CN105366980B - 一种喷雾干燥制备聚合物包裹阻锈物微胶囊的方法 - Google Patents

一种喷雾干燥制备聚合物包裹阻锈物微胶囊的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种喷雾干燥制备聚合物包裹阻锈物微胶囊的方法，包括以下步骤：将成膜聚合物溶解到有机溶剂中，加入表面活性剂搅拌均匀；将水溶性阻锈物溶于水中，形成阻锈剂饱和水溶液；将前两个步骤形成的溶液混合，放入超声分散器中进行超声分散；对分散过的液体进行乳化，形成均匀的油包水乳液；用喷雾干燥机对制成的油包水乳液进行喷雾干燥，形成聚合物包裹阻锈物微胶囊。本发明在喷雾前进行充分的分散和乳化，形成稳定的油包水乳液，乳液在喷雾过程中不会分层和沉降，因此喷雾形成的微胶囊颗粒较为均匀，包埋率高。

Description

一种喷雾干燥制备聚合物包裹阻锈物微胶囊的方法
[技术领域]
本发明涉及水溶性阻锈物微胶囊的制备方法，尤其涉及一种喷雾干燥制备聚合物包裹阻锈物微胶囊的方法。
[背景技术]
钢筋的锈蚀成为了当今世界影响建筑耐久性的最主要因素，阻锈剂的使用是一种直接、有效、简单的防腐措施。美国已将采用钢筋阻锈剂作为通用技术措施,甚至“在某些新建工程中是唯一的防护措施。”美国有关设计标准(NACE RPO187-87)中专门载有关于使用钢筋阻锈剂的条文。苏联主要用于工业建筑(包括核电厂),有30多年的工程应用实例；日本主要用于使用海砂的情况和海洋建筑。日本1973年首次将钢筋阻锈剂用于冲绳岛电厂工程建设中,至今效果良好。我国钢筋阻锈剂的研究与应用起步较晚,1985年首次在全国大型重点工程(三山岛金矿)应用。另外，阻锈剂还可以用于其它场所中金属的防腐，如建筑屋顶、水下设备及矿井等。
现今阻锈剂的使用过程中，由于大部分无机阻锈剂和有机阻锈剂均为水溶性，在混凝土保养固化期间，这些掺入型钢筋阻锈剂随水流失严重，浪费较大。在建筑物建成前几年，混凝土中的钢筋在高碱环境中一般不会发生锈蚀，而在钢筋开始发生锈蚀，需要钢筋阻锈剂发挥作用时，水溶性钢筋阻锈剂大部分已随水扩散，起不到对钢筋的保护作用。另外，这些水溶性阻锈剂也不方便在涂料中直接使用。
对于某些水溶性和毒性较大的阻锈剂，如亚硝酸钙，主要是采用掺入混凝土表面的施工工艺，这种施工方法存在着使用效率较低、添加量较大、有毒等弊端。而一些阻锈剂在混凝土中使用时，主要是采用混凝土表面涂刷溶液的施工工艺，如环保无毒阻锈剂单氟磷酸钠，这种施工方法存在着反渗透效应、渗透方向单一、易流失等弊端。
针对这些水溶性较大的阻锈剂在使用时存在的诸多缺陷，人们提出采用微胶囊包覆技术提高阻锈剂的耐水性，延缓其释放。在混凝土建筑早期不需要阻锈时，由于胶囊外壁防水材料的保护，阻锈剂得以延缓释放；在高碱性混凝土侵蚀下，胶囊外壁材料逐渐分解，包覆阻锈剂缓慢释放到混凝土中，持续发挥阻锈作用，提高阻锈效果。
已有资料公开的一些微胶囊缓蚀剂，如Choi H等乳液聚合方法制备聚苯乙烯/三乙醇胺纳米胶囊用于金属涂层的保护，Selvakumar N等人采用原位聚合法制备的脲醛树脂/CeO2/Cr2O3微胶囊，具有延缓金属腐蚀和自愈合的作用，贾方等人介绍了用于油田***的微胶囊缓释剂的制备方法、囊壁材料和缓释性能评价，指出通常微胶囊缓蚀剂所用的囊壁材料仅限于乙基纤维素、明胶、海藻酸钙、聚乙烯醇等。
