CN105378017A - 用于包护细长材料例如特别地导线或电缆束的方法 - Google Patents

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Abstract

用于包护细长材料例如特别地导线或电缆束的方法，其中胶带包括织物载体和施加于所述载体的至少一面的可固化粘合剂，将胶带以螺旋线的方式围绕在细长材料的周围，或用胶带在轴向方向上缠绕细长材料，将细长材料与缠绕的胶带一起纳入期望的布置中，更特别地纳入电缆束平面中，使细长材料保持在该布置中，并且通过供给辐射能(例如热)使可固化粘合剂固化。

Description

用于包护细长材料例如特别地导线或电缆束的方法
本发明涉及用于包护细长材料例如更特别地导线或电缆束(cableloom)的方法。
胶带已被长期用于制造缆线线束(cableharness)的工业中。在该应用中，胶带通过包扎多个电导线而用于在安装之前或在已经组装的状态下捆绑多个电导线，以减少导线束所占的空间，以及另外还获得防护功能。
具有膜和织物载体的电缆缠绕带是普遍的，其通常在一面上涂覆有各种压敏粘合剂。
基本上，现有的缠绕有胶带的电缆束最初是柔性的。为了使电缆束的每股均保持在特定的形式，以容许它们在发动机室内被引导在发动机周围而不接触发动机，例如，通常使用随后附接(粘附)的注塑的组件。
这些注塑组件的基本缺点是需要承担在材料和组装上的额外花费。
在对电缆束路径进行改变的情况下，对于这样的注塑组件必须制造新的形式，并且这产生相当高的额外费用。当对电缆束路径作出随后的改变时，这种情况尤甚，作为更现代化的机动车辆的“改装(facelifting)”的一部分，这是常规的事件。
教科书“Faserverbund-Kunststoffe”(纤维复合塑料)，G.W.Ehrenstein，Hanser，2006，ISBN3-446-22716-4披露了与树脂(特别地环氧树脂)组合的纤维(特别地玻璃纤维或聚酯纤维)在制造纤维复合塑料中的用途。
EP2497805A1描述了用于包护细长材料例如机动车中的电缆束的胶带。所述胶带由具有顶面和底面的载体组成，所述载体具有相对于横向的宽度BT，并且在至少一条纵向边上具有包含反应性的、可热活化的粘合剂的粘合条，所述粘合条具有至少3mm并且不超过宽度BT的50％的宽度BK。
为了包护，用胶带在轴向方向上缠绕细长材料。由于形成“结构性粘结”但并非刚性的成形组装件，所以反应性的固化粘合剂导致具有非常高的紧固强度的柔性管。
本发明的目的是提供如下的方法：其容许特别简单、廉价和快速地包护细长材料例如更特别地导线或电缆束，并且导致硬化(加强，stiffened)的包护材料。
该目的通过记载于主权利要求中的方法实现。从属权利要求提供该方法的有利发展。
本发明提供用于包护细长材料例如更特别地导线或电缆束的方法，其中
●胶带包括织物载体和施加于所述载体的至少一面的可固化粘合剂，将所述胶带以螺旋线的方式围绕在所述细长材料的周围，或者用所述胶带在轴向方向上缠绕所述细长材料，
●将所述细长材料与缠绕的胶带一起纳入期望的布置中，更特别地纳入所述电缆束平面中，
●将所述细长材料保持在该布置中，
●通过供给辐射能(例如热)使所述可固化粘合剂固化
电缆束的布局对应于在电缆束中单独的电缆线股的实际空间布置：即，哪根电缆线股在何点以何角度弯曲，其中支路(branches)或外接(outbindings)的位置位于何处，以及将哪些插头(plugs)安装于电缆线股的末端。
原则上，在对织物载体涂覆的过程中，任何粘合剂渗透织物载体以便能够被锚定于其中。在该过程中，粘合剂在每个纤维或纱线周围流动，并且因此粘合剂层不再能从载体分离。
典型地所述锚定是如此强力以至于这种胶带可容易地从辊(roll)松开而不发生粘合剂锚定的撕裂和所谓的粘合剂的转移(在那种情况下，粘合剂在载体的背面上)。此外，期望压敏胶带的大部分可再次从基材分离，即，可尽可能没有痕迹地再次取走。这意味着胶带必须不在载体和粘合剂之间粘合性破裂。
根据本发明的一个优选实施方案，在粘合剂施用至载体后，粘合剂渗入载体中的程度为大于10％、优选地大于25％、更优选地大于50％。
这里25％的数值例如意味着组合物已经渗透过织物载体厚度的25％的层厚，即，在具有100μm厚度的载体的情况下，渗透过在载体内25μm的层厚，该数字从已将粘合剂涂覆于其的载体表面开始并且在相对于分别由纵向或横向定义的平面的垂直方向上适用。
根据一个优选的实施方案，选择涂覆的粘合剂的量以使得仍然存在凸出于载体之上的粘合剂的部分渗入层的良好部分。
