CN105225844B - 氮掺杂石墨烯/ 氮掺杂碳纳米管/钴酸锌复合材料的制备方法与应用 - Google Patents
氮掺杂石墨烯/ 氮掺杂碳纳米管/钴酸锌复合材料的制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105225844B CN105225844B CN201510569811.8A CN201510569811A CN105225844B CN 105225844 B CN105225844 B CN 105225844B CN 201510569811 A CN201510569811 A CN 201510569811A CN 105225844 B CN105225844 B CN 105225844B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nitrogen
- graphene
- cobalt
- doped
- composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Abstract
本发明公开一种氮掺杂石墨烯/氮掺杂碳纳米管/钴酸锌复合材料的制备方法，具体步骤为：(a)向氧化石墨烯中加入高锰酸钾、盐酸和过氧化氢，搅拌反应制备多孔石墨烯；（b）将多孔石墨烯透析8‑12天后超声分散，再加入碳纳米管，超声混合后，抽滤成膜；（c）膜干燥后，加入氨水反应24h；（d）加入硝酸锌、硝酸钴、尿素、氟化铵、无水乙醇和蒸馏水反应4h；（e）将混合物转移至管式炉，氮气氛围下烧结2h，即获得所述复合材料；该复合材料有较好的柔韧性，在弯曲成各种角度后电化学性能变化小，其比电容值最高可高达1802F/g，相比较单纯的石墨烯，碳纳米管，以及大部分石墨烯和碳纳米管的复合材料都有显著的提高。
Description
技术领域
本发明属于电化学领域，特别是一种氮掺杂石墨烯/ 氮掺杂碳纳米管/钴酸锌复合材料的制备方法与应用。
背景技术
石墨烯是目前已知的世上最薄最坚硬的纳米材料，厚度仅有一个碳原子，比表面积高达2630m2/g，因将此石墨烯负载金属氧化物或硫化物纳米复合材料作为锂离子电池、超级电容器、锂空气电池等电化学储能设备的电极材料，可显著提高电极材料的电荷/离子传输能力，进而提升电极材料的循环稳定性。然而目前所报道的石墨烯表面所负载的金属氧化物或硫化物，主要以精细纳米颗粒的形貌存在，比表面积相对较低，与锂离子的反应活性点相对较少，比容量较低，仅为200-300F/g，制约该材料进一步发展；实践中可通过高锰酸钾来造孔，以保证膜结构和缩短离子的行进路线，进一步提高比表面积；此外还可通过氨水来掺氮，一方面可以提高电极材料与电解液的浸润性，提高电化学反应的效率，另一方面可以提供赝电容性能，从而提高材料的电化学性能；然而实际生产过程中由于石墨烯片层的重叠，其电阻率和比表面积往往达不到理论值，故需要与碳纳米管复合，来形成三维分层结构，一方面可以通过减小片层之间的重叠来提高自己的比表面积，另一方面还可以利用碳纳米管较高的导电性，解决电池不可弯曲的缺点，为下一代电池行业的更新换代奠定基础，同时降低用做电极时的内电阻，从而减小充放电循环时产生的放热问题。但是目前存在的氮掺杂石墨烯/氮掺杂碳纳米管用做超电容受限于双电层电容较小的比电容值，故需要与赝电容复合来获得较大的比电容。
钴酸锌是具有尖晶石的结构的二元氧化物，二价的锌离子处于立方尖晶石的四面体的位置，三价的钴元素则在八面体上，其作为超电容的电极比四氧化三钴有更好的电容性能，因为它有更高的电化学活性，更丰富的氧还原反应，有合适的多孔和分层的纳米结构能够提高功率密度和循环寿命。
目前存在的石墨烯负载钴酸锌的技术中，受限于石墨烯片层之间的堆垛，故整体的体积利用率较低，如西安交通大学理学院高国新博士、丁书江教授和新加坡南洋理工大学的Xiong Wen (David) Lou教授研究的石墨烯负载超薄钴酸镍纳米片的合成方法（《石墨烯表面负载钴酸锌纳米结构》）所用材料为柠檬酸钠，其在制备的过程中未能减小石墨烯的堆垛，且其研究的材料应用于锂离子电池，未在超电容方面做进一步的研究；申请号为201310390188.0的中国专利则公开了一种用熔盐浇筑法制备氮掺杂石墨烯/氮掺杂碳纳米管/四氧化三钴复合纸材料的方法，所获得复合材料具有ORR电催化性能，但其制备方法步骤复杂，对操作要求较高，不适于大规模推广应用，且该文献同样未涉及超级电容研究。目前，将石墨烯、碳纳米管和钴酸锌进行复合，形成三维纳米阵结构用作超级电容材料的制备方法仍未见报道。
