重要意义。
发明内容
本发明提供一种利用溶剂分级冷却结晶分离虾青素单酯和虾青素双酯的方法,能够有效的将虾青素单酯和虾青素双酯从提取的虾青素酯中分离出,从而弥补现有技术的不足。
本发明的方法,包括有如下的步骤:
1)将虾青素酯粗提物加入到无水乙醇中,在50~70℃条件下搅拌,至充分溶解,然后将上述溶液体系置于35~38℃条件下静止放置1~6h,然后经离心或过滤,收集清液;
2)将步骤1)收集得到的清液或滤液置于18~28℃条件下静止放置1~6h,然后经离心或过滤,收集析出物;
3)将步骤2)得到的析出物利用乙醇溶液洗涤1~3次,然后对析出物进行干燥,得到虾青素双酯,洗涤液经回收循环利用;
4)将步骤2)得到的离心清液或滤液置于4~15℃条件下,静止1~6h后进行离心或过滤,收集析出物,所得清液或滤液返回步骤1或经减压回收重复利用;
5)将步骤4)收集得到的析出物利用乙醇溶液洗涤1~3次,然后经干燥得到虾青素单酯。
所述的虾青素酯粗提物的制备方法如下:
以雨生红球藻、南极磷虾、对虾、蟹为原料,以乙醇、乙酸乙酯和正己烷中的一种或几种作为提取溶剂,按照料液比为1:3~20浸提1~24h,浸提结束后,经过滤或离心收集浸提液,然后浸提液经减压浓缩至无溶剂流出,回收浸提溶剂,得到的浓缩物即为虾青素酯粗提物。
步骤3)所述洗涤用乙醇溶液为无水乙醇或体积分数70~95%的乙醇水溶液,并且洗涤用溶液的温度在15~20℃。
步骤5)所述洗涤用乙醇溶液为无水乙醇或体积分数70~95%的乙醇水溶液,并且洗涤用溶液的温度控制在4~10℃。
本发明选用的溶剂饱和低级脂肪醇,是相对极性较强的溶剂,在适当加热的条件下对虾青素酯粗提物中各组分具有较好的溶解性,而随着温度的降低,对不同极性的组分的溶解度变化差异较大,若在醇中加入适量的水,则可使溶剂的极性发生变化,更有利于虾青素酯的分离,而且,由于甘油和水的无限混溶性,使得虾青素酯粗提物中的甘油更容易被除去,同时,水的存在更利于除去体系中的高极性杂质,如:叶绿素及其盐,脂肪酸盐等。而醇对脂肪酸具有良好的溶解性,使得脂肪酸也可被除去。由此可见,利用饱和低级脂肪醇的复合溶剂对虾青素酯粗提物进行分级结晶分离,可获得良好的分离效果。本工艺流程简单,无污染,易于工业化。
附图说明
图1:虾青素、虾青素单酯及虾青素双酯的结构图,其中R为饱和或不饱和的烃链;
图2:本发明的工艺流程图;
图3:实施例2产物的TLC分析图,其中1:雨生红球藻粗提物,2:虾青素双酯组分;3:虾青素单酯组分;
图4:实施例2产物的HPLC-DAD分析图。
具体实施方式
申请人在长期的研究中发现,通过控制冷析温度能够使虾青素酯粗提物中大部分的甘油酯析出,而只有少量的虾青素酯析出,从而达到从虾青素酯粗提物中除去甘油酯的目的;进一步通过控制冷析温度,可使虾青素二酯和虾青素单酯分级析出。
以下采用实施例来详细说明本发明的实施方式,借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题,并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。虾青素单酯和双酯的定性定量分析:
本发明采用薄板层析法和高效液相色谱法对虾青素酯粗提物在分级结晶分离过程中的各组分析出物进行定性、定量分析检测。
TLC分析
实验步骤:准确称取10.0mg样品,加入10ml二氯甲烷溶解,震荡提取10min;在6000r/min条件下离心30min,取上清液点样;以正己烷:丙酮=4:1(V/V)配制展开剂60ml,置于展开槽中平衡;以Φ3mm的点样毛细管点样,展开,其间观察并记录现象。
HPLC分析
准确称取2.0mg样品,加入10ml色谱纯二氯甲烷溶解,经0.22μm有机膜过滤,然后进行HPLC-MS分析。检测仪器:1100系列高效液相色谱仪,配二极管阵列检测器(DAD,美国Agilent公司);色谱柱为DevelosilC30-UG(4.6mm×250mm,5μm);流动相A:甲醇;流动相B:甲基叔丁基醚;线性梯度洗脱:0-15min:B为0%;15-22min:B由0%升至22%;22-48min:B维持在22%;48-56min:B由22%升至40%;56-76min:B为40%。流速为1.0ml/min;检测波长:476nm;柱温:35℃;DAD全波长扫描范围:200~800nm;进样量为10μL。通过积分面积,以游离虾青素为标准品绘制标准曲线,对虾青素单酯/双酯进行定量,并计算其纯度和回收率。
