CN105384864A - 一种室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液及其制备方法和以该乳液为基料的水性木器漆 - Google Patents

一种室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液及其制备方法和以该乳液为基料的水性木器漆 Download PDF

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Abstract

本发明实施例公开了一种室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液及其制备方法和以该乳液为基料的水性木器漆，该乳液的制备合成成分包括乙烯基不饱和羧酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯、改性SiO2与丙烯酸酯单体的分散液、交联单体A、乙烯基硅氧烷、交联单体B等，并且通过引入改性纳米SiO2、交联单体、乙烯基硅氧烷三种交联方法贯穿室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液的制备中，三种交联技术相互协同，使得最终以该乳液为基料制备的水性木器漆形成致密的保护膜，具有优异的耐水、耐醇、抗划伤、抗高温回粘以及比较高的硬度，漆膜性能可以和溶剂型家具漆相媲美。

Description

一种室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液及其制备方法和以该乳液为基料的水性木器漆
技术领域
本发明涉及一种乳液和以该乳液为基料的水性木器漆，尤其涉及一种室温多重自交联丙烯酸酯共聚物乳液和以该乳液为基料的水性木器漆，属于环保型基础材料领域。
背景技术
我国是制造型大国，随着经济的膨胀性发展，环境污染及大气的重度雾霾的全国性爆发已严重威胁国人赖以生存的环境，而涂料和粘合剂中的VOC是导致大气严重雾霾的罪垂祸首，是引发雾霾的重中之重。虽然目前木器漆水性化后的综合性能仍不及传统的溶剂型漆，但因其无污染、环保安全以及符合国家环保政策，已成为木器漆的必然发展趋势，尤其我国在2014年底颁布了涂料行业的新法规及新法规在2015年2月1日开始实施后，水性涂料或涂料的水性化已成企业持续发展的关键，原溶剂型涂料企业将逐步被淘汰。众多城市也相应颁布了更严格的法规，溶剂型涂料及溶剂型粘合剂已被严格控制使用，因此开发研制综合性能优异、替代传统溶剂型木器漆用的水性漆树脂具有非常广阔的应用前景和社会效益。
目前水性木器漆用基础树脂材料的研发和应用仍以水乳型丙烯酸酯共聚物为主，与溶剂型木器涂料相比，水性木器涂料在涂膜光泽度、丰满度、硬度、抗划伤和耐磨性等方面均具有一定的差距，这也是一直制约水性木器涂料发展的重要原因，因此如何提高水乳型丙烯酸酯共聚物的硬度、抗划伤、耐磨性、光泽及干燥速度等性能成为当前木器漆水性化的关键技术因素。专利CN201410238123中单纯用双丙酮丙烯酰胺/己二酰肼交联体系制得的乳液，由于交联剂用量不能太大，导致交联密度低，从而以此类乳液制得的木器漆的硬度仅仅到达HB级。专利CN200910187305涉及了一种核壳乳液，其中在壳层加入乙烯基硅氧烷制备的水性木器漆，但最终硬度也只能达到H级，远低于木器家具涂料对硬度的要求。即使国际领先的DSM公司、陶氏公司市售的水性木器漆用丙烯酸酯共聚物乳液的硬度、抗划伤等性能也不及传统的溶剂型木器漆。
由于纳米SiO2的高反应活性、高比表面积及优异的触变性，致使它成为涂料领域应用最多的一种纳米材料。纳米SiO2在涂料中能够提高有机聚合物的硬度、改善其耐磨性、抗刮伤性、紫外光屏蔽性能乃至触变性已成为行业共识。但粉体纳米二氧化硅如何在水性涂料中实现良好的分散一直是世界范围的难题。因此，很多科研单位都在致力于原位纳米增强技术的开发，即如何在丙烯酸酯乳液聚合过程中就地生产纳米二氧化硅结构，或如何制备乳液型纳米二氧化硅复合分散体成为涂料行业的发展方向。经研究表明，在水性木器漆乳液中引入纳米SiO2制备兼顾有机和无机特性的纳米复合乳液，实现纳米SiO2在丙烯酸酯聚合物中的良好分散，得到高硬度，高透明，强疏水，高耐热等综合性能优异的木材保护材料。
同时交联技术在涂料中的合理应用也是提高木器漆漆膜综合性能的一种有力手段。在聚合物分子链中引入可以后交联功能单体，在乳液调剂完pH值之后，再加入交联单体，随着体系pH值逐渐降低，乳胶粒子之间相互融合，交联单体和聚合物分子链中的功能单体发生自交联，这种自交联的方式显著地提高了漆膜硬度、抗划伤能力。但是如果应用不合理，会导致漆膜与基材的内应力增加，不仅附着力下降，耐水能力也会同时下降。
发明内容
为解决以上技术问题，本发明实施例中提供了一种室温多重自交联丙烯酸酯共聚物乳液及其制备方法，并以该丙烯酸酯共聚物乳液为基料制备水性木器漆，最终得到高硬度，高透明，强疏水，高耐热等综合性能优异的水性木器漆。
