CN105336924A - 一种碳包覆的磷酸钒钠正极材料的制备方法 - Google Patents

一种碳包覆的磷酸钒钠正极材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105336924A
CN105336924A CN201510616627.4A CN201510616627A CN105336924A CN 105336924 A CN105336924 A CN 105336924A CN 201510616627 A CN201510616627 A CN 201510616627A CN 105336924 A CN105336924 A CN 105336924A
Authority
CN
China
Prior art keywords
positive electrode
carbon
coated
phosphate sodium
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510616627.4A
Other languages
English (en)
Inventor
张佳峰
刘益
张宝
明磊
王小玮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Central South University
Original Assignee
Central South University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Central South University filed Critical Central South University
Priority to CN201510616627.4A priority Critical patent/CN105336924A/zh
Publication of CN105336924A publication Critical patent/CN105336924A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

一种碳包覆的磷酸钒钠正极材料的制备方法，以葡萄糖作为还原剂和碳源，水为分散剂，将NH4VO3、NaH2PO4·2H2O和葡萄糖在水中球磨，经过喷雾干燥，煅烧后，得碳包覆的磷酸钒钠正极材料。本发明方法合成温度低，步骤简单，原料易得，便于产业化；所得碳包覆的磷酸钒钠正极材料具有均一的一次颗粒的结构，粒径为100～200nm，具有钠离子扩散距离短、传输速率快、高比表面积、高导电性、离子传输快等特性。将所得碳包覆的磷酸钒钠正极材料组装成电池，在2.0～3.75V电压范围内，1C倍率下，首次充放电克容量最高可达93.5mAh·g-1，1C循环50圈后容量保持率可达97.7%，表现出了优异的电化学性能。

Description

一种碳包覆的磷酸钒钠正极材料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种钠离子电池正极材料的制备方法，具体涉及一种碳包覆的磷酸钒钠正极材料的制备方法。
背景技术
自20世纪90年代，锂离子电池因具有高能量密度、质量轻等优点，已广泛应用于移动设备等电子装置。但锂离子电池存在价格高、储量有限等缺陷，而同主族的钠离子和锂离子的性质有许多相似之处，钠离子完全有可能成为一种广泛使用的二次电池。且钠离子电池较锂离子电池而言，其原料成本比锂离子电池低，电池电位比相应的锂离子电池电位高，且安全性能好。
NASICON是指一类在中等温度条件下具有极好的离子电导性能的固体电解质。正是由于其良好的离子导电特性，具有NASICON结构的材料被用作锂离子电池正极材料，已经吸引了众多研究者们的注意，其中，最为人们所关注的要数Li3V2(PO4)3材料，而磷酸钒钠（Na3V2(PO4)3）也是一种具有NASICON结构的材料，在这种结构中，Na+离子能在晶格中快速的迁移。现有制备Na3V2(PO4)3的方法有水热辅助溶胶-凝胶法、固相球磨法、共沉淀法。
CN104733731A公开了一种制备均匀碳包覆磷酸钒钠材料的方法；采用葡萄糖作为碳源，通过水热辅助溶胶—凝胶法，使晶粒在生长中得到粒径约50～100nm，碳层包覆均匀，碳层厚度为8～10nm的Na3V2(PO4)3材料。具体步骤如下：（1）将V2O5、NH4H2PO4和Na2CO3或NH4VO3、H3PO4和Na2CO3溶于水中，搅拌均匀；（2）向上述溶液中加入葡萄糖混合均匀，Na3V2(PO4)3与葡萄糖的摩尔比为2:3～4:3；（3）将上述溶液转移到水热反应釜中，进行苷化反应，温度为70～95℃；（4）室温下冷却后开釜，将得到的悬浊液超声使其分散均匀，然后在水浴下磁力搅拌蒸发水分得到溶胶，溶胶在烘箱中干燥得到凝胶；（5）将上述凝胶充分研磨并在氩气中预烧；预烧样品再次充分研磨，在氩气气氛中，以650～800℃温度下煅烧6～8h，得到均匀碳包覆的Na3V2(PO4)3材料。该方法存在的缺陷是，过程繁琐，且流程较长。
CN104733731A公开了一种制备均匀碳包覆磷酸钒钠材料的方法，具体步骤如下：（1）将V2O5、NH4H2PO4和Na2CO3或NH4VO3、H3PO4和Na2CO3溶于蒸馏水中，使Na:V:P的摩尔比为3:2:3，搅拌均匀；（2）向上述溶液中加入葡萄糖混合均匀，Na3V2(PO4)3与葡萄糖的摩尔比为2:3～4:3；（3）将上述溶液转移到水热反应釜中，进行苷化反应，苷化反应条件为水热条件下，180℃温度反应12～40h；（4）室温下冷却后开釜，将得到的悬浊液超声使其分散均匀，然后在70～95℃水浴下磁力搅拌蒸发水分得到溶胶，溶胶在60～80℃烘箱中干燥6～12h得到凝胶；（5）将上述凝胶充分研磨并在650～800℃氩气中煅烧6～8h，得到均匀碳包覆的Na3V2(PO4)3材料。该方法存在的缺陷是，过程复杂，且反应条件难以控制，不利于工业化生产。
CN103474662A公开了一种锂离子电池正极材料Na3V2(PO4)3的高温固相合成方法，其特征在于，包括有下列具体步骤：（1）按化学计量比称取草酸钠、五氧化二钒、磷酸二氢铵、乙炔黑，即主要原料的摩尔比为：草酸钠:五氧化二钒:磷酸二氢铵:乙炔黑=1.5:1:3:1.1，在研钵中充分研磨1～4小时；（2）将上述充分研磨后的混合物粉末，在氮气气氛下，600～900℃下，煅烧15～20h，自然冷却到室温，即得目标产物。所合成的Na3V2(PO4)3首次的放电比容量为105mAh/g，经过五十次循环，其放电比容量维持在60～65mAh/g。该方法存在的缺陷是，虽然合成方法简单，但合成的Na3V2(PO4)3材料性能不佳。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种操作步骤简单，反应条件容易控制，可工业化生产，所得正极材料具有均一的一次颗粒，充放电克容量较高，循环性能好的碳包覆的磷酸钒钠正极材料的制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案如下：一种碳包覆的磷酸钒钠正极材料的制备方法，以葡萄糖作为还原剂和碳源，水为分散剂，将NH4VO3、NaH2PO4·2H2O和葡萄糖在水中进行球磨，经过喷雾干燥，煅烧后，即得碳包覆的磷酸钒钠正极材料。
进一步，具体包括以下步骤：
（1）将NH4VO3、NaH2PO4·2H2O和葡萄糖按照质量比2:4:1～2的比例置于球磨罐中，再加入水，混合均匀，球磨，得黄色悬浊液；
（2）将步骤（1）所得黄色悬浊液进行喷雾干燥，得粉末状前驱体；
（3）将步骤（2）所得粉末状前驱体在惰性气氛下煅烧，得碳包覆的磷酸钒钠正极材料。
步骤（1）中，NH4VO3、NaH2PO4·2H2O和葡萄糖比例为2:4:1～2可有效地还原V（Ⅴ）为V（Ⅲ），葡萄糖用量过多会导致碳残余量过多从而影响材料性能，葡萄糖用量过少会导致钒离子还原不彻底。
进一步，步骤（3）中，所述煅烧的条件为：在惰性气氛下，先于300～400℃煅烧3～5h，再于600～750℃煅烧6～10h。先在较低温度，再在较高温度煅烧可提高晶体的结晶度；若煅烧温度过高会导致材料过烧的不良后果，若煅烧温度过低会导致烧结不充分的不良后果。由于葡萄糖在惰性气氛下的高温分解作用，使得部分碳包覆在主体材料表面，碳的包覆有利于增加材料的导电性。
进一步，步骤（3）中，所述煅烧的条件为：在惰性气氛下，先于320～380℃煅烧3.5～4.5h，再于650～720℃煅烧7～9h。
进一步，步骤（1）中，将NH4VO3、NaH2PO4·2H2O和葡萄糖按照质量比2:4:1.2～1.8的比例置于球磨罐中。
进一步，步骤（1）中，所述水的用量为NH4VO3、NaH2PO4·2H2O和葡萄糖总质量的4～6倍。
进一步，步骤（1）中，所述混合为超声混合，超声的频率为50～400kHz，超声的时间为0.5～4h。超声混合可起到有效分散的作用。
进一步，步骤（1）中，所述球磨的速度为200～300r/min，球磨的时间为4～10h。球磨可以使原料之间充分的机械活化和分散，球磨条件是根据材料之间的球磨强度来确定的。
进一步，步骤（2）中，所述喷雾干燥所用喷雾干燥器的进风口温度为150～200℃，出风口温度为100～150℃，进料速度为5～20mL/min。喷雾干燥不仅能实现干燥，还具有造粒的作用。
步骤（3）所述惰性气氛是指煅烧过程在高纯氮气、高纯氩气等保护下进行，高纯气体纯度≥99.99%。
本发明方法具有以下优点：本发明方法合成温度低，步骤简单，原料易得，便于产业化。所制备的碳包覆的磷酸钒钠正极材料具有均一的一次颗粒的结构特性，一次颗粒粒径为100～200nm，具有钠离子扩散距离短、传输速率快、高比表面积、高导电性、离子传输快等特性。将所得碳包覆的磷酸钒钠正极材料组装成电池，在2.0～3.75V电压范围内，1C倍率下，首次充放电克容量最高可达93.5mAh·g-1；在充放电过程中，由于稳定的结构而具有较好的循环性能，1C循环50圈后容量保持率可达97.7%，电极与电解液副反应减少。碳包覆的磷酸钒钠正极材料表现出了优异的电化学性能，可作为二次钠离子电池的正极材料，安全性高，价格便宜，应用广泛，可应用于储能设备、后备电源、储备电源等。
附图说明
图1为本发明实施例1所得碳包覆的磷酸钒钠正极材料的XRD图；
图2为本发明实施例1所得碳包覆的磷酸钒钠正极材料的SEM图；
图3为本发明实施例1所得碳包覆的磷酸钒钠正极材料的TEM图；
图4为本发明实施例1所得碳包覆的磷酸钒钠正极材料的1C首次充放电曲线图；
图5为本发明实施例1所得碳包覆的磷酸钒钠正极材料的1C循环50圈的放电比容量和容量保持率图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步说明。
本发明实施例所使用高纯氩气纯度≥99.99%；所使用的化学试剂，如无特殊说明，均通过常规商业途径获得。
实施例1
（1）将5gNH4VO3、10gNaH2PO4·2H2O和3.75g葡萄糖置于球磨罐中，再加入100mL水作分散剂，在250kHz下，超声混合2h，再以250r/min的转速球磨7h，得黄色悬浊液；（2）将步骤（1）所得黄色悬浊液在喷雾干燥器中，以进风口温度为180℃，出风口温度为130℃，进料速度为10mL/min进行喷雾干燥，得粉末状前驱体；（3）将步骤（2）所得粉末状前驱体在高纯氩气下，先于350℃煅烧4h，再于700℃煅烧8h，得碳包覆的磷酸钒钠正极材料。
如图1所示，所得碳包覆的磷酸钒钠正极材料结晶度高，晶型完整，检测出的是磷酸钒钠纯相。
如图2所示，所得碳包覆的磷酸钒钠正极材料一次颗粒均一，粒径为100～200nm。
如图3所示，所得碳包覆的磷酸钒钠正极材料表面有明显的碳包覆层。
电池组装：分别称取0.24g本实施例所得Na3V2(PO4)3材料作为正极材料，加入0.03g乙炔黑（SP）作导电剂和0.03gPVDF（HSV-900）作粘结剂，充分研磨后加入2mLNMP分散混合，调浆均匀后于16μm厚的铝箔上拉浆制成正极极片，在厌氧手套箱中以金属钠片为负极，以WhatmanGF/D玻璃纤维为隔膜，1mol/LNaClO4/EC:PC（体积比1:1）为电解液，组装成CR2025的扣式电池。
如图4所示，将电池在2.0～3.75V电压范围内，1C倍率下，测其首次充放电克容量为93.5mAh·g-1。
如图5所示，将电池在2.0～3.75V电压范围内，1C倍率下，循环50圈后容量保持率为97.7%。
实施例2
（1）将5gNH4VO3、10gNaH2PO4·2H2O和2.5g葡萄糖置于球磨罐中，再加入100mL水作分散剂，在50kHz下，超声混合4h，再以200r/min的转速球磨4h，得黄色悬浊液；（2）将步骤（1）所得黄色悬浊液在喷雾干燥器中，以进风口温度为150℃，出风口温度为120℃，进料速度为5mL/min进行喷雾干燥，得粉末状前驱体；（3）将步骤（2）所得粉末状前驱体在高纯氩气下，先于300℃煅烧3h，再于600℃煅烧6h，得碳包覆的磷酸钒钠正极材料。
电池组装：分别称取0.24g本实施例所得Na3V2(PO4)3材料作为正极材料，加入0.03g乙炔黑（SP）作导电剂和0.03gPVDF（HSV-900）作粘结剂，充分研磨后加入2mLNMP分散混合，调浆均匀后于16μm厚的铝箔上拉浆制成正极极片，在厌氧手套箱中以金属钠片为负极，以WhatmanGF/D玻璃纤维为隔膜，1mol/LNaClO4/EC:PC（体积比1:1）为电解液，组装成CR2025的扣式电池。将电池在2.0～3.75V电压范围内，1C倍率下，测其首次充放电克容量为83.7mAh·g-1。
实施例3
（1）将5gNH4VO3、10gNaH2PO4·2H2O和5g葡萄糖置于球磨罐中，再加入100mL水作分散剂，在400kHz下，超声混合0.5h，再以300r/min的转速球磨10h，得黄色悬浊液；（2）将步骤（1）所得黄色悬浊液在喷雾干燥器中，以进风口温度为200℃，出风口温度为150℃，进料速度为20mL/min进行喷雾干燥，得粉末状前驱体；（3）将步骤（2）所得粉末状前驱体在高纯氩气下，先于400℃煅烧5h，再于750℃煅烧10h，得碳包覆的磷酸钒钠正极材料。
电池组装：分别称取0.24g本实施例所得Na3V2(PO4)3材料作为正极材料，加入0.03g乙炔黑（SP）作导电剂和0.03gPVDF（HSV-900）作粘结剂，充分研磨后加入2mLNMP分散混合，调浆均匀后于16μm厚的铝箔上拉浆制成正极极片，在厌氧手套箱中以金属钠片为负极，以WhatmanGF/D玻璃纤维为隔膜，1mol/LNaClO4/EC:PC（体积比1:1）为电解液，组装成CR2025的扣式电池。将电池在2.0～3.75V电压范围内，1C倍率下，测其首次充放电克容量为89.1mAh·g-1。

Claims (9)

1.一种碳包覆的磷酸钒钠正极材料的制备方法，其特征在于：以葡萄糖作为还原剂和碳源，水为分散剂，将NH4VO3、NaH2PO4·2H2O和葡萄糖在水中进行球磨，经过喷雾干燥，煅烧后，即得碳包覆的磷酸钒钠正极材料。
2.根据权利要求1所述碳包覆的磷酸钒钠正极材料的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
（1）将NH4VO3、NaH2PO4·2H2O和葡萄糖按照质量比2:4:1～2的比例置于球磨罐中，再加入水，混合均匀，球磨，得黄色悬浊液；
（2）将步骤（1）所得黄色悬浊液进行喷雾干燥，得粉末状前驱体；
（3）将步骤（2）所得粉末状前驱体在惰性气氛下煅烧，得碳包覆的磷酸钒钠正极材料。
3.根据权利要求2所述碳包覆的磷酸钒钠正极材料的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，所述煅烧的条件为：在惰性气氛下，先于300～400℃煅烧3～5h，再于600～750℃煅烧6～10h。
4.根据权利要求2或3所述碳包覆的磷酸钒钠正极材料的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，所述煅烧的条件为：在惰性气氛下，先于320～380℃煅烧3.5～4.5h，再于650～720℃煅烧7～9h。
5.根据权利要求2～4之一所述碳包覆的磷酸钒钠正极材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，将NH4VO3、NaH2PO4·2H2O和葡萄糖按照质量比2:4:1.2～1.8的比例置于球磨罐中。
6.根据权利要求2～5之一所述碳包覆的磷酸钒钠正极材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述水的用量为NH4VO3、NaH2PO4·2H2O和葡萄糖总质量的4～6倍。
7.根据权利要求2～6之一所述碳包覆的磷酸钒钠正极材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述混合为超声混合，超声的频率为50～400kHz，超声的时间为0.5～4h。
8.根据权利要求2～7之一所述碳包覆的磷酸钒钠正极材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述球磨的速度为200～300r/min，球磨的时间为4～10h。
9.根据权利要求2～8之一所述碳包覆的磷酸钒钠正极材料的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，所述喷雾干燥所用喷雾干燥器的进风口温度为150～200℃，出风口温度为100～150℃，进料速度为5～20mL/min。
CN201510616627.4A 2015-09-25 2015-09-25 一种碳包覆的磷酸钒钠正极材料的制备方法 Pending CN105336924A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510616627.4A CN105336924A (zh) 2015-09-25 2015-09-25 一种碳包覆的磷酸钒钠正极材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510616627.4A CN105336924A (zh) 2015-09-25 2015-09-25 一种碳包覆的磷酸钒钠正极材料的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105336924A true CN105336924A (zh) 2016-02-17

Family

ID=55287324

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510616627.4A Pending CN105336924A (zh) 2015-09-25 2015-09-25 一种碳包覆的磷酸钒钠正极材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105336924A (zh)

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106025226A (zh) * 2016-07-13 2016-10-12 中国科学技术大学 一种钠离子电池正极材料及其制备方法以及一种钠离子电池
CN106684353A (zh) * 2016-12-27 2017-05-17 深圳市川马电子股份有限公司 碳包覆的磷酸钒钾的制备方法及其应用
CN106784669A (zh) * 2016-12-15 2017-05-31 三峡大学 一种导电高分子聚苯胺改性磷酸钒钠正极材料及其制备方法
CN106920946A (zh) * 2017-04-15 2017-07-04 三峡大学 一种氧化铝和碳复合包覆氟磷酸钒钠正极材料的制备方法
CN107017398A (zh) * 2017-06-01 2017-08-04 中南大学 一种焦磷酸钒钠/碳复合正极材料、制备及其应用
CN107093716A (zh) * 2017-04-15 2017-08-25 三峡大学 一种离子液体改性的高性能磷酸钒钠/碳复合正极材料的制备方法
CN107611367A (zh) * 2017-08-04 2018-01-19 中南大学 一种多孔球形碳包覆磷酸钒钠复合正极材料及其制备方法
CN107706392A (zh) * 2017-10-18 2018-02-16 常州大学 一种碳氮共包覆磷酸钒钠钠离子电池正极材料的制备方法
CN108172831A (zh) * 2018-01-04 2018-06-15 中南大学 一种类石墨烯碳包覆磷酸钒钠材料及其制备方法和作为钠离子电池正极材料的应用
CN109755514A (zh) * 2018-12-27 2019-05-14 大连博融新材料有限公司 一种碳包覆氟磷酸钒锂锂离子电池正极材料及其制备方法
CN109768258A (zh) * 2019-01-22 2019-05-17 福建师范大学 一种磷酸钒钠-碳-石墨烯纳米复合材料的原位合成方法及其应用
CN109904450A (zh) * 2019-03-18 2019-06-18 上海紫剑化工科技有限公司 一种碳包覆磷酸钒钠复合正极材料的制备方法
CN110092366A (zh) * 2019-04-25 2019-08-06 西北工业大学 一种复相磷酸钒钠电极材料及其制备方法
CN110581274A (zh) * 2019-10-09 2019-12-17 湖南工程学院 一种碳包覆磷酸钒钠的制备方法
WO2020030014A1 (zh) * 2018-08-07 2020-02-13 上海紫剑化工科技有限公司 磷酸钒钠正极材料、钠离子电池及其制备方法和应用
CN111994889A (zh) * 2020-07-23 2020-11-27 天津理工大学 磷酸钒钠钠离子电池正极材料及其制备方法
CN111994890A (zh) * 2020-08-03 2020-11-27 天津理工大学 磷酸钒钠复合正极材料及其制备方法
CN113506875A (zh) * 2021-07-08 2021-10-15 海南大学 一种氮掺杂球形磷酸钒钠/碳复合材料及其制备方法和钠离子电池
CN113735092A (zh) * 2021-11-04 2021-12-03 中博龙辉装备集团股份有限公司 一种磷酸钒钠碳复合材料及其制备方法和应用
CN114148997A (zh) * 2020-09-04 2022-03-08 天津理工大学 元素掺杂磷酸钒纳钠离子电池正极材料及其可控制备方法
WO2023071351A1 (zh) * 2021-10-26 2023-05-04 广东邦普循环科技有限公司 一种聚阴离子型钠离子电池正极材料的制备方法
CN116613320A (zh) * 2023-06-30 2023-08-18 湖北万润新能源科技股份有限公司 软碳硬碳共包覆磷酸钒钠正极材料及其制备方法和应用
CN116995293A (zh) * 2023-09-27 2023-11-03 三一红象电池有限公司 一种钠离子电池及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102509789A (zh) * 2011-10-17 2012-06-20 中南大学 一种制备含钠锂离子电池正极材料掺氟磷酸钒钠的方法
CN102569737A (zh) * 2010-12-30 2012-07-11 中国电子科技集团公司第十八研究所 锂离子电池Li3V2(PO4)3/C复合正极材料的制备方法
CN103594716A (zh) * 2013-11-21 2014-02-19 天津工业大学 一种制备钠离子电池正极材料氟磷酸钒钠的方法
CN104617294A (zh) * 2015-01-05 2015-05-13 武汉理工大学 纳米片组装的Na3V2(PO4)3/C分级微米花电极材料及其制备方法和应用
CN104733731A (zh) * 2015-03-25 2015-06-24 天津大学 制备均匀碳包覆磷酸钒钠材料的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102569737A (zh) * 2010-12-30 2012-07-11 中国电子科技集团公司第十八研究所 锂离子电池Li3V2(PO4)3/C复合正极材料的制备方法
CN102509789A (zh) * 2011-10-17 2012-06-20 中南大学 一种制备含钠锂离子电池正极材料掺氟磷酸钒钠的方法
CN103594716A (zh) * 2013-11-21 2014-02-19 天津工业大学 一种制备钠离子电池正极材料氟磷酸钒钠的方法
CN104617294A (zh) * 2015-01-05 2015-05-13 武汉理工大学 纳米片组装的Na3V2(PO4)3/C分级微米花电极材料及其制备方法和应用
CN104733731A (zh) * 2015-03-25 2015-06-24 天津大学 制备均匀碳包覆磷酸钒钠材料的方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GUANGQIANG LI，ET AL.: "Glucose-assisted synthesis of Na3V2(PO4)3/C composite as an electrode material for high-performance sodium-ion batteries", 《JOURNAL OF POWER SOURCES》 *
LUDAN ZHANG，ET AL.: "Carbon-coated Na3V2(PO4)3 nanocomposite as a novel high rate cathode material for aqueous sodium ion batteries", 《JOURNAL OF ALLOYS AND COMPOUNDS》 *
任丽彬，等.: "Li3V2(PO4)3/C复合材料及其电池性能研究", 《电源技术》 *
任丽彬，等: "Li3V2(PO4)3/C复合材料的制备研究", 《第30届全国化学与物理电源学术年会》 *

Cited By (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106025226A (zh) * 2016-07-13 2016-10-12 中国科学技术大学 一种钠离子电池正极材料及其制备方法以及一种钠离子电池
CN106025226B (zh) * 2016-07-13 2019-05-17 中国科学技术大学 一种钠离子电池正极材料及其制备方法以及一种钠离子电池
CN106784669A (zh) * 2016-12-15 2017-05-31 三峡大学 一种导电高分子聚苯胺改性磷酸钒钠正极材料及其制备方法
CN106684353A (zh) * 2016-12-27 2017-05-17 深圳市川马电子股份有限公司 碳包覆的磷酸钒钾的制备方法及其应用
CN106920946A (zh) * 2017-04-15 2017-07-04 三峡大学 一种氧化铝和碳复合包覆氟磷酸钒钠正极材料的制备方法
CN106920946B (zh) * 2017-04-15 2020-11-06 三峡大学 一种氧化铝和碳复合包覆氟磷酸钒钠正极材料的制备方法
CN107093716A (zh) * 2017-04-15 2017-08-25 三峡大学 一种离子液体改性的高性能磷酸钒钠/碳复合正极材料的制备方法
CN107017398B (zh) * 2017-06-01 2019-06-11 中南大学 一种焦磷酸钒钠/碳复合正极材料、制备及其应用
CN107017398A (zh) * 2017-06-01 2017-08-04 中南大学 一种焦磷酸钒钠/碳复合正极材料、制备及其应用
CN107611367A (zh) * 2017-08-04 2018-01-19 中南大学 一种多孔球形碳包覆磷酸钒钠复合正极材料及其制备方法
CN107611367B (zh) * 2017-08-04 2020-08-18 中南大学 一种多孔球形碳包覆磷酸钒钠复合正极材料及其制备方法
CN107706392A (zh) * 2017-10-18 2018-02-16 常州大学 一种碳氮共包覆磷酸钒钠钠离子电池正极材料的制备方法
CN107706392B (zh) * 2017-10-18 2021-07-27 常州大学 一种碳氮共包覆磷酸钒钠钠离子电池正极材料的制备方法
CN108172831A (zh) * 2018-01-04 2018-06-15 中南大学 一种类石墨烯碳包覆磷酸钒钠材料及其制备方法和作为钠离子电池正极材料的应用
US11990620B2 (en) 2018-08-07 2024-05-21 Shanghai Zijian Chemical Technology Co., Ltd Vanadium sodium phosphate positive electrode material, sodium ion battery, preparation method therefor, and use thereof
WO2020030014A1 (zh) * 2018-08-07 2020-02-13 上海紫剑化工科技有限公司 磷酸钒钠正极材料、钠离子电池及其制备方法和应用
CN109755514A (zh) * 2018-12-27 2019-05-14 大连博融新材料有限公司 一种碳包覆氟磷酸钒锂锂离子电池正极材料及其制备方法
CN109755514B (zh) * 2018-12-27 2021-10-26 大连博融新材料有限公司 一种碳包覆氟磷酸钒锂锂离子电池正极材料及其制备方法
CN109768258B (zh) * 2019-01-22 2021-09-03 福建师范大学 一种磷酸钒钠-碳-石墨烯纳米复合材料的原位合成方法及其应用
CN109768258A (zh) * 2019-01-22 2019-05-17 福建师范大学 一种磷酸钒钠-碳-石墨烯纳米复合材料的原位合成方法及其应用
CN109904450B (zh) * 2019-03-18 2021-12-10 上海紫剑化工科技有限公司 一种碳包覆磷酸钒钠复合正极材料的制备方法
CN109904450A (zh) * 2019-03-18 2019-06-18 上海紫剑化工科技有限公司 一种碳包覆磷酸钒钠复合正极材料的制备方法
CN110092366B (zh) * 2019-04-25 2023-03-31 西北工业大学 一种复相磷酸钒钠电极材料及其制备方法
CN110092366A (zh) * 2019-04-25 2019-08-06 西北工业大学 一种复相磷酸钒钠电极材料及其制备方法
CN110581274B (zh) * 2019-10-09 2022-04-22 湖南工程学院 一种碳包覆磷酸钒钠的制备方法
CN110581274A (zh) * 2019-10-09 2019-12-17 湖南工程学院 一种碳包覆磷酸钒钠的制备方法
CN111994889A (zh) * 2020-07-23 2020-11-27 天津理工大学 磷酸钒钠钠离子电池正极材料及其制备方法
CN111994889B (zh) * 2020-07-23 2023-06-27 天津理工大学 磷酸钒钠钠离子电池正极材料及其制备方法
CN111994890A (zh) * 2020-08-03 2020-11-27 天津理工大学 磷酸钒钠复合正极材料及其制备方法
CN114148997A (zh) * 2020-09-04 2022-03-08 天津理工大学 元素掺杂磷酸钒纳钠离子电池正极材料及其可控制备方法
CN113506875A (zh) * 2021-07-08 2021-10-15 海南大学 一种氮掺杂球形磷酸钒钠/碳复合材料及其制备方法和钠离子电池
WO2023071351A1 (zh) * 2021-10-26 2023-05-04 广东邦普循环科技有限公司 一种聚阴离子型钠离子电池正极材料的制备方法
CN113735092A (zh) * 2021-11-04 2021-12-03 中博龙辉装备集团股份有限公司 一种磷酸钒钠碳复合材料及其制备方法和应用
CN116613320A (zh) * 2023-06-30 2023-08-18 湖北万润新能源科技股份有限公司 软碳硬碳共包覆磷酸钒钠正极材料及其制备方法和应用
CN116995293A (zh) * 2023-09-27 2023-11-03 三一红象电池有限公司 一种钠离子电池及其制备方法
CN116995293B (zh) * 2023-09-27 2023-12-01 三一红象电池有限公司 一种钠离子电池及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105336924A (zh) 一种碳包覆的磷酸钒钠正极材料的制备方法
CN103050683B (zh) 一种多相锰基固溶体复合正极材料及其制备方法
CN105591079A (zh) 一种碳包覆纳-微米级钛酸锂复合负极材料的制备方法
CN101699639A (zh) 碳包覆纳米磷酸铁锂复合正极材料的制备方法
CN108155353B (zh) 一种石墨化碳包覆电极材料及其制备方法和作为储能器件电极材料的应用
CN105140489A (zh) 一种钛掺杂的碳包覆磷酸铁钠材料及其制备方法
CN102201573A (zh) 一种核壳结构锂离子电池富锂正极材料及其制备方法
CN101540398A (zh) 一种用于锂二次电池的介孔结构磷酸盐材料及其制备方法
CN101159328A (zh) 一种LiFePO4/C纳米复合正极材料及其制备方法
CN105236486B (zh) 一种高性能锂离子电池正极材料五氧化二钒空心微球及制备方法
CN102969502B (zh) 一种高振实低比表面积正极材料磷酸铁锂的制备方法
CN109119624B (zh) 一种磷酸钛锂包覆富锂锰基正极材料的制备方法
CN105226273B (zh) 一种磷酸锰铁锂及其制备方法及应用
CN101582500B (zh) 一种制备金属氧化物纳米片锂离子电池正极材料的方法
CN107768636A (zh) 一种高容量氟化物/多孔碳复合正极材料的制备方法
CN103474646B (zh) 一种网状多孔富锂锰基锂离子电池正极材料及其制备方法
CN102299336A (zh) 一种锂离子电池正极材料磷酸铁锂的制备方法
CN106960955A (zh) 钒硫化物包覆的锂离子电池三元正极材料及其制备方法
CN103066265A (zh) 钠离子电池负极活性物质及其制备方法和应用
CN107658453B (zh) 锂离子电池负极一氧化锰/石墨烯复合材料及其制备方法
CN103441276A (zh) 一种碳包覆多孔磷酸铁锂粉体的制备方法
Lin et al. One-step preparation of homogeneous single crystal Li-rich cathode materials with encouraging electrochemical performance
CN102891305B (zh) 锂离子电池负极材料的制备方法、锂离子电池负极材料
CN102299312B (zh) 三维多孔钒酸锂正极材料及其制备方法
CN108039486A (zh) 银耳状中空核壳结构五氧化二钒正极电极片及其扣式锂离子电池制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160217

RJ01 Rejection of invention patent application after publication