匡飞等人以海藻酸钙为囊壁材料，利用油相分离法和锐孔－凝固浴法制备亚硝酸钠微胶囊，应用环境是浓度3.5％的NaCl溶液；在60小时内囊芯就完全释放，微胶囊阻锈期太短，且海藻酸钙作为壁材强度太低，不适合混凝土体系。祁秀玲等人用乙基纤维素包覆缓蚀剂亚硝酸钠和硫脲制备微胶囊，应用体系是3.5％NaCl溶液和0.1mol/L H2SO4溶液，微胶囊在24小时内完全释放，并未涉及微胶囊在混凝土强碱环境下的使用情况。Mac A等人利用复相乳液法制备聚苯乙烯包覆重铬酸钠的微胶囊，通过扫描电镜可观察到光滑、连续的外壁形貌。上述的微胶囊阻锈剂的制备方法均存在着制备工艺复杂、制备效率较低和成本较高的问题。
韩国专利KR1317645制备一种防腐蚀的多层涂膜，其中底层是在金属上涂覆苯代十五酸缓蚀剂，然后再涂覆一层包含聚氨酯微胶囊的涂料。美国专利US7790225描述了一种涂膜的方法进行金属的防腐，涂膜中包含其中均匀分散的微胶囊缓蚀剂，但并未提及微胶囊缓蚀剂的制备方法。在中国专利文献CN102517587A、CN102517590A、CN102953068A中，采用挤出-滚圆和包衣的方法分别制备乙基纤维素包覆亚硝酸钙微胶囊，聚丙烯酸类、聚苯乙烯类包覆单氟磷酸钠微胶囊，将聚合物溶液通过喷雾包衣技术将挤出-滚圆芯材颗粒包覆，其粒径为400-800μm，并从微观和宏观上分析了制备微胶囊阻锈的效果，取得一定的效果，但制备的微胶囊粒径较大，工艺较为复杂等问题。
喷雾干燥法是医药和食品行业常用的一种包覆亲水和疏水物质、相对于复相乳液法和挤出-滚圆法制备微胶囊，具有生产效率高、生产能力大、直接成粉和易更换壁材等优点。中国专利文献CN 103833256A提出采用不良溶剂析出法或者喷雾干燥法制备一种氯离子触发的微胶囊，该微胶囊壁材为包覆氯化亚铜固体颗粒的聚合物，芯材为氯离子吸收剂或钢筋阻锈剂。但在该方法中所述的氯离子吸收剂均为微溶于水或不溶于水的，在油包水溶液喷雾干燥时，由于颗粒较大经常会发生颗粒堵塞喷头的情况，达不到包覆防锈剂的目的。
[发明内容]
本发明要解决的技术问题是提供一种颗粒较为均匀，包埋率高的喷雾干燥制备聚合物包裹阻锈物微胶囊的方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是，一种喷雾干燥制备聚合物包裹阻锈物微胶囊的方法，包括以下步骤：
101、将成膜聚合物溶解到有机溶剂中，加入表面活性剂搅拌均匀；
102、将水溶性阻锈物溶于水中，形成阻锈物的饱和水溶液；
103、将步骤101形成的溶液与步骤102形成的溶液混合，放入超声分散器中进行超声分散；
104、对步骤103中分散过的液体进行乳化，形成均匀的油包水乳液；
105、用喷雾干燥机对步骤104形成的油包水乳液进行喷雾干燥，制成聚合物包裹阻锈物微胶囊。
以上所述的方法，以阻锈物的质量为100份计，成膜聚合物为12-200质量份，表面活性剂为0.3-2.5质量份，有机溶剂为700-2000质量份。
以上所述的方法，所述的阻锈物为单氟磷酸钠、亚硝酸钙或其他水溶性阻锈物，所述的表面活性剂为司盘80、司盘60、吐温60或十二烷基硫酸钠中的一种或几种，所述的有机溶液为二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、乙醇和丙酮中的至少一种。