本发明实施例中提供的一种室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液，其由下列重量份物质制备合成：
去离子水40～50份；乳化剂A0.1～1份；乳化剂B0.1～1份；pH值缓冲剂0.02～0.09份；引发剂0.3份；乙烯基不饱和羧酸0.3～0.9份；甲基丙烯酸酯25～35份；丙烯酸酯4～6份；苯乙烯4～6份；改性SiO2与丙烯酸酯单体的分散液8～12份；交联单体A0.3～1.0份；乙烯基硅氧烷0.1～0.9份；交联单体B0.3～1.0份；叔丁基过氧化氢0.04份；亚硫酸氢钠0.04份；消泡剂0.05份；防腐剂0.05份和氨水1份。
优选的，上述的室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液，其中，所述改性SiO2与丙烯酸酯单体的分散液是以正硅酸乙酯为二氧化硅前驱体，丙烯酸酯单体为分散介质，稀硫酸为催化剂，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷作为活性接枝改性剂，室温搅拌24小时水解制得。
优选的，上述的室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液，其中，所述交联单体A选自双丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯中的一种或几种；所述交联单体B选己二酸二肼、碳酸二酰肼、草酸二酰肼、丁二酸二酰肼中的一种。
优选的，上述的室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液，其中，所述乙烯基硅氧烷选自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的一种。
优选的，上述的室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液，其中，所述乙烯基不饱和羧酸选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸中的一种。
优选的，上述的室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液，其中，所述甲基丙烯酸酯选自甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸辛酯中的一种。
优选的，上述的室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液，其中，所述丙烯酸酯选自丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸辛酯中的一种。
优选的，上述的室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液，其中，所述乳化剂A为阴离子表面活性剂，选自月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、十二烷基苯磺酸、十二烷基苯磺酸铵、月桂酸钠、月桂酸铵、十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、烷基二苯醚磺酸二钠盐、烷基聚氧乙烯酰磺酸钠、三丁基酚聚氧乙烯醚磺酸钠、烯丙基聚氧乙烯醚衍生物硫酸铵和烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵中的一种；所述乳化剂B选自烷基聚氧乙烯醚系列环保型非离子乳化剂、烷基醇聚氧乙烯醚系列、烷基酚聚氧乙烯醚的复合物、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种。
优选的，上述的室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液，其中，所述pH值调节剂为选自碳酸氢钠、碳酸氢铵、磷酸二氢钠中的一种；所述引发剂为选自过硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠中的一种。
制备上述的室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液的方法，包括如下步骤：
(1)制备改性SiO2与丙烯酸酯单体的分散液：在烧杯中称取乳化剂A和去离子水，用玻璃棒搅拌充分溶解，得乳化剂水溶液；然后称取适量的正硅酸乙酯，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，溶于甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的混合单体中，得到油相混合物；然后在高速均质机的剧烈搅拌下，将所述油相混合物滴加进上述的乳化剂水溶液中，并用稀硫酸调节pH值，继续高速分散30min，随之转移到带塞的磨口平底烧瓶中，在室温下磁力搅拌24小时，使其充分反应，得到改性SiO2与丙烯酸酯单体的分散液；