粘合剂的未渗入层的厚度优选地为大于25μm、更优选地大于50μm、更优选地大于100μm。
固化后，更特别在热诱导固化后，粘合剂导致结构性粘结和因此的载体硬化，其中载体纤维或线的位置相对于彼此固定。
更优选地，在已施用粘合剂之后，载体由粘合剂完全地浸透(即，浸透过载体厚度的100％)，并且因此将所有的载体纤维固定。此外在本发明的这种变型的情况下，可选择粘合剂的施用量以使得粘合剂的部分层仍然凸出于载体之上。
根据一个实施方案，胶带以螺旋线的方式围绕在细长材料的周围。优选地进行缠绕使得胶带的新层部分地(优选达到50％的程度)与位于其下的层重叠。
进一步优选地，胶带可二次围绕在材料周围。优选地，该二次缠绕同样以螺旋线的形式进行，优选地具有偏移。在这种情况下，缠绕可在与第一次缠绕相同的方向上进行，换言之同样地从左到右，但是也可在相反的方向上进行。
在一个特别有利的胶带中，使用的载体是织造的、非织造的或针织的织品和/或使用的粘合剂是包括丁腈橡胶和酚醛树脂的反应性的、可热活化的粘合剂。
具有这些种类载体的胶带可相对方便地用手撕，并且这对于作为捆绑在机动车中的电缆的缠绕带的所述用途和特别优选的处理也是尤其重要的。
将依据AFERA标准4007测定的小于10N的横向拉伸强度用作胶带的可手撕性的标准。
只有在就载体而言非常高的基重或厚度的情况下，才可使用如下：可手撕性可不存在或可为有限的。然而，在那种情况下，可存在穿孔以优化可手撕性。
作为载体，可使用所有已知的织物载体例如针织织品、稀松布、带、编织物、簇绒织物、毛毡、织造织品(包含平纹织、斜纹织和缎纹织)、针织织品(包含经编针织物和其他针织物)或非织造幅面(nonwovenweb)，术语“非织造幅面”理解为根据EN29092(1988)的至少片状的织物结构以及缝编(stitchbonded)幅面和类似***。
同样可使用采用层压的织造和针织的间隔织品(spacerfabrics)。
这些种类的间隔织品公开于EP0071212B1中。间隔织品是毡片状(mat-like)层结构，其包括纤维幅面或长丝(filament)幅面的覆盖层、底层和在这些层之间的各固定纤维(retainingfibre)或该纤维的束，这些纤维分布在层结构的区域中，其针缝通过颗粒层并将覆盖层和底层彼此连接。作为附加的但是非强制性的特征，根据EP0071212B1的固定纤维例如含有惰性矿物颗粒，例如沙、砾石等。
针缝通过颗粒层的固定纤维使覆盖层和底层相互保持一定距离，并且与该覆盖层和底层连接。
设想的非织造物包括特别地加固的短纤维幅面、以及长丝幅面、熔喷(meltblown)幅面和纺粘(spunbonded)幅面，其通常需要额外的加固。已知用于幅面的可能加固方法包括机械加固、热加固和化学加固。虽然在机械加固的情况下，通常通过将各纤维缠结、通过将纤维束相互成环或通过缝合额外的线而将纤维纯机械地保持在一起，但是可通过热和通过化学技术获得粘合的(用粘结剂)或内聚的(无粘结剂)的纤维-纤维结合。给定合适的配制物和合适的加工方式，这些结合可完全地或者至少主要地限制于纤维结点，从而形成稳定的三维网络，同时还在幅面中保留相对松散的开口结构。
已经证实是特别有利的幅面是特别地通过用单独的线包缝(overstitching)或通过相互成环来加固的那些。
该类的加固幅面例如在来自KarlMayer(以前称为Malimo)公司的“Malimo”型缝编机上制造，且可从包括HoftexGroupAG在内的公司获得。Malifleece的特征在于：交叉铺置的(cross-laid)幅面通过由幅面的纤维形成线圈来加固。
所用的载体还可为Kunit或Multiknit型的幅面。Kunit幅面的特征在于其来源于为形成片状结构的纵向取向的纤维幅面的加工，其在一面上具有线圈和在另一面上具有线圈底脚(loopfeet)或束纤维褶皱(pilefibrefold)，但是不具有线或预制的片状结构。该类幅面也已被制造相对长的时间，例如在来自于KarlMayer公司的“Malimo”型缝编机上。该幅面的另一特性特征是，作为纵纤维幅面，其能够在纵向方向上吸收高拉力。Multiknit幅面相对于Kunit幅面的特性特征是该幅面通过双面针刺在顶面和底面二者上加固。用于Multiknit的起始产品一般是一个或两个由Kunit方法制造的单面相互成环的束纤维非织造物。在最终产品中，非织造物的两个顶面通过相互成环的纤维成形以形成闭合的表面，并且由几乎垂直竖立的纤维来彼此连接。另外的可能性是进一步引入可针缝的片状结构和/或可分散的(scatterable)介质。