以上所述的方法，所述的成膜聚合物为聚乳酸、乙基纤维素、聚甲基丙烯酸甲酯或聚苯乙烯中的一种，成膜聚合物用量为40-200质量份。
本发明在喷雾前进行充分的分散和乳化，形成稳定的油包水乳液，乳液在喷雾过程中不会分层和沉降，因此喷雾形成的微胶囊颗粒较为均匀，包埋率高。
[具体实施方式]
实施例1：
1.原料：
单氟磷酸钠(牙膏级，湖北兴发化工集团有限公司)：16.8g；
司盘80(化学纯，广东粤侨试剂塑料有限公司)：0.1g；
聚乳酸(注塑级，深圳光华伟业实业有限公司)：7.2g；
二氯甲烷(化学纯，西陇化工股份有限公司)，160mL(212g)；
蒸馏水：40g。
2.设备：
磁力搅拌器、均质搅拌机、喷雾干燥机(气流雾化式),空气压缩机
3.制备工艺：
Ⅰ、将聚乳酸加入二氯甲烷在容器中搅拌溶解，再加入表面活性剂司盘80；将单氟磷酸钠加入水在容器中配成饱和溶液，充分搅拌溶解。
Ⅱ、将聚乳酸溶液和单氟磷酸钠饱和溶液混合，放入超声分散器中分散10分钟。
Ⅲ、分散好的混合液在均质搅拌机中搅拌乳化10分钟(1×104rpm)，形成分散均匀稳定的油包水乳液。
Ⅳ、对油包水乳液用喷雾干燥机进行喷雾干燥，乳液从蠕动泵的胶管进入，从喷嘴高速喷出，其中进风温度为进风温度40℃、雾化压力0.5Mpa、流速30mL/分钟)，得到聚合物包裹阻锈物微胶囊。
Ⅴ、将制备的微胶囊进行多次水洗，并在真空干燥箱中干燥。
实施例2：
1.原料：
单氟磷酸钠(牙膏级，湖北兴发化工集团有限公司)：8.4g；
司盘60(化学纯，广东粤侨试剂塑料有限公司)：0.2g；
乙基纤维素(广州市道骏化工科技有限公司，N-50)：14.6g；
丙酮(化学纯，西陇化工股份有限公司)，180mL(141.84g)；
蒸馏水：20g。
2.实验设备：
磁力搅拌器、均质搅拌机、喷雾干燥机、空气压缩机
3.制备工艺：
Ⅰ、将乙基纤维素溶解在丙酮中，再加入表面活性剂司盘60；将单氟磷酸钠溶解于水中，配成饱和溶液，充分搅拌溶解。
Ⅱ、将乙基纤维素溶液和单氟磷酸钠饱和溶液混合，超声分散10分钟。
Ⅲ、分散好的混合液在均质搅拌机乳化10分钟(1×104rpm)，形成分散均匀稳定的油包水乳液。
Ⅳ、对油包水乳液进行喷雾干燥，喷雾干燥参数为进风温度60℃、雾化压力0.3Mpa、流速20mL/分钟时进行喷雾干燥，得到聚合物包裹阻锈物微胶囊。
Ⅴ、将制备的微胶囊，进行多次水洗并干燥。
实施例3：
1.原料：
单氟磷酸钠(牙膏级，湖北兴发化工集团有限公司)：16.8g；
吐温80(化学纯，广东粤侨试剂塑料有限公司)：0.1g；
聚甲基丙烯酸甲酯(台湾奇美，CM203)：14.6g；
乙酸乙酯(化学纯，西陇化工股份有限公司)，160mL(143.52g)；
蒸馏水：40g。
2.实验设备：
磁力搅拌器、均质搅拌机、喷雾干燥机、空气压缩机
3.制备工艺：
Ⅰ、将聚甲基丙烯酸甲酯溶解在乙酸乙酯中，再加入表面活性剂吐温80；将单氟磷酸钠溶解于水中，配成饱和溶液，充分搅拌溶解。
Ⅱ、将聚甲基丙烯酸甲酯和单氟磷酸钠饱和溶液混合，超声分散10分钟。
Ⅲ、分散好的混合液在均质搅拌机乳化10分钟(1×104rpm)，形成分散均匀稳定的油包水乳液。