(2)制备纳米复合乳液：在四口圆底烧瓶加入去离子水，然后置于水浴搅拌并升温，当温度达到75℃时，取2/5反应用量的过硫酸钾溶于5g去离子水中，加进圆底烧瓶，随后10min内匀速滴加步骤(1)制备的1/5的改性SiO2与丙烯酸酯单体的分散液入圆底烧瓶，待烧瓶内反应液出现蓝光时，将剩余的3/5的过硫酸钾溶于5g去离子水中，随后将其与剩余的改性SiO2与丙烯酸酯单体的分散液同时滴加入圆底烧瓶中，约3小时内滴加完，然后保温1小时，制得纳米复合乳液；
(3)制备单体预乳化液：将去离子水、乳化剂A、乳化剂B、以及乙烯基不饱和羧酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯和交联剂A依次投入单体预乳化罐，高速搅拌乳化1小时形成单体预乳化液；
(4)制备室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液：向聚合釜中加去离子水，计量的步骤(2)制备的纳米复合乳液，开启搅拌，升温至80℃-84℃，稳定15min后，同时滴加步骤(3)中制备的单体预乳化液和过硫酸铵溶液，待滴加到剩余单体预乳化液1/5时，停止滴加；加入乙烯基硅氧烷单体搅拌10min之后继续滴加，控制整个滴加时间在210min-240min内，滴加温度控制在78℃-82℃；滴加完毕后在滴加温度下保温1小时；保温完毕后降温至60℃-70℃，加叔丁基过氧化氢水溶液，10min后滴加亚硫酸氢钠水溶液，滴加时间为30min，滴加温度控制在63℃-67℃，滴加完毕后继续保温30min，最后降温至40℃以下，用氨水调节pH至7-9，加入计量的交联剂B搅拌30min，再加消泡剂、防腐剂后，用200-500目滤网过滤，制备室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液。
以上述的室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液为基料制备的水性木器漆，该水性木器漆的组成包括如下重量份的各组分：
去离子水16份；乳液75份；润湿剂0.3份；流平剂0.3份；二丙二醇丁醚4份；二丙二醇甲醚4份；增稠剂0.3份；消泡剂0.05份；防腐剂0.05份；分散剂0.1份；抗划伤剂2.5份和硬脂酸锌5份。
本发明将硅羟基缩合交联技术与酮肼交联技术相结合，解决了因过多乙烯基硅氧烷的引入导致残余的硅羟基过多而耐水性下降、湿附着力下降的问题；同时解决了过多的双丙酮丙烯酰胺的引入导致的耐水白能力差的问题；室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液乳的胶粒子内部水解的二氧化硅在水性木器漆成膜的过程部分上浮于表面，由于硅的特殊性，它的存在可以增强水性木器漆漆膜的硬度、易打磨性；在制备纳米丙烯酸酯共聚物乳液乳过程中可聚合自交联单体，能够引入聚合物链形成具有弹性的可交联聚合体，交联的弹性聚合物即容易变形又有很好的回弹性，所以本发明的纳米丙烯酸酯共聚物乳液的自交联乳液膜具有较高的抗划伤性能。
相对于现有技术，本发明具有如下有益效果：
(1)在室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液中引入纳米SiO2制备兼具有机和无机特性的丙烯酸乳液，然后以该乳液为基料制备水性木器漆，最终得到的木器漆漆膜高硬度，高透明，强疏水，高耐热；
(2)在室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液聚合过程中引入交联单体，然后以该乳液为基料制备水性木器漆，在木器漆成膜过程中进一步发生交联而形成致密的保护膜，进一步提高了木器漆漆膜的硬度、耐水性、耐醇、抗高温回粘以及抗划伤的能力；
(3)在室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液聚合的后期引入乙烯基硅氧烷，然后以该乳液为基料制备水性木器漆，木器漆成膜过程中，未水解的部分硅氧键和颜料、基材以及自身的硅氧键缩合，进一步提高木器漆漆膜的交联密度；