实施例1
以南极磷虾来源的虾青素酯粗提物为原料,称取1kg虾青素酯粗提物,加入5L无水乙醇,在55℃条件下搅拌,使其充分溶解,成为均匀体系。将该体系置于33℃条件下,静止2h,然后过滤,收集滤液;滤液置于25℃条件下静置2h,经过滤收集析出物,滤液留用,将收集得到的析出物利用20℃的95%乙醇溶液洗涤1次,将洗涤后的析出物进行减压干燥,得到虾青素双酯;再将留用的滤液置于6℃条件下,静止2h,过滤收集析出物,滤液回收重复利用,将收集得到的析出物利用10℃的95%乙醇溶液洗涤1次,将洗涤后的析出物进行减压干燥,得到虾青素单酯。该实施例制备的虾青素单酯和双酯的纯度和回收率如下表所示:
化合物 | 纯度(%) | 回收率(%) |
虾青素单酯 | 59.7 | 85.3 |
虾青素双酯 | 64.5 | 91.6 |
实施例2
以雨生红球藻来源的虾青素酯粗提物为原料,称取1kg虾青素酯粗提物,加入3L甲醇,在50℃条件下搅拌,使其充分溶解,成为均匀体系。将该体系置于40℃条件下,静止6h,然后过滤,收集滤液;滤液置于20℃条件下静置3h,经过滤收集析出物,滤液留用,将收集得到的析出物利用18℃的无水乙醇洗涤2次,将洗涤后的析出物进行减压干燥,得到虾青素双酯;再将留用的滤液置于10℃条件下,静止4h,过滤收集析出物,滤液回收重复利用,将收集得到的析出物利用6℃的90%乙醇溶液洗涤2次,将洗涤后的析出物进行减压干燥,得到虾青素单酯。该实施例制备的虾青素单酯和双酯的纯度和回收率如下表所示:
化合物 | 纯度(%) | 回收率(%) |
虾青素单酯 | 75.1 | 85.8 |
虾青素双酯 | 83.6 | 92.1 |
实施例3
以雨生红球藻来源的虾青素酯粗提物为原料,称取1kg虾青素酯粗提物,加入4L体积分数为90%的乙醇水溶液,在55℃条件下搅拌,使其充分溶解,成为均匀体系。将该体系置于42℃条件下,静止1h,然后过滤,收集滤液;滤液置于26℃条件下静置4h,经过滤收集析出物,滤液留用,将收集得到的析出物利用16℃的85%乙醇溶液洗涤3次,将洗涤后的析出物进行减压干燥,得到虾青素双酯;再将留用的滤液置于4℃条件下,静止4h,过滤收集析出物,滤液回收重复利用,将收集得到的析出物利用4℃的75%乙醇溶液洗涤2次,将洗涤后的析出物进行减压干燥,得到虾青素单酯。该实施例制备的虾青素单酯和双酯的纯度和回收率如下表所示:
化合物 | 纯度(%) | 回收率(%) |
虾青素单酯 | 69.8 | 82.7 |
虾青素双酯 | 81.4 | 93.6 |
以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非是对本发明作其它形式的限制,任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型,仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (7)
1.一种利用溶剂分级冷却结晶制备虾青素单酯和虾青素双酯的方法,其特征在于,所述的方法包含有如下的步骤:
1)将虾青素酯粗提物加入到无水乙醇中,在50~70℃条件下搅拌,至充分溶解,然后将上述溶液体系置于35~38℃条件下静止放置1~6h,然后经离心或过滤,收集清液;
2)将步骤1)收集得到的清液或滤液置于18~28℃条件下静止放置1~6h,然后经离心或过滤,收集析出物;
3)将步骤2)得到的析出物用乙醇溶液洗涤,然后对析出物进行干燥,得到虾青素双酯;
4)将步骤2)步得到的离心清液或滤液置于4~15℃条件下,静止后进行离心或过滤,收集析出物和滤液;
5)将步骤4)收集得到的析出物用乙醇溶液进行洗涤,然后经干燥得到虾青素单酯。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的步骤1)中虾青素酯粗提物的制备方法如下:
以雨生红球藻、南极磷虾、对虾、蟹为原料,以乙醇、乙酸乙酯和正己烷中的一种或几种作为提取溶剂,按照料液比为1:3~20浸提1~24h,浸提结束后,经过滤或离心收集浸提液,然后浸提液经减压浓缩至无溶剂流出,回收浸提溶剂,得到的浓缩物即为虾青素酯粗提物。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的步骤3)中的乙醇溶液为无水乙醇或体积分数为70~95%的乙醇水溶液。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的步骤3)中洗涤的温度为15~20℃。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的步骤4)中所得的滤液返回步骤1)重复利用。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的步骤5)中的乙醇溶液为无水乙醇或体积分数70~95%的乙醇水溶液。
7.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的步骤5)中洗涤的温度为4~10℃。
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107473999A (zh) * | 2017-09-21 | 2017-12-15 | 嘉必优生物技术(武汉)股份有限公司 | 微生物的破壁方法及类胡萝卜素产品 |
CN108250119A (zh) * | 2018-03-07 | 2018-07-06 | 广州立达尔生物科技股份有限公司 | 从侧金盏花油树脂中提纯制备高含量天然虾青素酯的方法 |
CN109251945A (zh) * | 2018-10-16 | 2019-01-22 | 云南爱尔康生物技术有限公司 | 一种制备虾青素中链脂肪酸单酯和虾青素中链脂肪酸双酯的方法 |
CN111440106A (zh) * | 2020-05-06 | 2020-07-24 | 云南爱尔康生物技术有限公司 | 吸附分离天然虾青素酯的方法 |
KR20210053166A (ko) * | 2019-10-29 | 2021-05-11 | 주식회사 내추럴바이오트리 | 아스타잔틴 모노에스테르의 제조방법 |
KR20210053165A (ko) * | 2019-10-29 | 2021-05-11 | 주식회사 내추럴바이오트리 | 에스테르 교환 반응을 통한 아스타잔틴 모노에스테르의 제조방법 |
CN113185438A (zh) * | 2021-04-28 | 2021-07-30 | 云南爱尔康生物技术有限公司 | 一种雨生红球藻来源的高纯度虾青素酯的制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002030068A (ja) * | 2000-07-19 | 2002-01-29 | Riken Vitamin Co Ltd | ルテイン脂肪酸エステルの精製方法 |
EP1073694B1 (en) * | 1998-04-20 | 2003-07-02 | Inexa Industria Extractora C.A. | Trans-xanthophyll ester concentrates of enhanced purity and methods of making same |
CN1649839A (zh) * | 2002-04-30 | 2005-08-03 | 三得利株式会社 | 虾青素中链脂肪酸酯、其制造方法、以及含有其的组合物 |
CN1872839A (zh) * | 2006-05-17 | 2006-12-06 | 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 | 从万寿菊油树脂中分离提纯高含量叶黄素脂肪酸酯的方法 |
CN101891664A (zh) * | 2010-07-21 | 2010-11-24 | 云南瑞宝生物科技有限公司 | 一种纯化叶黄素酯的方法 |
CN103630626A (zh) * | 2013-11-27 | 2014-03-12 | 青岛旭能生物工程有限责任公司 | 一种厚壁微藻天然虾青素的提取和含量测定方法 |
JP2014050374A (ja) * | 2012-09-10 | 2014-03-20 | Kobe Tennenbutsu Kagaku Kk | 植物からのカロテノイドの抽出方法 |
-
2015
- 2015-11-21 CN CN201510817376.6A patent/CN105418472B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1073694B1 (en) * | 1998-04-20 | 2003-07-02 | Inexa Industria Extractora C.A. | Trans-xanthophyll ester concentrates of enhanced purity and methods of making same |
JP2002030068A (ja) * | 2000-07-19 | 2002-01-29 | Riken Vitamin Co Ltd | ルテイン脂肪酸エステルの精製方法 |
CN1649839A (zh) * | 2002-04-30 | 2005-08-03 | 三得利株式会社 | 虾青素中链脂肪酸酯、其制造方法、以及含有其的组合物 |
CN1872839A (zh) * | 2006-05-17 | 2006-12-06 | 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 | 从万寿菊油树脂中分离提纯高含量叶黄素脂肪酸酯的方法 |
CN101891664A (zh) * | 2010-07-21 | 2010-11-24 | 云南瑞宝生物科技有限公司 | 一种纯化叶黄素酯的方法 |
JP2014050374A (ja) * | 2012-09-10 | 2014-03-20 | Kobe Tennenbutsu Kagaku Kk | 植物からのカロテノイドの抽出方法 |
CN103630626A (zh) * | 2013-11-27 | 2014-03-12 | 青岛旭能生物工程有限责任公司 | 一种厚壁微藻天然虾青素的提取和含量测定方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
孙晓昀: "南极磷虾虾青素酯的纯化与分析", 《山东师范大学硕士学位论文》 * |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107473999A (zh) * | 2017-09-21 | 2017-12-15 | 嘉必优生物技术(武汉)股份有限公司 | 微生物的破壁方法及类胡萝卜素产品 |
CN107473999B (zh) * | 2017-09-21 | 2020-05-08 | 嘉必优生物技术(武汉)股份有限公司 | 微生物的破壁方法及类胡萝卜素产品 |
CN108250119A (zh) * | 2018-03-07 | 2018-07-06 | 广州立达尔生物科技股份有限公司 | 从侧金盏花油树脂中提纯制备高含量天然虾青素酯的方法 |
CN109251945A (zh) * | 2018-10-16 | 2019-01-22 | 云南爱尔康生物技术有限公司 | 一种制备虾青素中链脂肪酸单酯和虾青素中链脂肪酸双酯的方法 |
CN109251945B (zh) * | 2018-10-16 | 2021-08-20 | 云南爱尔康生物技术有限公司 | 一种制备虾青素中链脂肪酸单酯和虾青素中链脂肪酸双酯的方法 |
KR20210053166A (ko) * | 2019-10-29 | 2021-05-11 | 주식회사 내추럴바이오트리 | 아스타잔틴 모노에스테르의 제조방법 |
KR20210053165A (ko) * | 2019-10-29 | 2021-05-11 | 주식회사 내추럴바이오트리 | 에스테르 교환 반응을 통한 아스타잔틴 모노에스테르의 제조방법 |
CN111440106A (zh) * | 2020-05-06 | 2020-07-24 | 云南爱尔康生物技术有限公司 | 吸附分离天然虾青素酯的方法 |
CN113185438A (zh) * | 2021-04-28 | 2021-07-30 | 云南爱尔康生物技术有限公司 | 一种雨生红球藻来源的高纯度虾青素酯的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105418472B (zh) | 2017-05-10 |
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