Ⅳ、对油包水乳液进行喷雾干燥，喷雾干燥参数为进风温度80℃、雾化压力0.3Mpa、流速20mL/分钟时进行喷雾干燥，得到聚合物包裹阻锈物微胶囊。
Ⅴ、将制备的微胶囊，进行多次水洗并干燥。
实施例4：
1.原料：
亚硝酸钙(化学纯)：33.8g；
司盘80(化学纯，广东粤侨试剂塑料有限公司)：0.1g；
聚苯乙烯(镇江奇美，GPPS-PG33)：4.8g；
三氯甲烷(化学纯，西陇化工股份有限公司)，160mL(270克)；
蒸馏水：40g。
2.实验设备：
磁力搅拌器、均质搅拌机、喷雾干燥机、空气压缩机
3.制备工艺：
Ⅰ、将聚苯乙烯溶解在三氯甲烷中，再加入表面活性剂司盘80；将亚硝酸钙溶解于水中，配成饱和溶液，充分搅拌溶解。
Ⅱ、将聚苯乙烯溶液和亚硝酸钙饱和溶液混合，超声分散10分钟。
Ⅲ、分散好的混合液在均质搅拌机乳化10分钟(1×104rpm)，形成分散均匀稳定的油包水乳液。
Ⅳ、对油包水乳液进行喷雾干燥，喷雾干燥参数为进风温度60℃、雾化压力0.5Mpa、流速30mL/分钟时进行喷雾干燥，得到聚合物包裹阻锈物微胶囊。
Ⅴ、将制备的微胶囊，进行多次水洗并干燥。
实施例5：
1.原料：
亚硝酸钙(化学纯)：16.9g；
十二烷基硫酸钠(化学纯，广东粤侨试剂塑料有限公司)：0.05g；
聚苯乙烯(镇江奇美，GPPS-PG33)：4.8g；
二氯甲烷(化学纯，西陇化工股份有限公司)，180mL(238.5g)；
蒸馏水：20g。
2.实验设备：
磁力搅拌器、均质搅拌机、喷雾干燥机、空气压缩机
3.制备工艺：
Ⅰ、将聚苯乙烯溶解在二氯甲烷中，再加入表面活性剂十二烷基硫酸钠；将亚硝酸钙溶解于水中，配成饱和溶液，充分搅拌溶解。
Ⅱ、将聚苯乙烯溶液和亚硝酸钙饱和溶液混合，超声分散10分钟。
Ⅲ、分散好的混合液在均质搅拌机乳化10分钟(1×104rpm)，形成分散均匀稳定的油包水乳液。
Ⅳ、对油包水乳液进行喷雾干燥，喷雾干燥参数为进风温度50℃、雾化压力0.5Mpa、流速30mL/分钟时进行喷雾干燥，得到聚合物包裹阻锈物微胶囊。
Ⅴ、将制备的微胶囊，进行多次水洗并干燥。
由于在喷雾前进行充分的分散和乳化，形成稳定的油包水乳液，乳液在喷雾过程中不会分层和沉降，因此喷雾形成的微胶囊颗粒较为均匀，包埋率高。
表1：实施例1-5的组分含量表
表2实施例1-5所得到的微胶囊的包埋率
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
包埋率(％) 50.1 27.4 38.8 32.6 21.1
包埋率的测定方法：取20克喷雾干燥得到的粉状微胶囊阻锈剂，用乙酸乙酯溶解在容器中，然后加入50毫升的蒸馏水，使微胶囊中包覆的阻锈剂溶入蒸馏水中，用离子色谱测定蒸馏水中的氟离子浓度，即得到20克微胶囊中单氟磷酸钠的含量。包埋率根据以下公式计算得到：
实际包埋药物含量是测得的20克微胶囊中所含药物含量，理论包埋药物含量是投入单氟磷酸钠的质量与聚合物与单氟磷酸钠的总质量的比率。
表3实施例1-5制备的微胶囊在模拟混凝土溶液中的释放速率
释放速率的定义：微胶囊在使用期间，单位时间内释放出来的囊芯物的质量。