(4)以上三种交联方法贯穿室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液的制备中、三种交联技术相互协同，最终以该乳液为基料制备的水性木器漆形成致密的保护膜，具有优异的耐水、耐醇、抗划伤、抗高温回粘以及比较高的硬度，漆膜性能可以和溶剂型家具漆相媲美。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例以及实施例中的表格，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明以正硅酸乙酯(TS)为SiO2前躯体，丙烯酸酯(BA)单体为分散介质，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(A174)为活性接枝改性剂，在稀硫酸催化下制得以丙烯酸酯为连续相的SiO2/丙烯酸酯单体分散液(TM)，然后以该分散液为种子单体进行乳液聚合，制得以聚丙烯酸酯为载体的纳米复合乳液，然后再以该纳米复合乳液作为种子，加入丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、交联单体、乙烯基不饱和羧酸的混合单体，经种子乳液聚合就可得到一种室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液；并以该丙烯酸酯共聚物乳液为基料制备水性木器漆，最终得到高硬度，高透明，强疏水，高耐热等综合性能优异的水性木器漆。
实施例1
制备室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液，各组分用量如表1所示：
表1
(1)制备单体预乳化液：将去离子水、乳化剂A、乳化剂B、以及表1中所述甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和交联剂A依次投入单体预乳化罐，高速搅拌乳化1小时形成单体预乳化液；
(2)制备室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液：向聚合釜加去离子水，计量的纳米复合乳液，开启搅拌，升温至80℃-84℃，稳定15min后，同时滴加步骤(1)中制备的单体预乳化液和过硫酸铵溶液，待滴加到剩余单体预乳化液1/5时，停止滴加；加入乙烯基三乙氧基硅烷单体搅拌10min之后继续滴加，控制整个滴加时间在210min-240min内，滴加温度控制在78℃-82℃；滴加完毕后在滴加温度下保温1小时；保温完毕后降温至60℃-70℃，加叔丁基过氧化氢水溶液，10min后滴加亚硫酸氢钠水溶液，滴加时间为30min，滴加温度控制在63℃-67℃，滴加完毕后继续保温30min，最后降温至40℃以下，用氨水调节pH至7-9，加入计量的交联剂B搅拌30min，再加消泡剂、防腐剂后，用200-500目滤网过滤，制备室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液。
实施例2-6的原室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液制备方法同实施例1，具体原料和用量如表1所示。其中乳化剂A还可以选择月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、十二烷基苯磺酸、十二烷基苯磺酸铵、月桂酸钠、月桂酸铵、十二烷基硫酸铵、烷基二苯醚磺酸二钠盐、三丁基酚聚氧乙烯醚磺酸钠、烯丙基聚氧乙烯醚衍生物硫酸铵和烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵中的一种或几种；乳化剂B还可以选择烷基聚氧乙烯醚系列环保型非离子乳化剂、烷基醇聚氧乙烯醚系列、烷基酚聚氧乙烯醚的复合物、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或者几种；交联单体A还可以选择乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯；所述交联单体B还可以选择碳酸二酰肼、草酸二酰肼中的一种或两种。
其中，实施例1-6中所述纳米复合乳液的制备所需各组分的重量用量如下表2所示：
表2
MMA BA TS A174 乳化剂A 去离子水 PPS 去离子水
30.00 30.00 15.00 2.00 3.50 65.00 0.5 170
纳米复合乳液的制备方法如下：
(1)制备改性SiO2与丙烯酸酯单体的分散液(TM)：在100mL烧杯中称取乳化剂A3.50g和去离子水65.00g，用玻璃棒搅拌充分溶解，得乳化剂水溶液；然后称取15.00g的正硅酸乙酯(TS)，2.00g的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(A174)溶于30.00g的甲基丙烯酸甲酯(MMA)和30.00g的丙烯酸丁酯(BA)的混合单体中，得到油相混合物；接着在高速均质机的剧烈搅拌下，将所述油相混合物滴加进上述的乳化剂水溶液中，并用稀硫酸调节pH值，继续高速分散20min，随之转移到带塞的150mL磨口平底烧瓶中，在室温下磁力搅拌24小时，使其充分反应，得到制备改性SiO2与丙烯酸酯单体的分散液，记做TM；
