CN105381818B - 一种用于甲烷二氧化碳重整制合成气高分散Ni催化剂的制备方法 - Google Patents

一种用于甲烷二氧化碳重整制合成气高分散Ni催化剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105381818B
CN105381818B CN201510402028.2A CN201510402028A CN105381818B CN 105381818 B CN105381818 B CN 105381818B CN 201510402028 A CN201510402028 A CN 201510402028A CN 105381818 B CN105381818 B CN 105381818B
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
sba15
carbon dioxide
methane
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201510402028.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105381818A (zh
Inventor
贺德华
杨维维
刘会敏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tsinghua University
Original Assignee
Tsinghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tsinghua University filed Critical Tsinghua University
Priority to CN201510402028.2A priority Critical patent/CN105381818B/zh
Publication of CN105381818A publication Critical patent/CN105381818A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105381818B publication Critical patent/CN105381818B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种用于二氧化碳重整甲烷制合成气高分散负载型Ni催化剂的制备方法，属于天然气化工技术领域和催化剂制造工程技术领域。其特征在于，采用三嵌段共聚物P123(聚乙二醇‑聚丙二醇‑聚乙二醇，PEG‑PPG‑PEG)作为Ni催化剂制备过程中的辅助添加剂，以Ni(NO3)2.6H2O+P123的水溶液为浸渍液、以介孔二氧化硅SBA‑15为载体，通过浸渍、干燥、焙烧的过程制得负载型Ni催化剂Ni/SBA15‑P123(1/X)。所述的负载型Ni催化剂，制备时添加P123的量为：P123与Ni的摩尔比1/X＝1/750～1/3，优化为1/500～1/50。以负载型Ni/SBA15‑P123(1/X)为催化剂，以甲烷和二氧化碳为原料气，在常压下反应制合成气。使用本发明的工艺方法制备的Ni/SBA15‑P123(1/X)催化剂在二氧化碳重整甲烷反应中具有高的活性和优良的稳定性。