发明内容
针对上述问题，本发明提供一种利用石墨烯、碳纳米管和钴酸锌抽膜后进行水热复合形成三维纳米阵结构制备超级电容材料的方法，该方法将碳纳米管加入到石墨烯的片层之间来实现比表面积和空间利用率的提升，所获得的超级电容材料有着良好的导电性和韧性，以及较高的比电容和良好的循环充放电稳定性，本发明是这样实现的：
一种氮掺杂石墨烯/ 氮掺杂碳纳米管/钴酸锌复合材料的制备方法，具体步骤如下：
（a）向100ml浓度为0.5mg/ml的氧化石墨烯中加入1.5g高锰酸钾，搅拌反应2h，然后加入250ml质量分数为36.5%的盐酸搅拌反应3h，再加入20ml质量分数为30%的过氧化氢搅拌反应3h，获得多孔石墨烯；
（b）将多孔石墨烯置于透析袋中，于蒸馏水中透析8-12天，取出后超声分散1h；然后加入碳纳米管，所加入碳纳米管与多孔石墨烯的质量比为1:5-15，继续超声2h后，抽滤成膜；
（c）取抽滤获得的膜于常温下干燥48h，加入35ml浓度为25%的氨水，180℃反应24h，所得产物即为掺氮石墨烯/碳纳米管混合物膜；
（d）将掺氮石墨烯、碳纳米管混合物膜置入45ml含有硝酸锌0.1mmol、硝酸钴0.1mmol、尿素0.1mmol、氟化铵0.1mmol，无水乙醇30ml的蒸馏水中，于120-140℃反应4h；
（e）步骤（d）反应后获得的混合物转移至管式炉，在氮气氛围下，300-400℃烧结2h，即获得所述氮掺杂石墨烯/ 氮掺杂碳纳米管/钴酸锌复合材料。
根据本发明所述的氮掺杂石墨烯/ 氮掺杂碳纳米管/钴酸锌复合材料的制备方法，其特征在于，步骤（b）中，所加入碳纳米管与多孔石墨烯的质量比为1:10。
根据本发明所述的氮掺杂石墨烯/ 氮掺杂碳纳米管/钴酸锌复合材料的制备方法，其特征在于，步骤（e）中，管式炉升温速率为2℃/min，
根据本发明所述的氮掺杂石墨烯/ 氮掺杂碳纳米管/钴酸锌复合材料的制备方法，其特征在于，所述氧化石墨烯是这样获得的：
将3g天然鳞片石墨分散于70ml质量分数为98%的硫酸，冰浴条件下加入硝酸钠1.5g、高锰酸钾9g，保持温度低于20℃搅拌反应1.5h；然后将反应物置于38-40℃热水浴中搅拌反应30min；然后再次置于冰水浴中，加入500ml蒸馏水至少静置2h，弃去上层清液后以13000rpm的速率离心10min，然后将离心获得的深色溶液超声分散10min，超声频率为20kHz，分散后以4000rpm的速率离心10min，离心后所获得的上层黄色透明液体即为氧化石墨烯溶液。
如本发明所述方法制备的氮掺杂石墨烯/氮掺杂碳纳米管/钴酸锌复合材料作为柔性电极的应用。
依据本发明方法获得的复合材料，结构是以多孔掺氮石墨烯和碳纳米管为骨架，骨架上负载钴酸锌氧化物的三维纳米阵列。堆积和分开生长的纳米片不仅能够减小石墨烯和碳纳米管上的空面积，还能提升电极和电解液之间的实际接触面积，这样就能提高活性材料的使用率，钴酸锌直接长在石墨烯和碳纳米管上，不但能在长时间的循环过程中保持形貌，还能减小了接触电阻，中孔的纳米片不但能提高大量的孔体积来储存电解质，提高更多的活性位点来进行法拉第反应，而且能够缩短氢氧根离子扩散的距离，能导致更快的动力学，从而提高电性能。
碳纳米管的加入保证了电极有较好的导电性，且石墨烯的稳定性保证了该电极有良好的充放电循环稳定性，钴和锌的混合物则为电极材料提供了较大的电容，三者的协同作用使得其可用做超电容中的柔性电极，与现有技术相比：
（1）该复合材料有较好的柔韧性，在弯曲成各种角度后电化学性能变化小。
（2）该复合材料的结构特点在于碳纳米管穿插在石墨烯层间，使得其不易重叠，同时，钴酸锌的使得其有了大量的可进行法拉第氧还原的活性位点，从而提高了比电容，其比电容值最高可高达1802F/g，相比较单纯的石墨烯，碳纳米管，以及大部分石墨烯和碳纳米管的复合材料都有显著的提高。
（3）该复合材料在作为电极材料时，具有优越的循环充放电性能，在循环了4000圈以后，仍有1320F/g，比初始值高出了200%。
附图说明
图1 为本发明实施例1制备的柔性电极复合材料的扫描电镜图（SEM）。
图2为本发明实施例1制备的柔性电极复合材料的投射电镜图（TEM）。
图3 为本发明实施例1制备的柔性电极复合材料的X射线衍射（XRD）。
图4 为本发明实施例1制备的柔性电极复合材料的循环伏安图（cv）。