(2)制备纳米复合乳液：在250mL四口圆底烧瓶加入160g去离子水，然后置于水浴搅拌并升温，当温度达到75℃时，取2/5的过硫酸钾(PPS)溶于5g去离子水中，加进圆底烧瓶，10min内匀速滴加1/5的改性SiO2与丙烯酸酯单体的分散液(TM),待反应液出现蓝光时，将剩余的3/5的PPS溶于5g去离子水中，随后将其与剩余的TM同时滴加入圆底烧瓶中，约3小时内滴加完，然后保温1小时，形成熟化的纳米复合乳液，该乳液固含量20％左右。
实施例7
以上述实施例1-6合成的室温多重自交联丙烯酸酯共聚物乳液为基料制备水性木器漆。所述水性木器漆的具体组分和用量如表3所示。
表3
(1)在一个搅拌釜中加入如表所示的配方量的乳液、分散剂、润湿剂、流平剂、抗划伤剂、硬脂酸锌加入到上述搅拌釜中，以转速900r/min搅拌10min，得均匀分散液；
(2)在另一个搅拌釜中取配方量的成膜助剂二丙二醇甲醚(DPM)、二丙二醇丁醚(DPnB)、去离子水和增稠剂RS-8W(聚氨酯改性类)加入到搅拌釜中搅拌10min，得到混合液；
(3)将步骤(2)中搅拌釜中的混合液缓慢加入到步骤(1)搅拌釜中，以转速700r/min，边搅拌边加入，搅拌10min；最后加入消泡剂，再次搅拌10min，得到均匀的水性木器漆，过滤包装。
实施例8-12制备以室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液为基料制备水性木器漆的制备方法同实施例7，具体原料和用量如表3所示。
本发明实施例1-6制备的室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液其性能检测结果参数见表4，以及以此乳液为基材制备的水性木器漆性能检测结果如表5所示。
表4
表5
由表4和表5可知，采用多重自交联技术制备的水性木器漆无论是铅笔硬度、还是擦伤硬度均比现售市场产品好，同时漆膜的耐磨性能也比现售市场产品好，另外固定种子乳液的量，变化交联单体A和B与乙烯基硅氧烷的搭配，无论交联单体A和B怎么变化，与γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷搭配合成的乳液，最终漆膜的硬度都在3H，同时具有优异的耐水、耐开水烫不泛白、耐醇不泛白、耐磨性高、抗粘连以及比较高的光泽和丰满度，与溶剂型家俱漆性能相当。

Claims (10)

1.一种室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液，其特征在于，由下列重量份物质制备合成：
去离子水40～50份；乳化剂A0.1～1份；乳化剂B0.1～1份；pH值缓冲剂0.02～0.09份；过硫酸铵0.3份；乙烯基不饱和羧酸0.3～0.9份；甲基丙烯酸酯25～35份；丙烯酸酯4～6份；苯乙烯4～6份；改性SiO2与丙烯酸酯单体的分散液8～12份；交联单体A0.3～1.0份；乙烯基硅氧烷0.5～0.9份；交联单体B0.3～1.0份；叔丁基过氧化氢0.04份；亚硫酸氢钠0.04份；消泡剂0.05份；防腐剂0.05份和氨水1份。
2.根据权利要求1所述的室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液，其特征在于，所述的改性SiO2与丙烯酸酯单体的分散液是以正硅酸乙酯为二氧化硅前驱体，丙烯酸酯单体为分散介质，稀硫酸为催化剂，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷作为活性接枝改性剂，室温搅拌24小时水解制得。
3.根据权利要求1所述的室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液，其特征在于，所述交联单体A选自双丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯中的一种；所述交联单体B选己二酸二肼、碳酸二酰肼、草酸二酰肼、丁二酸二酰肼中的一种。
4.根据权利要求1所述的室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液，其特征在于，所述乙烯基硅氧烷选自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的一种。
5.根据权利要求1所述的室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液，其特征在于，所述乙烯基不饱和羧酸选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸中的一种。
6.根据权利要求1所述的室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液，其特征在于，所述甲基丙烯酸酯选自甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸辛酯中的一种。
7.根据权利要求1所述的室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液，其特征在于，所述丙烯酸酯选自丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸辛酯中的一种。
8.根据权利要求1所述的室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液，其特征在于，所述乳化剂A为阴离子表面活性剂，选自月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂酸钠、月桂酸铵、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、十二烷基苯磺酸、十二烷基苯磺酸铵、十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、烷基二苯醚磺酸二钠盐、烷基聚氧乙烯酰磺酸钠、三丁基酚聚氧乙烯醚磺酸钠、烯丙基聚氧乙烯醚衍生物硫酸铵和烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵中的一种；所述乳化剂B选自烷基聚氧乙烯醚系列环保型非离子乳化剂、烷基醇聚氧乙烯醚系列、烷基酚聚氧乙烯醚的复合物、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种。
9.制备权利要求1-8中任一项所述的室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)制备改性SiO2与丙烯酸酯单体的分散液：在烧杯中称取乳化剂A和去离子水，用玻璃棒搅拌充分溶解，得乳化剂水溶液；然后称取适量的正硅酸乙酯，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，溶于甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的混合单体中，得到油相混合物；然后在高速均质机的剧烈搅拌下，将所述油相混合物滴加进上述的乳化剂水溶液中，并用稀硫酸调节pH值，继续高速分散30min，随之转移到带塞的磨口平底烧瓶中，在室温下磁力搅拌24小时，使其充分反应，得到改性SiO2与丙烯酸酯单体的分散液；
(2)制备纳米复合乳液：在四口圆底烧瓶加入去离子水，然后置于水浴搅拌并升温，当温度达到75℃时，取2/5反应用量的过硫酸钾溶于5g去离子水中，加进圆底烧瓶，随后10min内匀速滴加步骤(1)制备的1/5的改性SiO2与丙烯酸酯单体的分散液入圆底烧瓶，待烧瓶内反应液出现蓝光时，将剩余的3/5的过硫酸钾溶于5g去离子水中，随后将其与剩余的改性SiO2与丙烯酸酯单体的分散液同时滴加入圆底烧瓶中，约3小时内滴加完，然后保温1小时，制得纳米复合乳液；
(3)制备单体预乳化液：将去离子水、乳化剂A、乳化剂B、以及乙烯基不饱和羧酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯和交联剂A依次投入单体预乳化罐，高速搅拌乳化1小时形成单体预乳化液；
(4)制备室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液：向聚合釜中加去离子水，计量的步骤(2)制备的纳米复合乳液，开启搅拌，升温至80℃-84℃，稳定15min后，同时滴加步骤(3)中制备的单体预乳化液和过硫酸铵溶液，待滴加到剩余单体预乳化液1/5时，停止滴加；加入乙烯基硅氧烷单体搅拌10min之后继续滴加，控制整个滴加时间在210min-240min内，滴加温度控制在78℃-82℃；滴加完毕后在滴加温度下保温1小时；保温完毕后降温至60℃-70℃，加叔丁基过氧化氢水溶液，10min后滴加亚硫酸氢钠水溶液，滴加时间为30min，滴加温度控制在63℃-67℃，滴加完毕后继续保温30min，最后降温至40℃以下，用氨水调节pH至7-9，加入计量的交联剂B搅拌30min，再加消泡剂、防腐剂后，用200-500目滤网过滤，制得室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液。
10.以权利要求1-8中任一项所述的室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液为基料制备的水性木器漆，其特征在于，该水性木器漆的组成包括如下重量份的各组分：
去离子水16份；乳液75份；润湿剂0.3份；流平剂0.3份；二丙二醇丁醚4份；二丙二醇甲醚4份；增稠剂0.3份；消泡剂0.05份；防腐剂0.05份；分散剂0.1份；抗划伤剂2.5份和硬脂酸锌5份。
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