最后，作为中间体的缝编幅面也合适用于形成本发明的载体和本发明的胶带。缝编幅面由具有大量彼此平行延伸的缝线(stitches)的非织造材料形成。这些缝线通过连续的纺织线的缝合或缝编产生。对于该类型的幅面，已知得自KarlMayer公司的“Malimo”型缝编机。
还特别合适的是针刺毡(needlefelt)幅面。在针刺毡幅面中，通过设有倒钩的缝针将纤维簇制成片状结构。通过缝针的交替的进入和退出，材料在针杆上被加固，其中各纤维相互成环以形成牢固的片状结构。针缝点的数量和构型(缝针形状、穿透深度、双面针缝)决定纤维结构的厚度和强度，该纤维结构一般是轻重量的、透气的和弹性的。
还特别有利的是在第一步骤中机械预加固的短纤维幅面或是水动力铺设的湿法幅面(wet-laidweb)，其中2重量％-50重量％的幅面纤维是可熔纤维，更特别地5重量％-40重量％的幅面纤维是可熔纤维。
该类幅面的特征在于，纤维是湿法铺设的或，例如，短纤维幅面通过由幅面的纤维经由针织、缝线、喷气和/或喷水处理形成线圈而预加固。
在第二步骤中，进行热固定，其中该幅面的强度通过该可熔纤维的熔融或部分熔融而再次提高。
对于根据本发明的非织造物的使用，湿法幅面或机械预加固的粘合加固是特别感兴趣的，所述加固可通过添加固体、液体，泡沫或糊状形式的粘结剂进行。多种多样的理论存在形式是可能的：例如，固体粘结剂作为滴入的粉末；作为片或作为网；或以粘结纤维的形式。液体粘结剂可作为在水中或有机溶剂中的溶液或作为分散体而施加。对于粘合加固，粘结分散体主要地选择：酚醛树脂或三聚氰胺树脂分散体形式的热固性材料，作为天然或合成橡胶分散体的弹性体，或通常热塑性塑料例如丙烯酸酯类、乙酸乙烯酯、聚氨酯、苯乙烯-丁二烯体系、PVC等以及其共聚物的分散体。通常该分散体是阴离子或非离子稳定化的，尽管在某些情况下阳离子分散体也可是有利的。
粘结剂可以如下方式施加：其根据现有技术，并且其可参照，例如，涂布或非织造物技术的标准操作如“Vliesstoffe”(《Nonwovens》)(GeorgThiemeVerlag，Stuttgart，1982)或(《Textiltechnik-Vliesstofferzeugung》)(ArbeitgeberkreisGesamttextil，Eschborn，1996)。
为了足够地粘合加固幅面载体，一般需要以基于纤维幅面的重量的1％-50％、更特别地3％-20％的数量级加入粘结剂。
粘结剂可在幅面的制造过程中、机械预加固过程中或在单独的工艺步骤中尽早地添加，其可在线或脱机进行。添加粘结剂之后，必需临时产生用于粘结剂的条件，其中粘结剂变得粘性并且粘接纤维，这可在例如分散体的干燥过程中实现，或通过加热实现，其中存在通过表面或部分施压的变型的其它可能性。给定粘结剂的适当选择，则粘结剂可在已知的烘道中活化，或通过红外辐射、UV辐射、超声、高频辐射等活化。对于随后的最终用途而言，尽管并非绝对必要，但是在幅面制造过程结束后使粘结剂丧失其粘附性是明智的。如下是有利的：作为热处理的结果，挥发性组分(如纤维助剂)被除去，得到具有有利雾化值的幅面，使得在使用低雾化粘合剂时，可制造具有特别有利的雾化值的胶带，因此，衬里也具有非常低的雾化值。
有利地和至少在区域中，载体可具有单面或双面抛光的表面，优选地在各情况下，具有在整个区域上抛光的表面。抛光表面可为摩擦轧光的(chintzed)，例如如在EP1448744A1中详细阐明的。由此改善防污性。
用于载体的起始材料更特别地为由合成聚合物制成的(人造)纤维(短纤维或连续的长丝)，也称作合成纤维，其由聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚酰亚胺、芳纶、聚烯烃、聚丙烯腈或者玻璃制得；由天然聚合物制得的(人造)纤维如纤维素纤维(粘胶纤维、Modal、Lyocell、Cupro、醋酸酯(醋酸纤维素)、三醋酸酯(三醋酸纤维素)、Cellulon)，如橡胶纤维，如植物蛋白纤维和/或如动物蛋白纤维；和/或由棉、西沙尔麻(sisal)、亚麻(flax)、丝、***、亚麻线(linen)、椰子或羊毛制成的天然纤维。然而，本发明不限于所述的材料，而是可使用多种其它纤维以制造非织造物，如对于本领域技术人员所明晰的而无需付出创造性劳动。
此外，同样合适的是从所述纤维制造的纱。
在织造织品或稀松布的情况下，各线可由混合纱制造，并因此可具有合成和天然的组成。然而，一般来说，经线(warpthread)和纬线(weftthread)各自由单一的种类形成。
这里的经线和/或纬线在各情况下可仅由合成线构成或仅由从天然原料制造的线构成。
由于优异的耐老化性和优异的耐介质性(即，相对于化学品和工作流体如油、汽油、防冻剂等)，优选的用于载体的材料是聚酯或玻璃，更优选地聚酯。此外，聚酯和玻璃具有这样的优点：其导致非常耐磨和温度稳定的载体，这对于用于捆绑机动车中和例如发动机室中的电缆的特定应用是特别重要的。
织物载体的基重有利地为30g/m2-300g/m2、更有利地为50g/m2-200g/m2、非常有利地为60g/m2-150g/m2、尤其有利地为70g/m2-100g/m2。
根据本发明的一个特别有利的实施方案，使用的载体是织造或非织造聚酯织物，其具有60g/m2-150g/m2的基重。
根据本发明的一个有利的实施方案，可固化粘合剂为自粘胶，或将自粘胶层至少部分地施加于可固化粘合剂。
然后可将胶带用于捆绑电缆，和/或可在没有进一步的辅助的情况下通过螺旋缠绕将胶带贴附于电缆束。
自粘胶(也称为压敏粘合剂)是这样的粘合剂，其甚至在相对弱的施加压力下也容许对几乎所有基材的耐久的粘结，并且其(在使用后)可基本上无残留地再次从所述基材分离。在室温下，压敏粘合剂具有永久的压敏粘合效果，即，其展现出足够低的粘度和高的初始粘性，并且因此其在仅低的施加压力下润湿各自基材的表面。粘合剂的粘结能力源于其粘合性质、和关于其内聚性质的再分离能力。
可通过自粘胶组合物的方式提高电缆束的刚性，因为所述粘合剂也粘结至电缆束的电缆并且因而固定它们相对于彼此和相对于周围(已为刚性的)载体的位置。
根据本发明，可固化粘合剂被理解为结构粘合剂(建筑粘合剂、装配粘合剂)(参考GeorgThiemeVerlag，文献编码RD-19-04489，最后更新：2012年九月)。根据DINEN923：2006-01，结构粘合剂为形成粘合性粘结的粘合剂，其在结构中在特定的、相对长的时间内能够保持特定的强度(根据ASTM定义：“用于在粘附体间转移所需载荷的粘结剂，所述粘附体暴露于对于所涉及结构典型的工作环境”)。因此，它们是用于粘结的粘合剂，其可经受高的化学暴露和物理载荷，并且其在固化状态下有助于加强经粘结的基材和用于由金属、陶瓷、混凝土、木头或增强塑料制造结构体。本发明的结构粘合剂更特别地基于(可热固化)反应性粘合剂(酚醛树脂、环氧树脂、聚酰亚胺、聚氨酯等)。
可固化粘合剂在固化后可为弹性的，以确保对振动和扭曲的情况不敏感的长期包护。
使用的粘合剂特别地是反应性的、可热活化的粘合剂。
如果弹性体组分具有高的弹性的话，这些粘合剂拥有非常好的尺寸稳定性。此外，反应性树脂意味着可发生交联反应，显著地提高粘结强度。因此，例如，可使用基于丁腈橡胶和酚醛树脂的可热活化的粘合剂，其是可商购得到的，例如，以得自tesa的8401产品。
根据一个有利的实施方案，所述粘合剂至少由如下组成：
a)具有氨基和/或酸端基的聚酰胺，
b)环氧树脂，
c)任选的增塑剂，
聚酰胺与环氧树脂在至少150℃的温度下反应，并且a)和b)的重量分数比为50:50至99:1。
更优选地，粘合剂由下列组成：
i)热塑性聚合物，其具有30-89.9重量％的分数，
ii)一种或多种增粘树脂，其具有5-50重量％的分数，和/或
iii)具有硬化剂、以及任选的促进剂的环氧树脂，其具有5-40重量％的分数。
该粘合剂是在室温下交联并形成三维的、高强度聚合物网络的反应性树脂和抵消产品脆化的永久弹性弹性体的混合物。弹性体可优选地来自聚烯烃、聚酯、聚氨酯或聚酰胺，或可为改性橡胶例如丁腈橡胶。
特别优选的热塑性聚氨酯(TPU)是已知的聚酯多元醇或聚醚多元醇和有机二异氰酸酯例如二苯基甲烷二异氰酸酯的反应产物。它们主要由线性大分子构建。这样的产物可主要以弹性粒料的形式商购得到，如例如以商标名称“Desmocoll”得自BayerAG。
通过TPU与选择的相容性树脂的组合，可降低粘合剂的软化温度。的确，与此同时发生的是粘合性的提高。已证明是合适的树脂包括例如，某些松香、烃类树脂和香豆酮树脂。
对此相替换地，粘合剂的软化温度的降低可通过组合TPU与基于双酚A和/或F和潜在硬化剂的选择的环氧树脂来实现。包括这种体系的粘合剂容许接合处随后在室温下逐渐硬化而无需任何进一步的外部干预，或者通过受控加热的方式在短时间内硬化。
作为树脂的化学交联反应的结果，在粘合剂和载体之间获得高强度，并且在产品中实现高的内部强度。
此处这些反应性树脂/硬化剂体系的添加还导致上述聚合物的软化温度的降低，其具有降低它们的加工温度和加工速度的有利效果。合适的产品是在室温或稍高的温度下自粘的产品。在加热产品时，在短时间内还存在粘度的降低，容许产品润湿甚至粗糙的表面。
用于粘合剂的组合物可通过改变原料的性质和比例而广泛地变化。类似地，进一步的产品性质(例如颜色、和导热性或导电性)例如可通过特定添加着色剂、矿物或有机填料和/或碳粉末或金属粉末而实现。
可用于本发明的粘合剂的丁腈橡胶特别地包括具有15-50重量％的丙烯腈含量的所有丙烯腈-丁二烯共聚物。还可使用丙烯腈、丁二烯和异戊二烯的共聚物。此处1,2-连接的丁二烯的分数是可变的。可将前述的聚合物氢化至不同的程度，并且还可使用具有低于1％的两倍(双重，double)分数的完全氢化的聚合物。
将所有这些丁腈橡胶羧化至一定程度，酸基团的分数优选地为2-15重量％。这些类型的体系是可商购得到的，例如，以名称Nipol1072或NipolNX775得自Zeon。氢化羧基丁腈橡胶是由Lanxess以名称TherbanXTVPKA8889商业化的。
为了提高粘合性，还可添加与丁腈橡胶相容的增粘树脂。
通常理解环氧树脂包括每分子具有超过一个环氧基团的单体化合物和低聚体化合物。这些化合物可为缩水甘油酯或表氯醇与双酚A或双酚F或这二者混合物的反应产物。同样可使用的是环氧清漆酚醛树脂，其通过使表氯醇与酚类和甲醛的反应产物反应而得到。还可使用具有两个或更多个环氧化物端基的单体化合物(其用作环氧树脂的稀释剂)。同样可使用弹性改性的环氧树脂。
环氧树脂的实例为得自CibaGeigy的AralditeTM6010、CY-281TM、ECNTM1273、ECNTM1280、MY720、RD-2，得自DowChemicals的DERTM331、732、736、DENTM432，得自ShellChemicals的EponTM812、825、826、828、830等，同样得自ShellChemicals的HPTTM1071、1079，以及得自BakeliteAG的BakeliteTMEPR161、166、172、191、194等。
商业化的脂族的环氧树脂为例如二氧化乙烯基环己烷，如得自UnionCarbideCorp.的ERL-4206、4221、4201、4289或0400。
弹性化环氧树脂可以名称Hycar得自Noveon。
环氧化物稀释剂(具有两个或更多个环氧化物基团的单体化合物)为例如得自BakeliteAG的BakeliteTMEPDKR、EPDZ8、EPDHD、EPDWF等，或得自UCCP的PolypoxTMR9、R12、R15、R19、R20等。
更优选地粘合剂包含超过一种环氧树脂。
可使用的清漆酚醛树脂的实例包括得自Celanese的Epi-RezTM5132、得自SumitomoChemical的ESCN-001，得自CibaGeigy的CY-281，得自DowChemical的DENTM431、DENTM438、Quatrex5010，得自NipponKayaku的RE305S，得自DaiNipponInkChemistry的EpiclonTMN673或得自ShellChemical的EpicoteTM152。
作为反应性树脂，此外还可使用三聚氰胺树脂，例如得自Cytec的CymelTM327和323。
作为反应性树脂，此外还可使用萜烯-酚醛树脂，例如得自ArizonaChemical的NIREZTM2019。
作为反应性树脂，此外还可使用酚醛树脂，例如得自TotoKasei的YP50、得自UnionCarbide公司的PKHC和得自ShowaUnionGosei公司的BKR2620。
作为反应性树脂，此外还可使用苯酚可溶可熔酚醛树脂，包括与其他酚醛树脂的组合。
作为反应性树脂，此外还可使用聚异氰酸酯，例如得自NipponPolyurethanInd.的CoronateTML、得自Bayer的DesmodurTMN3300或MondurTM489。
在基于丁腈橡胶的本发明的粘合剂的一个有利变型中，另外添加增强粘结强度(增粘)的树脂，非常有利地以最高达30重量％的分数(基于粘合剂)。
可使用的待添加增粘树脂毫无例外地包括在文献中已经知晓和描述的所有增粘树脂。优选合适的那些包括非氢化的、部分氢化的或者完全氢化的基于茚、松香和松香衍生物的树脂，二环戊二烯的氢化的聚合物，非氢化或部分、选择性或完全氢化的基于C5、C5/C9或C9单体流的烃类树脂，基于α-蒎烯和/或β-蒎烯和/或δ-柠檬烯的聚萜烯树脂，或优选地纯C8-C9芳族化合物的氢化聚合物。
可使用这些树脂和其它树脂的任何期望的组合，以调整所得粘合剂的性质满足要求。一般而言，可使用所有与所讨论聚合物相容(可溶)的树脂。在DonatasSatas所著的《HandbookofPressureSensitiveAdhesiveTechnology》(vanNostrand，1989)中对于所述知识的细节给出了明确的参考。
除了已经提及的酸改性的或酸酐改性的丁腈橡胶，还可使用其它弹性体。以及还可使用其它酸改性的或酸酐改性的弹性体、未改性的弹性体，如例如，聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、苯乙烯嵌段共聚物、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛或可溶性聚酯。
还可使用采用马来酸酐的共聚物，如例如，聚乙烯基甲醚与马来酸酐的共聚物，例如可以名称GantrezTM(由ISP出售)获得。
树脂与弹性体的化学交联在粘合剂内产生非常高的强度。
典型地可使用的其它添加剂包括如下：
-主抗氧化剂，如例如，空间位阻酚
-辅抗氧化剂，如例如，亚磷酸酯或硫醚
-过程稳定剂，如例如，C自由基清除剂
-光稳定剂，如例如，UV吸收剂或位阻胺
-加工助剂
-填料，例如，二氧化硅、玻璃(研磨的或以珠的形式)、氧化铝、氧化锌、碳酸钙、二氧化钛、炭黑、金属粉末等
-色彩颜料和染料以及光学增亮剂
通过增塑剂的使用，可提高交联的粘合剂的弹性。可用于上下文中的增塑剂包括例如，低分子量聚异戊二烯、聚丁二烯、聚异丁烯或聚乙二醇和聚丙二醇，或基于聚环氧乙烷、磷酸酯、脂族的羧酸酯和苯甲酸酯的增塑剂。此外，还可使用芳族的羧酸酯、相对高分子量的二元醇、氨磺酰和己二酸酯。
由于使用丁腈橡胶，即使在高温下也不具有太低的粘度，所以在粘合性粘结和热压的过程中，没有粘合剂从粘结线流走。在该操作过程中，环氧树脂与弹性体交联，产生三维网络。
通过添加所谓的促进剂，可实现反应速率的进一步提高。
促进剂可为例如以下：
-叔胺类，例如苄基二甲胺、二甲基氨基甲基苯酚和三(二甲基氨基甲基)苯酚
-三卤化硼-胺络合物
-取代的咪唑
-三苯基膦。
合适的促进剂的实例包括咪唑，可作为2M7、2E4MN、2PZ-CN、2PZ-CNS、P0505、L07N商购自ShikokuChem.Corp.或可作为Curezol2MZ商购自AirProducts。其它合适的交联剂包括HMTA(六亚甲基四胺)的添加。
另外可任选地添加填料(例如纤维、炭黑、氧化锌、二氧化钛、白垩、空心或实心的玻璃珠、其他材料的微珠、二氧化硅、硅酸盐)、成核剂、膨胀剂、粘结强度增强剂添加剂和热塑性材料、配混剂和/或老化抑制剂(以例如主抗氧化剂和辅抗氧化剂的形式或以光稳定剂的形式)。
在进一步优选的实施方案中，粘合剂与其它添加剂混合，如例如，聚乙烯醇缩甲醛、聚丙烯酸酯橡胶、氯丁橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶、甲基-乙烯基-硅橡胶、氟硅橡胶、四氟乙烯-丙烯共聚物橡胶、丁基橡胶和苯乙烯-丁二烯橡胶。
聚乙烯醇缩丁醛可作为ButvarTM得自Solucia、作为PioloformTM得自Wacker和作为MowitalTM得自Kuraray。聚丙烯酸酯橡胶可作为NipolARTM得自Zeon。氯丁橡胶可作为BayprenTM得自Bayer。乙烯-丙烯-二烯橡胶可作为KeltanTM得自DSM、作为VistalonTM得自ExxonMobil和作为BunaEPTM得自Bayer。甲基-乙烯基-硅橡胶可作为SilasticTM得自DowCorning和作为SiloprenTM得自GESilicones。氟硅橡胶可作为SilasticTM得自GESilicones。丁基橡胶可作为EssoButylTM得自ExxonMobil。苯乙烯-丁二烯橡胶可作为BunaSTM得自Bayer、作为EuropreneTM得自EniChem和作为PolysarSTM得自Bayer。
聚乙烯醇缩甲醛可作为FormvarTM得自LaddResearch。
在进一步优选的实施方案中，粘合剂与其它添加剂混合，如例如，来自下列聚合物的热塑性材料：聚氨酯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、聚酯、未增塑的聚氯乙烯、增塑的聚氯乙烯、聚甲醛、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、氟化聚合物例如聚四氟乙烯、聚酰胺、乙烯-乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯、聚酰亚胺、聚醚、共聚酰胺、共聚酯、聚烯烃(例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异丁烯)和聚(甲基)丙烯酸酯。
可通过进一步的特定添加，提高可热活化的粘合剂的粘结强度。因此，例如，聚亚胺共聚物或聚醋酸乙烯酯共聚物也可用作粘结强度促进佐剂。