图5 为本发明实施例1制备的柔性电极复合材料的计时电位图。
图6 为本发明实施例1制备的柔性电极复合材料的充放电循环寿命图。
具体实施方案
实施例中所使用的碳纳米管由ShenZhen Nanoport, LTD提供，纯度为95%，直径为10-20nm，100-160 g/m2。
实施例1
（1）将3g天然鳞片石墨分散于70ml质量分数为98%的浓硫酸中，冰浴条件下加入0.1g硝酸钠降温，再加入9g高锰酸钾，保持温度低于20℃，以300-500rpm的速率搅拌反应1.5小时；然后将反应物置于38-40℃的热水浴中，，以300-500rpm的速率搅拌反应30min；然后取出反应物，再次置于冰水浴中，向反应物中加入蒸馏水，静置至少2小时，待溶液分层后，弃去上层清液之后离心（13000rpm）10min，取离心获得的深色溶液，超声（20kHz）10min；然后再次离心（4000rpm）10min，离心后获得的上层黄色透明液体即为氧化石墨烯；
（2）调整步骤（1）获得的氧化石墨烯浓度为0.5mg/ml,取100毫升氧化石墨烯于烧杯中，加入1.5g的高锰酸钾，以300-500rpm的速率搅拌反应2h，然后加入250ml质量分数为36.5%的浓盐酸，以300-500rpm搅拌反应3h，再加入20ml质量分数为30%的过氧化氢搅拌反应3小时，获得多孔石墨烯；
（3）将步骤（2）获得的多孔石墨烯装入透析袋中，置于蒸馏水中透析8-12天，取透析后的多孔石墨烯超声（20kHz）1h，然后加入与多孔石墨烯质量比为1:10的碳纳米管，20kHz超声混合2小时后，将溶液抽滤成膜；
（4）将抽滤获得的膜置于常温下干燥48h，然后加入35ml的浓度为25%的氨水于反应釜中，180℃温度下反应24h，所获得产物即为掺氮石墨烯、碳纳米管混合物膜；
（5）水热反应：将掺氮石墨烯、碳纳米管混合物膜置于反应釜中，然后加入45ml混合溶液，140℃反应4h；
所述混合溶液为：0.1mmol的硝酸锌、0.1mmol硝酸钴，0.1mmol尿素、0.1mmol氟化铵、30ml的无水乙醇，余量为蒸馏水；
（6）煅烧反应：将反应后的混合物转移至管式炉中，氮气氛围保护下，以2℃/min的升温速率，于350℃反应2小时，即得到氮掺杂石墨烯/ 氮掺杂碳纳米管/钴酸锌复合材料；
在具体操作过程中，步骤（6）烧结温度在300-400℃范围内皆可实现发明之目的。
图1为该复合材料的SEM图，图中白色的花状物为钴酸锌，基底为掺氮石墨烯/碳纳米管膜，由图1可见，钴酸锌的尺寸在100纳米，其中针状的花瓣尺寸小于10纳米，有利于比表面积的提高，为电解液离子提供了更多的反应活性位点；
图2为该复合材料的XRD图，图中可以看出浅色的地方为石墨烯，黑色为钴酸锌纳米花，而棒状的为碳纳米管，可见三者紧密复合；
图3为氮掺杂石墨烯/氮掺杂碳纳米管/钴酸锌复合材料的XRD图，图中纵坐标标记为为钴酸锌的标准PDF卡片，由图2可见，该复合材料基本上复合钴酸锌的特征峰，略有的偏差可能为机器或者是基底影响；
图4为该复合材料的cv图，图中4中可见对称的氧还原峰，随着扫速的增加，cv图没有发生较大的变化，显示出了较好的倍率性能，同时其对应的电流较大，电容值将会比较大；
图5为该复合材料在不同电流密度下的计时电位图，从图中可以看出有一个较明显的充放电的平台，这个是由钴酸锌赝电容产生的；
图6为薄膜材料在5 A/g的电流密度下，循环了将近4000圈后的比电容值的变化，可以看出比电容损失不大，说明该复合材料机械稳定性好，在长时间的充放电的过程中，有效的对钴酸锌造成的膨胀收缩起到了缓冲的作用。
实施例2 水热反应温度对复合材料影响测试
以实施例1步骤（5）水热反应温度（120℃、130℃、140℃）为变量，测试不同石墨烯、碳纳米管比值对复合材料性能的影响，试验分以下几组：
组1：多孔石墨烯与碳纳米管质量比为5:1；
组2：多孔石墨烯与碳纳米管质量比为10:1；
组3：多孔石墨烯与碳纳米管质量比为15:1；
组4：不加入碳纳米管；
组5：石墨烯不造孔；
组1-4中，除步骤（3）中加入多孔石墨烯与碳纳米管比值、以及步骤（5）水热反应温度不同外，其余步骤均与实施例1相同；
组5除缺少步骤（2）（即石墨烯不造孔）、以及步骤（5）水热反应温度不同外，其余与实施例1步骤相同。
检测上述各组在电流密度为1A/g下的比电容值，单位F/g，结果如表1所示：
表1 不同水热反应温度检测结果