释放速率的测定方法：取50克喷雾干燥得到的粉状微胶囊阻锈剂，浸泡在200毫升模拟海水混凝土溶液中(饱和氢氧化钙溶液+3.5％氯化钠)，在不同的浸泡时间取5毫升浸泡液，同时补充相等体积的饱和氢氧化钙溶液。由于释放出的氟离子易于饱和氢氧化钙溶液中的钙离子形成沉淀，因此不能用氟离子的变化表征阻锈物的释放速率。因此用离子色谱测定模拟溶液中的钠离子(实施例1-3)浓度和亚硝酸根离子浓度(实施例4-5)，所测得的离子浓度与该离子原始浓度之差乘以溶液体积即为微胶囊中释放出的阻锈物的量。释放阻锈物的质量占总质量的百分比即为释放百分含量。

Claims (4)

1.一种喷雾干燥制备聚合物包裹阻锈物微胶囊的方法，其特征在于，包括以下步骤：
101、将成膜聚合物溶解到有机溶剂中，加入表面活性剂搅拌均匀；
102、将水溶性阻锈物溶于水中，形成阻锈物的饱和水溶液；
103、将步骤101形成的溶液与步骤102形成的溶液混合，放入超声分散器中进行超声分散；
104、对步骤103中分散过的液体进行乳化，形成均匀的油包水乳液；
105、用喷雾干燥机对步骤104形成的油包水乳液进行喷雾干燥，制成聚合物包裹阻锈物微胶囊。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以阻锈物的质量为100份计，成膜聚合物为12-200质量份，表面活性剂为0.3-2.5质量份，有机溶剂为700-2000质量份。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的阻锈物为单氟磷酸钠、亚硝酸钙或其他水溶性阻锈物，所述的表面活性剂为司盘80、司盘60、吐温60或十二烷基硫酸钠中的一种或几种，所述的有机溶液为二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、乙醇和丙酮中的至少一种。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的成膜聚合物为聚乳酸、乙基纤维素、聚甲基丙烯酸甲酯或聚苯乙烯中的一种，成膜聚合物用量为40-200质量份。
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CN110862239B (zh) * 2019-12-23 2022-03-08 深圳大学 一种氯离子触发型自修复骨料及其制备方法
CN110975774B (zh) * 2019-12-25 2021-12-17 山东圣泉新材料股份有限公司 一种聚合物微球及其制备方法和应用
CN112471441A (zh) * 2020-11-19 2021-03-12 安徽靳氏食品有限公司 一种高出油率咸鸭蛋腌制方法
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103496874B (zh) * 2013-09-16 2016-07-06 深圳大学 一种具有化学触发功能的化学自修复混凝土及其制备方法
CN103833256B (zh) * 2014-03-04 2015-10-21 深圳大学 氯离子触发的微胶囊及其制备方法
CN103962073B (zh) * 2014-04-28 2016-04-20 深圳大学 一种化学触发微胶囊及其制备方法
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