Description

一种用于甲烷二氧化碳重整制合成气高分散Ni催化剂的制备 方法
技术领域
本发明涉及一种用于二氧化碳重整甲烷制合成气(CO和H2的混合气)高分散Ni催化剂的制备方法，属于天然气化工技术领域和催化剂制造工程技术领域。
背景技术
天然气作为一种极其重要的化石能源，比石油、煤炭更具有应用前景。石油资源的日益枯竭、煤炭资源开采以及使用过程中对环境造成的污染等，使得合理的开发利用清洁、廉价的资源成为各国科学家研究的焦点；而天然气作为一种清洁、廉价的资源，储量及其丰富，特别是随着页岩气的开发、利用，将会极大的改变现在的能源结构。化石能源的使用，不可避免的产生二氧化碳，二氧化碳是最主要的温室气体。甲烷是天然气的主要成分，把甲烷和二氧化碳通过催化重整的方法转化为合成气(CO+H2)，而合成气可以高效地转化为高品质液体燃料(不含氮、硫、重金属和芳烃等杂质)及其他高附加值的化学品。这些高品质液体燃料的推广和应用可以大大缓解日益严重的大气污染，改善人类的生存环境。因此甲烷和二氧化碳重整制合成气的技术，在天然气化工和合成气化工技术领域占有重要的位置，正越来越受到人们的关注。
甲烷二氧化碳重整的概念首先由Fischer-Tropsch在1928年提出(Brennstoff-Chemie,1928,3:39)，已取得很大进展，有大量的论文和专利技术报道。常见的催化剂有贵金属催化剂(如Rh、Pt、Ru、Pd、Ir等)，常具有较高的初始催化活性和较好的稳定性，但是由于储量有限、价格昂贵等限制了其广泛的工业应用。所以，目前的研究集中于储量丰富、价格相对便宜的非贵金属催化剂(如Ni、Co、Fe等)，并通过调变催化剂的结构来改善活性和稳定性。总的来说，工业应用的催化剂需要具备高活性、高稳定性以及低成本等要求，其中Ni催化剂由于价格低廉且优异的初始催化活性而被广泛的研究。文献(Catalysis Today,2004,93–95:39)报道了以Ni为活性组分的Ni-CeO2,Ni-ZrO2和Ni-Ce-ZrO2催化剂在二氧化碳重整甲烷反应中的催化性能，其中Ni-ZrO2迅速失活，Ni-Ce-ZrO2催化剂由于具有较高的Ni的分散度和氧传递能力而表现出最好的活性和稳定性；但是该文献报道的Ni-Ce-ZrO2催化剂共沉淀法制备过程极其繁琐，同时引入了KOH作为沉淀剂，很难通过去离子水洗涤的方法完全除尽残留的KOH，从而会影响到催化剂的活性等。文献(Industrial&EngineeringChemistry Research,2009,48:7498)报道了一种通过溶胶凝胶法制得的Ni/Sm2O3-La2O3催化剂，并考察了其甲烷二氧化碳重整反应中的催化性能，反应共运行了26个小时，活性就有了较为明显的下降。此外，中国发明专利(公开号CN1939587)公布的Ni-SBA15/Al2O3/FeCrAl催化剂，制备过程极其复杂，同时没有明确的稳定性结果。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于二氧化碳重整甲烷制合成气高分散负载型Ni催化剂的简单制备方法，以提高Ni催化剂在二氧化碳重整甲烷反应中的活性和稳定性。
本发明提出的用于二氧化碳重整甲烷制合成气高分散负载型Ni催化剂的制备方法，其特征在于：采用三嵌段共聚物P123(聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇，PEG-PPG-PEG)作为Ni催化剂制备过程中的辅助添加剂，在Ni(NO3)2水溶液中加入适量的P123，生成混合浸渍液，并以介孔二氧化硅(介孔分子筛，即SBA-15)为载体，通过室温浸渍、减压旋蒸干燥和高温焙烧的方法制得高分散负载型Ni催化剂，标记为Ni/SBA15-P123(1/X)。使用该方法制得的Ni/SBA15-P123(1/X)作为催化剂，以甲烷和二氧化碳为原料气，在常压高温下制造合成气。使用本发明的工艺方法制备的Ni/SBA15-P123(1/X)催化剂在二氧化碳重整甲烷反应中具有高的活性和优良的稳定性。
本发明所涉及的Ni/SBA15-P123(1/X)催化剂的制备方法和二氧化碳重整甲烷反应操作步骤如下：
1.Ni/SBA15-P123(1/X)催化剂的制备
(1)制备介孔二氧化硅载体SBA-15
把模板剂三嵌段共聚物(聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇，PEG-PPG-PEG，分子量为5800，标记为P123)溶解在盐酸的水溶液中；
在上述溶液中添加正硅酸四乙酯(TEOS)，在35℃条件下搅拌20h，得到水解后的混合液；
将装有上述混合液的烧瓶密封后置于80℃烘箱中老化24h，得到液固混合物；
将上述液固混合物降温、抽滤、用去离子水反复洗涤直至洗涤液为中性，然后置于40℃烘箱中干燥48h，得到含模板剂的介孔二氧化硅固体粉末；
将上述固体粉末置于马弗炉中，在流动的空气下于500℃焙烧6h，自然冷却后得到除去模板剂的介孔二氧化硅SBA-15，保存于干燥器中。
(2)制备Ni/SBA15-P123(1/X)催化剂
称取一定量的Ni(NO3)2·6H2O溶于去离子水中，加入一定量的P123，混匀后加入一定量的介孔二氧化硅SBA-15粉末，在室温下搅拌一定时间后，上述混合浆液在通过减压旋蒸除去其中的水，再把粉末置于烘箱中干燥。最后把干燥后的粉末放入马弗炉，在流动的空气的中一定温度下焙烧数小时。自然冷却到室温取出粉末，研磨、压片、筛分制得20-40目的Ni/SBA15-P123(1/X)催化剂。
2.二氧化碳重整甲烷反应的操作
使用本发明所述的Ni/SBA15-P123(1/X)催化剂进行二氧化碳重整甲烷制合成气反应，在常压连续流动固定床反应装置上进行(石英管反应器内径为6mm)。反应前催化剂用H2/Ar混合气在一定温度下还原。还原后将温度调整到所需的反应温度下进行反应，反应进行1小时后开始用六通取样阀对反应尾气进行取样、采用在线气相色谱仪进行分析，以后每隔1～2小时取一次样进行分析。
附图说明
图1 Ni/SBA15-P123(1/X)催化剂的N2吸脱附曲线.(a)Ni/SBA15-P123(1/100),(b)Ni/SBA15-P123(1/500),(c)Ni/SBA15-P123(1/50)
图2 Ni/SBA15-P123(1/X)催化剂的小角XRD谱.(a)Ni/SBA15-P123(1/100),(b)Ni/SBA15-P123(1/500),(c)Ni/SBA15-P123(1/50)
图3 Ni/SBA15-P123(1/X)催化剂的广角XRD谱.(a)Ni/SBA15-P123(1/100),(b)Ni/SBA15-P123(1/500),(c)Ni/SBA15-P123(1/50)
图4 Ni/SBA15-P123(1/100)催化剂的反应性能.
图5 Ni/SBA15-P123(1/500)催化剂的反应性能.
图6 Ni/SBA15-P123(1/50)催化剂的反应性能.
图7 Ni/SBA15-P123(1/X)催化剂的N2吸脱附曲线.(a)Ni/SBA15-P123(0),(b)Ni/SBA15-P123(1/750),(c)Ni/SBA15-P123(1/5)
图8 Ni/SBA15-P123(1/X)催化剂的小角XRD谱.(a)Ni/SBA15-P123(0),(b)Ni/SBA15-P123(1/750),(c)Ni/SBA15-P123(1/5)
图9 Ni/SBA15-P123(1/X)催化剂的广角XRD谱.(a)Ni/SBA15-P123(0),(b)Ni/SBA15-P123(1/750),(c)Ni/SBA15-P123(1/5)
图10 Ni/SBA15-P123(0)催化剂的反应性能.
图11 Ni/SBA15-P123(1/750)催化剂的反应性能.
图12 Ni/SBA15-P123(1/5)催化剂的反应性能..
实施例1：
(1)载体SBA-15的制备：
称取12.00g三嵌段共聚物P123(聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇，(PEG)x-(PPG)y-(PEG)z,Mn≈5800,Sigma-Aldrich)，将其溶解在51ml HCl含量为36.0～38.0％的市售浓盐酸和366ml去离子水形成的混合溶液中。在上述均匀溶液中滴加28.5ml正硅酸四乙酯，后在35℃下搅拌20h。将装有上述混合液的烧瓶密封后置于80℃烘箱中老化24h，得到液固混合物。后将上述液固混合物抽滤，分离得到固体，用去离子水反复洗涤固体直至中性，然后置于40℃烘箱中干燥48h，得到含模板剂的介孔二氧化硅固体粉末。将上述固体粉末置于马弗炉中，在通空气的条件下于500℃焙烧6h，自然冷却后后得到除去模板剂的介孔二氧化硅SBA-15。
(2)催化剂Ni/SBA15-P123(1/100)的制备：
称取0.2477g Ni(NO3)2·6H2O，溶于25ml去离子水，加入0.0494g P123(n(P123)/n(Ni)＝1/100)，搅拌均匀后加入1.00g介孔二氧化硅SBA-15粉末，并在室温下搅拌12h。将上述液固混合液在60℃下，通过减压旋蒸除去其中的水，并置于110℃烘箱中干燥12h。最后把干燥后的样品置于马弗炉，在流动的空气中以2℃/min的升温速率升至650℃，并在650℃下焙烧5h，制得催化剂Ni/SBA15-P123(1/100)。Ni的负载量(质量百分数)为4.76wt％。