由表1可见，在（多孔）石墨烯与碳纳米管质量比在5-15:1的范围内，随着温度的升高，在1A/g的情况下，比电容值呈增长的趋势，说明在温度升高的时候，钴酸锌纳米花花瓣逐渐变得细长，比表面积在增大；当（多孔）石墨烯与碳纳米管质量比为10:1的时候，比电容值是最大的，由于碳纳米管对电容的贡献很小，所以当增大碳纳米管和石墨烯的比例的时候，电容值会有所减小，但是，碳纳米管会增大多孔石墨烯片层之间的间距，从而在减小堆垛的时候增大其比表面积，故石墨烯与碳纳米管的比例为10:1为最佳；同时，当碳纳米管和石墨烯（未造孔，组5）复合时，比电容值较小，综合说明本发明复合材料比表面积对活性物质的利用率的提高。
实施例3 不同煅烧温度对复合材料性能影响测试
以实施例1步骤（6）煅烧反应温度（300℃、350℃、400℃）为变量，测试不同石墨烯、碳纳米管比值对复合材料性能的影响，试验分为：
组1：多孔石墨烯与碳纳米管质量比为5:1；
组2：多孔石墨烯与碳纳米管质量比为10:1；
组3：多孔石墨烯与碳纳米管质量比为15:1；
组4：不加入碳纳米管；
组5：石墨烯不造孔；
组1-4中，除步骤（3）中加入多孔石墨烯与碳纳米管比值、以及步骤（6）煅烧反应温度不同外，其余步骤均与实施例1相同；
组5除缺少步骤（2）（即石墨烯造孔）、以及步骤（6）煅烧反应温度不同外，其余与实施例1步骤相同。
检测上述各组在电流密度为1A/g下的比电容值，单位F/g，结果如表2所示：
表2 不同煅烧反应温度检测结果
由表2可以看出在温度的升高过程中，比电容值经历了先高后低的过程，说明了温度的升高一方面促进了晶型的生长和塑型，另一方面温度会对石墨烯和碳纳米管薄膜的规整度造成影响，在350℃的时候，基本上会达到最优值。
由上述实施例可见，本发明获得的氮掺杂石墨烯/ 氮掺杂碳纳米管/钴酸锌复合材料有着良好的导电性和韧性，以该材料制备的柔性电极即具有较高的比电容和良好的循环充放电稳定性。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (5)
1.一种氮掺杂石墨烯/ 氮掺杂碳纳米管/钴酸锌复合材料的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
（a）向100ml浓度为0.5mg/ml的氧化石墨烯中加入1.5g高锰酸钾，搅拌反应2h，然后加入250ml质量分数为36.5%的盐酸搅拌反应3h，再加入20ml质量分数为30%的过氧化氢搅拌反应3h，获得多孔石墨烯；
（b）将多孔石墨烯置于透析袋中，于蒸馏水中透析8-12天，取出后超声分散1h；然后加入碳纳米管，所加入碳纳米管与多孔石墨烯的质量比为1:5-15，继续超声2h后，抽滤成膜；
（c）取抽滤获得的膜于常温下干燥48h，加入35ml浓度为25%的氨水 ，180℃反应24h，所得产物即为掺氮石墨烯/碳纳米管混合物膜；
（d）将掺氮石墨烯、碳纳米管混合物膜置入含有硝酸锌0.1mmol、硝酸钴0.1mmol、尿素0.1mmol、氟化铵0.1mmol，无水乙醇30ml的45ml蒸馏水中，于120-140℃反应4h；
（e）步骤（d）反应后获得的混合物转移至管式炉，在氮气氛围下，300-400℃烧结2h，即获得所述氮掺杂石墨烯/ 氮掺杂碳纳米管/钴酸锌复合材料。
2.根据权利要求1所述的氮掺杂石墨烯/ 氮掺杂碳纳米管/钴酸锌复合材料的制备方法，其特征在于，步骤（b）中，所加入碳纳米管与多孔石墨烯的质量比为1:10。
3.根据权利要求2所述的氮掺杂石墨烯/ 氮掺杂碳纳米管/钴酸锌复合材料的制备方法，其特征在于，步骤（e）中，管式炉升温速率为2℃/min。
4.根据权利要求1-3之一所述的氮掺杂石墨烯/ 氮掺杂碳纳米管/钴酸锌复合材料的制备方法，其特征在于，所述氧化石墨烯是这样获得的：
将3g天然鳞片石墨分散于70ml质量分数为98%的硫酸，冰浴条件下加入硝酸钠1.5g、高锰酸钾9g，保持温度低于20℃搅拌反应1.5h；然后将反应物置于38-40℃热水浴中搅拌反应30min；然后再次置于冰水浴中，加入500ml蒸馏水至少静置2h，弃去上层清液后以13000rpm的速率离心10min，然后将离心获得的深色溶液超声分散10min，超声频率为20kHz，分散后以4000rpm的速率离心10min，离心后所获得的上层黄色透明液体即为氧化石墨烯溶液。