为了制造粘合条，将粘合剂的组分溶解于合适的溶剂(例如丁酮)中，并涂覆在设置有剥离层(例如剥离纸或剥离膜)的柔性基材上，并且干燥，容许组合物再次从所述基材容易地除去。在相应的转换之后，模切件、卷或其它形状可在室温下制造。然后优选地在升高的温度下将相应的形状粘附至载体。在层压温度下，混合的环氧树脂还未进入任何化学反应，而是仅当由本发明的胶带产生包护时才反应，该反应是与酸或酸酐基团。粘合剂优选地在高于150℃的温度下交联。
施加的粘合剂的厚度有利地为50μm-500μm、更有利地为100μm-250μm、非常有利地为100μm-200μm。
最后，胶带可具有衬垫材料，一个或两个粘合剂层覆盖有衬垫材料，直至使用时间。合适的衬垫材料包括所有以上全面列出的材料。
优选使用非起绒材料，例如聚合物膜或大小适中的、长纤维纸。
若在所述胶带中需要低的可燃性，可通过向载体和/或向粘合剂添加阻燃剂来实现。这些阻燃剂可为有机溴化合物，在需要时含有增效剂例如三氧化锑，然而，为了使胶带不存在卤素，优选将红磷、有机磷化合物、矿物化合物或泡沸(intumescent)化合物例如多磷酸铵单独使用或者与增效剂联用。
用于本发明目的的一般性表述“胶带”涵盖作为二维延伸的片材或片材部分的所有片状结构，具有延伸的长度和有限的宽度的带材、带材部分等，最后包括模切件或标签。
胶带可以卷的形式，即以卷绕于自身上的阿基米德螺旋的形式制造。为了对卷绕于阿基米德螺旋的胶带的展开性质施加有利的影响，可在胶带的背面上施加背面漆。为此，该背面漆可提供有有机硅化合物或氟硅化合物并且还提供有聚乙烯基硬脂基氨基甲酸酯(polyvinylstearylcarbamate)、聚乙烯亚胺硬脂基碳酰二胺(polyethyleniminestearylcarbamide)或有机氟化物作为防粘(阻粘)物质和/或用于非粘性涂料。
粘合剂可以具有小于胶带载体的宽度的条的形式在胶带的纵向上施加。
取决于特定的用途，也可将两个或更多个平行的粘合剂条涂覆在载体材料上。该条在载体上的位置是可自由选择的，其中直接在载体边之一处的布置是优选的。
粘合剂优选地在载体的全部面积上施加。
如果期望将胶带特定地固定在产品上，包护可以这样的方式进行以使得粘合剂条部分地粘结至胶带自身并且部分地粘结至产品。
更优选地，当将胶带粘结至具有PVC护套的电缆和具有聚烯烃护套的电缆时，在使电缆和胶带的组装件依据LV312经受在高于100℃的温度下存储最高达3000小时并且随后使电缆围绕芯轴弯曲时胶带也不破坏该护套。本发明的胶带尤其适合电缆的缠绕，为了便于加工而可容易地解开，并且甚至在高温等级T3和T4中在3000小时内未显示出电缆脆化。
本发明的特别有利的实施方案涵盖下列的胶带变型：
●变型1：在一面上的粘合剂(未完全被渗透的载体)
○载体：非织造或织造织物：30g/m2-300g/m2(优选地为聚酯)
○粘合剂：100μm-500μm
○构造：粘合剂已渗透载体至大于10但小于100％的程度。
●变型2：在两面上的粘合剂(未完全被渗透的载体)
○载体：非织造或织造织物：30g/m2-300g/m2(优选地为聚酯)
○粘合剂：100μm-500μm
○构造：粘合剂已在两面上渗透载体至在各情况下大于10但小于50％的程度。
●变型3：完全被渗透的载体
○载体：非织造或织造织物：50g/m2-300g/m2(优选地为聚酯)
○粘合剂：100μm-500μm
○构造：粘合剂已100％渗透至载体中并且在载体之上凸出至少25μm。
●变型4：多个载体，未完全被渗透。当用胶带在轴向上缠绕细长材料时，该变型是特别有利的。
○构造(从下至上)
■粘合剂：100μm-500μm
■载体：非织造或织造织物：50g/m2-300g/m2(优选地为聚酯)
■粘合剂：100μm-500μm
■载体：非织造或织造织物：50g/m2-300g/m2(优选地为聚酯)
■和任选地继续。
最顶层可为组合物或载体。
■所述载体可视需要被部分地或完全地渗透。
在下文中，目的是以实例的方式使用许多附图更详细地阐述胶带，而不将本发明限制于这些实施方案。
在附图中：
图1以横截面示出胶带；
图2示出电缆束的细节，该电缆束由单根电缆的束构成，并使用本发明的胶带包护。
图1示出胶带在横向方向(横截面)上的截面图，该胶带由非织造载体1组成，该载体1的一面具有施加的可固化粘合剂2的层，其另外地为自粘的。
粘合剂已渗入载体中达到25％的程度，因此产生优化的锚定。
图2示出电缆束的细节，其由单根电缆7的束构成并且使用本发明的胶带3包护，这里根据图1中所述的变型以简化的形式描绘。胶带3以螺旋运动围绕电缆束。
所示电缆束的细节示出胶带3的两匝(turns)I和II。其它匝延伸至左边；这些匝在这里未示出。
胶带3的缠绕以50％的偏移3V进行，其在该图中通过较暗的颜色表示。
实施例
在以下优选的实施方案中描述本发明的胶带，其基于大量的实施例，由此不希望以任何方式限制本发明。
实施例1：在一面上提供有可热活化粘合剂的非织造幅面
●载体：在70g/m2的Maliwatt幅面
●粘合剂：丁腈橡胶和酚醛树脂。
在130℃的温度下，使Maliwatt载体经受采用基于丁腈橡胶和基于酚醛树脂的粘合剂的热层压，由该粘合剂产生载体的25％的渗透。使用的层压机是在130℃的温度下的LM260过塑机(pouchlaminators)(S2LaminiertechnikGmbH)。进行一次通过层压机。
在缆线线束的包护中，胶带以50％的重叠以螺旋线的方式围绕8个具有ETFE护套的电缆的芯。包护的电缆具有120mm的长度。
随后是通过类似于LV112“导线的弯曲力”的方法测量弯曲刚度F1。距离lv是100mm。弯曲力F1在15mm形变之后测量(只有一个弯曲)。
随后将缆线线束在175℃于鼓风烘箱中固化15分钟。
随后是通过类似于LV112“导线的弯曲力”的方法测量弯曲刚度F2。距离lv是100mm。弯曲力F2在15mm形变之后测量(只有一个弯曲)。
强度因子描述在固化后的弯曲力的增加并且作为分子F2与分母F1的比率计算。
实施例2：在两面上提供有可热活化粘合剂的非织造幅面
●载体：在70g/m2的Maliwatt幅面
●粘合剂：丁腈橡胶和酚醛树脂。
在130℃的温度下，使Maliwatt载体在两面上经受采用基于丁腈橡胶和基于酚醛树脂的粘合剂的热层压，在各情况下由该粘合剂产生载体的25％的渗透。使用的层压机是在130℃的温度下的LM260过塑机(S2LaminiertechnikGmbH)。进行一次通过层压机。
在缆线线束的包护中，胶带以50％的重叠以螺旋线的方式围绕16个具有ETFE护套的电缆的芯。包护的电缆具有120mm的长度。
随后是通过类似于LV112“导线的弯曲力”的方法测量弯曲刚度F1。距离lv是100mm。所述弯曲力F1在15mm形变之后测量(只有一个弯曲)。
随后将缆线线束在175℃于鼓风烘箱中固化15分钟。
随后是通过类似于LV112“导线的弯曲力”的方法测量弯曲刚度F2。距离lv是100mm。所述弯曲力F2在15mm形变之后测量(只有一个弯曲)。
强度因子描述在固化后的弯曲力的增加并且作为分子F2与分母F1的比率计算。
Maliwatt：72g/m2，聚酯
针刺毡幅面：100g/m2
组合物200μm：HAF8400
组合物125μm：HAF8475
HAF8475和HAF8400是基于丁腈橡胶和酚醛树脂的无载体、可热活化的膜。
采用Maliwatt的变型与采用针刺毡幅面的那些的对比显示：针刺毡幅面的内部强度远小于Maliwatt的内部强度，并且因此获得显著较低的弯曲刚度。
如在高的F2/F1强度因子中所反映的，粘合剂的固化急剧地提高弯曲刚度。特别地，本发明的采用Maliwatt载体特征的变型具有令人惊讶的、因此不可预测的高刚度。

Claims (8)

1.用于包护细长材料例如更特别地导线或电缆束的方法，其中
胶带包括织物载体和施加于载体的至少一面的可固化粘合剂，将所述胶带以螺旋线的方式围绕在所述细长材料的周围，或用所述胶带在轴向方向上缠绕所述细长材料，
将所述细长材料与缠绕的胶带一起纳入期望的布置中，更特别地纳入所述电缆束平面中，
将所述细长材料保持在该布置中，
通过供给辐射能例如热使所述可固化粘合剂固化。
2.根据权利要求1的方法，
特征在于
所述粘合剂在施加于所述载体之后渗入所述载体至大于10％、优选地大于25％、更优选地大于50％的程度。
3.根据权利要求1的方法，
特征在于
所述粘合剂在施加于所述载体之后完全地浸透所述载体。
4.根据前述权利要求1-3任一项的方法，
特征在于
所述可固化粘合剂是自粘胶或将自粘胶层至少部分地施加至所述可固化粘合剂。
5.根据前述权利要求的至少一项的方法，
特征在于
所述载体具有30-300g/m2、优选地50-200g/m2、更优选地60-150g/m2的基重。
6.根据前述权利要求的至少一项的方法，
特征在于
将织造的、非织造的或针织的织物，特别地Maliwatt，用作载体。
7.根据前述权利要求的至少一项的方法，
特征在于
所述载体由聚酯或玻璃纤维组成。
8.根据前述权利要求的至少一项的方法，
特征在于
将包括丁腈橡胶和酚醛树脂的反应性、可热活化的粘合剂用作可固化粘合剂。
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