(3)催化剂的分析表征
通过低温N2吸脱附和小角X射线衍射(XRD)表征新鲜催化剂的结构特征，结果列于图1(a)和图2(a)。结果表明新鲜制备Ni/SBA15-P123(1/100)的催化剂保持了SBA-15完好的二维六方相的有序介孔结构。此外，该催化剂还用广角X射线衍射(XRD)表征，结果列于图3(a)，未检测到归属于NiO晶相的衍射峰，表明焙烧后的Ni/SBA15-P123(1/100)催化剂上Ni组分有良好的分散(NiO平均粒径小于3nm)。
(4)二氧化碳重整甲烷反应的操作和结果：
二氧化碳重整甲烷的反应在常压连续流动固定床反应装置上进行，所用的石英管内径为6mm。称取0.05g 20～40目的Ni/SBA15-P123(1/100)催化剂与0.50g石英砂(经盐酸回流(80℃)、高温(950℃)焙烧5h)混合均匀后填充于石英管中，并使催化剂床层位于加热炉的恒温区部位。
在反应开始之前，催化剂先用35％H2/Ar混合气于600℃还原2h。还原结束后，将温度调至反应温度750℃，通入V(CH4)/V(CO2)＝1:1的原料混合气，并通过质量流量计控制总流量为62.0ml/min(即GHSV＝75,000mL·g-1·h-1)，进行催化剂的性能评价。
反应进行1小时后开始用六通取样阀对反应尾气进行取样、采用在线气相色谱仪(色谱型号为GC-8A,以TDX-01为色谱柱，TCD为检测器)进行分析，以后每隔1～2小时取一次样进行分析。用已知浓度的标准气体进行标定，用归一化的方法计算反应尾气中各组分的体积流量。CH4和CO2的转化率、CO和H2的选择性按如下方法计算。
CH4转化率
CO2转化率
CO选择性
H2选择性
H2/CO比
其中V1为原料中CH4或CO2的体积流量，V为反应尾气中各组分的体积流量。
反应结果(CH4转化率、CO2转化率、H2选择性、H2/CO比)列于表1，同时以图的形式表示催化剂的稳定性，如图4所示。其中图4(a)为该催化剂在该反应条件下的CO2转化率，图4(b)为CH4转化率，图4(c)为H2/CO比。结果表明，该催化剂在该反应条件下表现出较高的活性和优良的稳定性。
实施例2
(1)载体SBA-15的制备：
各步骤同实施例1。
(2)催化剂Ni/SBA15-P123(1/500)的制备：
除添加P123的量为0.0099g(nP123/nNi＝1/500)，其他同实施例1。所得催化剂标记为Ni/SBA15-P123(1/500)。Ni的负载量(质量百分数)为4.76wt％。
(3)催化剂的分析表征
低温N2吸脱附和小角X射线衍射(XRD)表征新鲜催化剂的结构特征，结果列于图1(b)和图2(b)。结果表明新鲜制备的Ni/SBA15-P123(1/500)催化剂保持了SBA-15的二维六方有序介孔结构。此外，该催化剂还用广角XRD进行表征，结果列于图3(b)，未检测到归属于NiO晶相的衍射峰，表明焙烧后的Ni/SBA15-P123(1/500)催化剂上Ni组分也具有良好的分散(NiO平均粒径小于3nm)。
(4)甲烷二氧化碳重整反应的操作和结果：
除装填的催化剂为Ni/SBA15-P123(1/500)外，其他同实施例1。反应结果(CH4转化率、CO2转化率、H2选择性、H2/CO比)列于表2，同时以图的形式表示催化剂的稳定性，如图5所示。其中图5(a)为该催化剂在该反应条件下的CO2转化率，图5(b)为CH4转化率，图5(c)为H2/CO比。结果表明，该催化剂在该反应条件下表现出较高的活性和优良的稳定性。
实施例3
(1)载体SBA-15的制备：
各步骤同实施例1。
(2)催化剂Ni/SBA15-P123(1/50)的制备：
除添加P123的量为0.0988g(nP123/nNi＝1/50)，其他同实施例1。所得催化剂标记为Ni/SBA15-P123(1/50)。Ni的负载量(质量百分数)为4.76wt％。
(3)催化剂的分析表征
低温N2吸脱附和小角X射线衍射(XRD)表征新鲜催化剂的织构性质，结果列于图1(c)和图2(c)。结果表明新鲜制备的Ni/SBA15-P123(1/50)催化剂保持了SBA-15的介孔结构。广角XRD的表征结果列于图3(c)，结果显示未检测到归属于NiO晶相的衍射峰，表明焙烧后的Ni/SBA15-P123(1/500)催化剂上Ni组分也具有良好的分散(NiO平均粒径小于3nm)。
(4)甲烷二氧化碳重整反应的操作和结果：