5.如权利要求1-3之一所述方法制备的氮掺杂石墨烯/ 氮掺杂碳纳米管/钴酸锌复合材料作为柔性电极的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510569811.8A CN105225844B (zh) | 2015-09-09 | 2015-09-09 | 氮掺杂石墨烯/ 氮掺杂碳纳米管/钴酸锌复合材料的制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510569811.8A CN105225844B (zh) | 2015-09-09 | 2015-09-09 | 氮掺杂石墨烯/ 氮掺杂碳纳米管/钴酸锌复合材料的制备方法与应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105225844A CN105225844A (zh) | 2016-01-06 |
| CN105225844B true CN105225844B (zh) | 2017-10-31 |
Family
ID=54994735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510569811.8A Active CN105225844B (zh) | 2015-09-09 | 2015-09-09 | 氮掺杂石墨烯/ 氮掺杂碳纳米管/钴酸锌复合材料的制备方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105225844B (zh) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016141414A1 (en) * | 2015-03-11 | 2016-09-15 | The University Of Sydney | Electrocatalysts and electrochemical cells |
| CN105680060B (zh) * | 2016-02-23 | 2018-05-15 | 东华大学 | 一种氮、硫或氯掺杂三维多孔石墨烯催化剂的制备及应用 |
| CN106542522B (zh) * | 2017-01-16 | 2018-09-11 | 哈尔滨工业大学 | 模板法制备三维石墨烯的方法 |
| CN106908498B (zh) * | 2017-04-07 | 2018-11-27 | 安徽工业大学 | 一种Co4S3/氮掺杂石墨烯复合材料的制备方法及其应用 |
| CN106910647B (zh) * | 2017-04-24 | 2018-11-13 | 武汉科技大学 | 石墨烯气凝胶复合钴酸镍纳米线阵列材料及其制备方法 |
| CN108806999B (zh) * | 2017-05-04 | 2019-12-17 | 华为技术有限公司 | 电极材料、超级电容器、电子设备和制备电极材料的方法 |
| CN108821269B (zh) * | 2018-08-09 | 2021-11-19 | 四川理工学院 | 一种多孔石墨烯的制备方法 |
| CN110028961B (zh) * | 2019-03-08 | 2020-07-14 | 南昌大学 | 碳化硼纳米片/硼掺杂石墨烯量子点的制备方法及其电还原制氨应用 |
| CN110085434A (zh) * | 2019-04-10 | 2019-08-02 | 南京航空航天大学 | 螺旋状Ni(OH)2纳米片/氮掺杂石墨烯/碳管复合膜的制备方法及应用 |
| CN111540613B (zh) * | 2020-05-09 | 2022-02-11 | 贵州梅岭电源有限公司 | 基于3D石墨烯@MnO锂离子电容器及其制备方法 |
| CN111554522B (zh) * | 2020-05-12 | 2021-11-05 | 湖南诚跃新能源有限公司 | 一种纳米RuO2-石墨烯的超级电容器电极材料及其制法 |
| CN113371693B (zh) * | 2021-06-09 | 2023-05-16 | 中钢集团南京新材料研究院有限公司 | 一种钴氮共掺杂的三维结构碳材料及其制备方法、应用 |
| CN114783787B (zh) * | 2022-05-17 | 2023-08-04 | 武夷学院 | 一种碳纳米管/氮掺杂石墨烯/多孔碳复合气凝胶的制备方法 |