除装填的催化剂为Ni/SBA15-P123(1/50)外，其他同实施例1。反应结果(CH4转化率、CO2转化率、H2选择性、H2/CO比)列于表3，同时以图的形式表示催化剂的稳定性，如图6所示。其中图6(a)为该催化剂在该反应条件下的CO2转化率，图6(b)为CH4转化率，图6(c)为H2/CO比。结果表明，该催化剂在该反应条件下表现出较高的活性和优良的稳定性。
比较例1
(1)载体SBA-15的制备：
各步骤同实施例1。
(2)催化剂Ni/SBA15-P123(0)的制备：
除不添加P123外，其他同实施例1。所得催化剂标记为Ni/SBA15-P123(0)。Ni的负载量(质量百分数)为4.76wt％。
(3)催化剂的分析表征
低温N2吸脱附和小角X射线衍射(XRD)表征新鲜催化剂的织构性质，结果列于图7(a)和图8(a)。结果表明新鲜制备的Ni/SBA15-P123(0)催化剂保持了SBA-15的有序介孔结构。该催化剂也用广角XRD进行表征，结果列于图9(a)，检测到归属于NiO晶相的强的衍射峰，表明焙烧后的Ni/SBA15-P123(0)催化剂存在一定的烧结。
(4)二氧化碳重整甲烷反应的操作和结果：
除装填的催化剂为Ni/SBA15-P123(0)外，其他同实施例1。反应结果(CH4转化率、CO2转化率、H2选择性、H2/CO比)列于表4，同时以图的形式表示催化剂的稳定性，如图10所示。其中图10(a)为该催化剂在该反应条件下的CO2转化率，图10(b)为CH4转化率，图10(c)为H2/CO比。结果表明，制备过程中未添加P123的催化剂，在二氧化碳重整甲烷反应中活性低、稳定性差。
比较例2
(1)载体SBA-15的制备：
各步骤同实施例1。
(2)催化剂Ni/SBA15-P123(1/750)的制备：
除添加P123的量为0.0066g(nP123/nNi＝1/750)，其他同实施例1。所得催化剂标记为Ni/SBA15-P123(1/750)。Ni的负载量(质量百分数)为4.76wt％。
(3)催化剂的分析表征
低温N2吸脱附和小角X射线衍射(XRD)表征新鲜催化剂的结构特征，结果列于图7(b)和图8(b)。结果表明新鲜制备的Ni/SBA15-P123(1/750)催化剂保持了有序介孔结构。广角XRD的结果列于图9(b)，也能观测到明显的属于NiO的衍射峰，表明焙烧后的Ni/SBA15-P123(1/750)存在一定的烧结。
(4)甲烷二氧化碳重整反应的操作和结果：
除装填的催化剂为Ni/SBA15-P123(1/750)外，其他同实施例1。反应结果(CH4转化率、CO2转化率、H2选择性、H2/CO比)列于表5，同时以图的形式表示催化剂的稳定性，如图11所示。其中图11(a)为该催化剂在该反应条件下的CO2转化率，图11(b)为CH4转化率，图11(c)为H2/CO比。结果表明，制备过程中添加P123量太少的催化剂，在二氧化碳重整甲烷反应中活性低和稳定性差。
比较例3
(1)载体SBA-15的制备：
各步骤同实施例1。
(2)催化剂Ni/SBA15-P123(1/5)的制备：
除添加P123的量为0.9880g(nP123/nNi＝1/5)，其他同实施例1。所得催化剂标记为Ni/SBA15-P123(1/5)。Ni的负载量(质量百分数)为4.76wt％。
(3)催化剂的分析表征
低温N2吸脱附和小角X射线衍射(XRD)表征新鲜催化剂的结构特征，结果列于图7(c)和图8(c)。结果表明新鲜制备的Ni/SBA15-P123(1/5)催化剂保持了SBA-15的有序介孔结构。广角XRD的结果列于图9(c)，未能检测到归属于NiO的衍射峰，表明焙烧后的Ni/SBA15-P123(1/5)催化剂具有较好的分散性。
(4)甲烷二氧化碳重整反应的操作和结果：
除装填的催化剂为Ni/SBA15-P123(1/5)外，其他同实施例1。反应结果(CH4转化率、CO2转化率、H2选择性、H2/CO比)列于表6，同时以图的形式表示催化剂的稳定性，如图12所示。其中图12(a)为该催化剂在该反应条件下的CO2转化率，图12(b)为CH4转化率，图12(c)为H2/CO比。结果表明，制备过程中添加P123过量的催化剂，在二氧化碳重整甲烷反应中活性低和稳定性差。
表1 实施例1的结果(Ni/SBA15-P123(1/100)催化二氧化碳重整甲烷反应的结果)
表2 实施例2的结果(Ni/SBA15-P123(1/500)催化二氧化碳重整甲烷反应的结果)
表3 实施例3的结果(Ni/SBA15-P123(1/50)催化二氧化碳重整甲烷反应的结果)
表4 比较例1的结果(Ni/SBA15-P123(0)催化二氧化碳重整甲烷反应的结果)
表5 比较例2的结果(Ni/SBA15-P123(1/750)催化二氧化碳重整甲烷反应的结果)
表6 比较例3的结果(Ni/SBA15-P123(1/5)催化二氧化碳重整甲烷反应的结果)

Claims (3)

1.一种用于二氧化碳重整甲烷制合成气高分散负载型Ni催化剂的制备方法，其特征在于，采用一种三嵌段共聚物作为Ni催化剂制备过程中的辅助添加剂，该三嵌段共聚物为聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇，简略标记为P123；在Ni(NO3)2水溶液中加入P123形成混合浸渍液，所述P123与Ni的摩尔比为1/500～1/50；在室温下浸渍介孔二氧化硅SBA-15载体，通过减压旋蒸干燥和高温焙烧的方法制得负载型Ni催化剂；把该催化剂用于常压二氧化碳重整甲烷反应中，把原料气CH4和CO2转化为合成气CO和H2。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述介孔二氧化硅SBA-15载体按如下步骤制备：
(1)把模板剂三嵌段共聚物P123溶解在盐酸的水溶液中；
(2)在上述溶液中添加正硅酸四乙酯，简略标记为TEOS，在35℃条件下搅拌20h，得到水解后的混合液；
(3)将装有上述混合液的烧瓶密封后置于80℃烘箱中老化24h，得到液固混合物；
(4)将上述液固混合物降温、抽滤、用去离子水反复洗涤直至洗涤液为中性，然后置于40℃烘箱中干燥48h，得到含模板剂的介孔二氧化硅SBA-15载体；
(5)将上述固体粉末置于马弗炉中，在500℃下在流动空气中焙烧6h，自然冷却后得到除去模板剂的介孔二氧化硅SBA-15载体。
3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，Ni催化剂按如下步骤制备：
(1)称取一定量的Ni(NO3)2.6H2O溶于去离子水中，加入一定量的P123，混匀后加入一定量的介孔二氧化硅SBA-15载体，并在室温下搅拌12h；
(2)上述混合浆液在60℃下，通过减压旋蒸除去其中的水，并置于110℃烘箱中干燥12h；
(3)最后把干燥后的样品置于马弗炉中，在650℃下在流动空气中焙烧5h，制得所需的负载型Ni催化剂Ni/SBA-15。
CN201510402028.2A 2015-06-15 2015-07-09 一种用于甲烷二氧化碳重整制合成气高分散Ni催化剂的制备方法 Expired - Fee Related CN105381818B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510402028.2A CN105381818B (zh) 2015-06-15 2015-07-09 一种用于甲烷二氧化碳重整制合成气高分散Ni催化剂的制备方法

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2015103289164 2015-06-15
CN201510328916 2015-06-15
CN201510402028.2A CN105381818B (zh) 2015-06-15 2015-07-09 一种用于甲烷二氧化碳重整制合成气高分散Ni催化剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105381818A CN105381818A (zh) 2016-03-09
CN105381818B true CN105381818B (zh) 2018-10-02

Family

ID=55414970

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510402028.2A Expired - Fee Related CN105381818B (zh) 2015-06-15 2015-07-09 一种用于甲烷二氧化碳重整制合成气高分散Ni催化剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105381818B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113731471A (zh) * 2021-09-03 2021-12-03 盐城工学院 一种Ni基催化剂及其的制备方法和应用

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105964261A (zh) * 2016-05-24 2016-09-28 昆明理工大学 一种抗积碳抗烧结的甲烷干重整Ni基催化剂的制备方法
CN107051573A (zh) * 2017-04-24 2017-08-18 浙江海洋大学 一种用于逆水煤气变换反应的催化剂及其制备方法
CN108295905A (zh) * 2018-02-06 2018-07-20 重庆理工大学 一种表面活性剂增强co2重整催化剂的制备方法及应用
CN109590011A (zh) * 2019-01-23 2019-04-09 华东师范大学 一种Ni基催化剂及其制备方法和在以煤制油尾气为原料制备合成气中的应用
CN112871173A (zh) * 2021-02-03 2021-06-01 河南省科学院 一种甲烷二氧化碳干重整制合成气反应催化剂的制备方法
CN113457722B (zh) * 2021-07-05 2022-08-05 万华化学集团股份有限公司 一种甲烷二氧化碳干重整催化剂及其制备方法和应用
CN113578326A (zh) * 2021-08-18 2021-11-02 哈尔滨工业大学（深圳） SiO2负载Ni的双层核壳催化剂及其制备方法和应用
CN113842935B (zh) * 2021-09-25 2023-07-25 大连理工大学 一种碳化物改性Ni基有序介孔硅催化材料的制备方法及其应用
CN114904510B (zh) * 2022-05-11 2023-04-11 南京林业大学 一种废糖蜜化学活化提高5-hmf浓度的工艺方法及其应用
CN116139910B (zh) * 2023-02-15 2024-03-22 昆明理工大学 一种镍基再羟基化硅基催化剂的新用途

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103041839A (zh) * 2012-12-04 2013-04-17 华南理工大学 以sba-15为载体的镍基双金属催化剂及其制备方法与应用
WO2014125309A2 (en) * 2013-02-18 2014-08-21 Teesside University Supported metal catalyst

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103041839A (zh) * 2012-12-04 2013-04-17 华南理工大学 以sba-15为载体的镍基双金属催化剂及其制备方法与应用
WO2014125309A2 (en) * 2013-02-18 2014-08-21 Teesside University Supported metal catalyst

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Carbon dioxide reforming of methane over nickel-grafted SBA-15 and MCM-41 catalysts";Dapeng Liu et al;《Catalysis Today》;20090919;第148卷;第243-250页 *
"Ceria-promoted Ni/SBA-15 catalysts for ethanol steam reforming with enhanced activity and resistance to deactivation";Di Li et al;《Applied Catalysis B: Environmental》;20150413;第176-177卷;第2.1节和第536页 *
"高稳定性Ni/SBA-15催化剂的结构特征及其对二氧化碳重整甲烷反应的催化性能";张美丽等;《催化学报》;20060930;第27卷(第9期);第1.1节、1.2节和3结论 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113731471A (zh) * 2021-09-03 2021-12-03 盐城工学院 一种Ni基催化剂及其的制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN105381818A (zh) 2016-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105381818B (zh) 一种用于甲烷二氧化碳重整制合成气高分散Ni催化剂的制备方法
Ding et al. Superior catalytic activity of a Pd catalyst in methane combustion by fine-tuning the phase of ceria-zirconia support
Zhu et al. Manipulating morphology and surface engineering of spinel cobalt oxides to attain high catalytic performance for propane oxidation
Ang et al. Highly active Ni/x Na/CeO2 catalyst for the water–gas shift reaction: effect of sodium on methane suppression
Carrero et al. Hydrogen production through glycerol steam reforming using Co catalysts supported on SBA-15 doped with Zr, Ce and La
Xiao et al. Ni-doping-induced oxygen vacancy in Pt-CeO2 catalyst for toluene oxidation: Enhanced catalytic activity, water-resistance, and SO2-tolerance
Xu et al. Alkaline-promoted Co-Ni bimetal ordered mesoporous catalysts with enhanced coke-resistant performance toward CO2 reforming of CH4
Saha et al. Evaluating the performance of non-precious metal based catalysts for sulfur-tolerance during the dry reforming of biogas
Shi et al. A new type bimetallic NiMn-MOF-74 as an efficient low-temperatures catalyst for selective catalytic reduction of NO by CO
Guo et al. Ceria imparts superior low temperature activity to nickel catalysts for CO 2 methanation
Jha et al. Hydrogen production from water–gas shift reaction over Ni–Cu–CeO2 oxide catalyst: The effect of preparation methods
CN104399491B (zh) 一种耐高温甲烷化催化剂及其制备方法
CN108855109A (zh) 一种化学链部分氧化甲烷制合成气氧载体及其制备方法和应用
CN106076346B (zh) 用于甲醇水蒸气催化重整制氢的催化剂、制备方法及应用
CN107362804A (zh) 花状Co3O4‑CeO2复合氧化物催化剂的制备方法
CN106378141B (zh) ZnO/Cu纳米晶复合材料及其制备方法和应用
CN104258864A (zh) 纳米复合物催化剂及其制备方法与应用
Liu et al. Promoting effect of glucose and β-cyclodextrin on Ni dispersion of Ni/MCM-41 catalysts for carbon dioxide reforming of methane to syngas
CN104001538A (zh) 二氧化铈改性镍负载sba-15催化剂及其制备方法和应用
Zeng et al. Promotional effect of preparation methods on catalytic reduction of NO by CO over CoCeO x catalysts
Dai et al. Ni-Based catalysts supported on natural clay of attapulgite applied in the dry reforming of methane reaction
WO2021042874A1 (zh) 一种二氧化碳甲烷化镍基催化剂及其制备方法和应用
Xing et al. Mn-induced Cu/Ce catalysts with improved performance for CO preferential oxidation in H2/CO2-rich streams
Ma et al. Preparation of LaXCoO3 (X= Mg, Ca, Sr, Ce) catalysts and their performance for steam reforming of ethanol to hydrogen
Jianqiang et al. Effect of cobalt doping on ceria-zirconia mixed oxide: Structural characteristics, oxygen storage/release capacity and three-way catalytic performance

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20181002

Termination date: 20210709