| CN114927354B (zh) * | 2022-05-25 | 2023-08-22 | 南京航空航天大学 | 一种氮掺杂二氧化锰/石墨烯碳纳米管电极材料及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101221558B1 (ko) * | 2010-08-02 | 2013-01-14 | 한국과학기술원 | 바이오미네랄이 코팅된 ｎｃｎｔ 수직 어레이 및 그 제조방법 |
| CN102784648B (zh) * | 2012-08-16 | 2014-08-13 | 西南石油大学 | 三维碳纳米管/石墨烯复合材料生长用催化剂及制备方法 |
| CN103950992B (zh) * | 2014-04-21 | 2015-12-02 | 西安交通大学 | 石墨烯表面生长直立的过渡金属氧化物纳米片的方法 |
| CN104529545B (zh) * | 2015-01-05 | 2017-01-25 | 福州大学 | 一种具有良好电化学性能的解开的氮掺杂碳纳米管衍生物 |
| CN104773762B (zh) * | 2015-03-16 | 2016-06-22 | 浙江理工大学 | 一种生长在碳纤维布上的NiCo2O4介孔纳米管材料及其制备方法 |
-
2015
- 2015-09-09 CN CN201510569811.8A patent/CN105225844B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105225844A (zh) | 2016-01-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105225844B (zh) | 氮掺杂石墨烯/ 氮掺杂碳纳米管/钴酸锌复合材料的制备方法与应用 | |
| Liu et al. | MOF-derived Co 9 S 8 polyhedrons on NiCo 2 S 4 nanowires for high-performance hybrid supercapacitors | |
| Ma et al. | Nanoporous electrospun NiCo2S4 embedded in carbon fiber as an excellent electrode for high-rate supercapacitors | |
| Kong et al. | The specific capacitance of sol–gel synthesised spinel MnCo2O4 in an alkaline electrolyte | |
| Lan et al. | Metal-organic framework-derived porous MnNi2O4 microflower as an advanced electrode material for high-performance supercapacitors | |
| Liu et al. | High-performance supercapacitor based on highly active P-doped one-dimension/two-dimension hierarchical NiCo2O4/NiMoO4 for efficient energy storage | |
| Li et al. | Engineering coordination polymer-derived one-dimensional porous S-doped Co 3 O 4 nanorods with rich oxygen vacancies as high-performance electrode materials for hybrid supercapacitors | |
| Tang et al. | Template-directed growth of hierarchically structured MOF-derived LDH cage hybrid arrays for supercapacitor electrode | |
| Xue et al. | Fabrication of GeO2 microspheres/hierarchical porous N-doped carbon with superior cyclic stability for Li-ion batteries | |
| Liu et al. | Superstructured α-Fe2O3 nanorods as novel binder-free anodes for high-performing fiber-shaped Ni/Fe battery | |
| CN110148534A (zh) | 一种纳米金属氧化物/碳基柔性电极材料的制备方法 | |
| CN106252616A (zh) | 一种硒化镍/中空碳纤维复合材料及其制备方法 | |
| Xu et al. | Biotemplate synthesis of mesoporous α-Fe2O3 hierarchical structure with assisted pseudocapacitive as an anode for long-life lithium ion batteries | |
| CN105895385B (zh) | 一种氧化钛柱状阵列/二维层状碳化钛电极材料及其制备和应用 | |
| Liu et al. | Synthesis of three-dimensional honeycomb-like Fe3N@ NC composites with enhanced lithium storage properties | |
| CN108615612A (zh) | 一种花状四氧化三钴-石墨烯复合材料及其制备方法 | |
| Dang et al. | Facile synthesis of rod-like nickel-cobalt oxide nanostructure for supercapacitor with excellent cycling stability | |
| Ji et al. | Bismuth oxide/nitrogen-doped carbon dots hollow and porous hierarchitectures for high-performance asymmetric supercapacitors | |
| Wei et al. | Inherently porous Co3O4@ NiO core–shell hierarchical material for excellent electrochemical performance of supercapacitors | |
| Zhang et al. | Coordination competition-driven synthesis of triple-shell hollow α-Fe2O3 microspheres for lithium ion batteries | |
| Liu et al. | Highly nitrogen-doped graphene anchored with Co3O4 nanoparticles as supercapacitor electrode with enhanced electrochemical performance | |
| Wang et al. | Yttrium fluoride doped nitrogen-contained carbon as an efficient cathode catalyst in zinc-air battery | |
| CN109192952A (zh) | 一种二硫化钴/碳纳米纤维复合材料及其制备方法 | |
| Kang et al. | Novel aqueous rechargeable nickel-bismuth batteries based on porous Bi2MoO6 microspheres and CoxNi1-xMoO4@ NiCo-layered double hydroxide heterostructure nanoarrays | |
| Kumari et al. | Investigation of mixed molybdates of cobalt and nickel for use as electrode materials in alkaline solution |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |