CN105188644B - 油包水型化妆材料 - Google Patents

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Abstract

本发明所涉及的一种油包水型化妆材料，其含有：表面处理粉体，其含有选自由氧化钛及氧化锌构成的组的至少一种，且表面具有4‑叔丁基‑4‑甲氧基苯甲酰基甲烷；至少一种类胡萝卜素；至少一种失水山梨醇脂肪酸酯；至少一种聚醚改性硅酮；及选自由皮膜形成硅酮聚合物及(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物构成的组的至少一种化合物。

Description

油包水型化妆材料
技术领域
本发明涉及一种油包水型化妆材料。
背景技术
以往，为了赋予化妆材料防紫外线效果而使用各种有机类紫外线吸收剂，尤其，已知有对无机粉体复合作为有机化合物的紫外线吸收剂的紫外线阻断粉体。
例如，在国际公开第2010/098249号小册子中公开有一种复合粉体，该复合粉体通过在成为基材的粉体表面涂布具有紫外线吸收功能的有机化合物而构成。在国际公开第2010/098249号小册子中记载有该复合粉体是使具有紫外线吸收功能的有机化合物和具有紫外线散射功能的无机类颜料复合的粉体，是能够稳定地配合于化妆材料的粉末，并且是维持较高的紫外线吸収效果，且分散性良好的有机类紫外线吸收剂。作为这种复合粉体，在国际公开第2010/098249号小册子中公开有在微粒氧化钛的表面涂布丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷的复合粉体。
另一方面，已知有很多含有类胡萝卜素作为可发挥各种功能的天然来源成分的化妆材料。由于类胡萝卜素具有通过光等而容易分解的性质，因此要求化妆材料稳定地含有类胡萝卜素。
例如，在日本公开2012-211114号公报中公开有一种油包水型乳化化妆材料，该油包水型乳化化妆材料配合有：二甲基聚硅氧烷处理氧化钛等疏水化处理无机粉体；特定的硅酮类表面活性剂；硅酮油；甘油三酯；及虾青素。该油包水型乳化化妆材料被记载为配合粉体时延展性也良好，且与粉体成分并存的情况下虾青素的经时稳定性也优异。
发明内容
发明要解决的技术课题
然而，若将表面具有丁基甲氧基苯甲酰基甲烷的粉体配合于乳化物中，则有时肌肤的凹凸明显等使用感会受到损伤。并且，在存在表面具有丁基甲氧基苯甲酰基甲烷的粉体的情况下，关于类胡萝卜素的经时稳定性也有改善的余地。因此，对具有优异的使用感、且兼备良好的紫外线阻断功能和良好的类胡萝卜素的经时稳定性的要求逐渐增加。
本发明的课题在于提供一种具备良好的紫外线阻断效果、类胡萝卜素的优异的经时稳定性、及良好的使用感的油包水型化妆材料。
用于解决技术课题的手段
本发明如以下所述。
[1]一种油包水型化妆材料，其含有：表面处理粉体，其含有选自由氧化钛及氧化锌构成的组的至少一种，且表面具有4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷；至少一种类胡萝卜素；至少一种失水山梨醇脂肪酸酯；至少一种聚醚改性硅酮；选自由皮膜形成硅酮聚合物及(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物构成的组的至少一种化合物。
[2]根据[1]所述的油包水型化妆材料，其中，聚醚改性硅酮为具有直链或支链的聚醚改性硅酮。
[3]根据[1]或[2]所述的油包水型化妆材料，其中，聚醚改性硅酮为具有支链的聚醚改性硅酮。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的油包水型化妆材料，其中，失水山梨醇脂肪酸酯为选自由失水山梨醇油酸酯、失水山梨醇异硬脂酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯及失水山梨醇倍半异硬脂酸酯构成的组的至少一种。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的油包水型化妆材料，其中，聚醚改性硅酮为选自由PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷及月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷构成的组的至少一种。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的油包水型化妆材料，其中，选自由皮膜形成硅酮聚合物及(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物等构成的组的至少一种化合物为选自由三甲基硅氧基硅酸酯、聚甲基硅倍半氧烷、丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷共聚物及丙烯酸烷基酯共聚物构成的组的至少一种。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的油包水型化妆材料，其中，选自由皮膜形成硅酮聚合物及(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物构成的组的至少一种化合物的总含量为0.1质量％～15质量％。
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的油包水型化妆材料，其中，类胡萝卜素为选自番茄红素及虾青素以及它们的衍生物的至少一种。
[9]根据[1]～[8]中任一项所述的油包水型化妆材料，其中，类胡萝卜素为虾青素。
发明效果
根据本发明，能够提供具备良好的紫外线阻断效果、类胡萝卜素的优异的经时稳定性、及良好的使用感的油包水型化妆材料。
具体实施方式
本发明的油包水型化妆材料含有：(a)表面处理粉体，其含有选自由氧化钛及氧化锌构成的组的至少一种，且表面具有4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷；(b)至少一种类胡萝卜素；(c)至少一种失水山梨醇脂肪酸酯；(d)至少一种聚醚改性硅酮；(e)选自由皮膜形成硅酮聚合物及(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物构成的组的至少一种化合物。
本发明的油包水型化妆材料中含有如下物质的组合：表面具有4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷的规定的表面处理粉体；至少一种类胡萝卜素；至少一种失水山梨醇脂肪酸酯；至少一种聚醚改性硅酮；选自由皮膜形成硅酮聚合物及(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物构成的组的至少一种化合物，由此油包水型化妆材料能够获得良好的紫外线阻断效果、类胡萝卜素的优异的经时稳定性、及良好的使用感。
即，发现表面具有4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷的特定的表面处理粉体为具有良好的紫外线阻断功能的表面处理粉体，并且有助于提高类胡萝卜素的经时稳定性。并且，可推测通过将选自由失水山梨醇脂肪酸酯、聚醚改性硅酮、皮膜形成硅酮聚合物及(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物构成的组的至少一种化合物进一步配合于油包水型化妆材料中，该特定的表面处理粉体的分散性提高，随之，油包水型化妆材料的使用感提高，而且类胡萝卜素的经时稳定性将进一步提高。但是，本发明并不局限于特定的理论。
一般，含有表面处理粉体的油包水型化妆材料，多数情况下，在涂布于肌肤时因表面处理粉体而会感觉到厚重感。含有表面处理粉体的油包水型化妆材料因对涂布面的涂抹方法或者手部等的动作而在表面处理粉体延展时会产生偏差，从而有时在油包水型化妆材料的涂布面，表面处理粉体被局部涂布，且紫外线阻断效果也降低。与此相对，本发明中可以认为，通过在表面处理粉体中组合失水山梨醇脂肪酸酯及聚醚改性硅酮而使表面处理粉体的分散性明显提高，其结果，能够提供不会感觉到涂布时的厚重感，且具有良好的使用感的油包水型化妆材料。本发明中可以推测，除了含有上述成分之外，还含有皮膜形成硅酮聚合物及(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的至少一方，由此表面处理粉体的分散性进一步变得更好，在涂布对象，例如在肌肤上，表面处理粉体无偏差地延展，即使时间经过也能够获得紫外线阻断效果不易减弱的效果。但是本发明并不局限于特定的理论。
在本说明书中，“工序”一词并不仅仅是独立的工序，即使在无法与其它工序明确地区别的情况下，只要能够实现其工序的预期的效果则也包含在该用语中。
在本说明书中，用“～”表示的数值范围表示将记载于“～”的前后的数值分别作为最小值及最大值而包含的范围。
在本说明书中，组合物中的各成分的量在组合物中存在多种相当于各成分的物质的情况下，只要没有特别的说明，则指的是存在于组合物中的多种物质的总量。
在本说明书中，“油相成分”为在制备油包水型化妆材料时，通过与油剂组合而能够制备油相组合物的成分，是指分散或溶解于油包水型化妆材料的连续相中而可以存在的成分(不包含水滴)。
在本说明书中，“水相成分”为在制备油包水型化妆材料时，通过与水等水性介质组合而能够制备水相组合物的成分，是指分散或溶解于油包水型化妆材料的水滴中而可以存在的成分。
在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸两者，或者其中一种。
以下，对本发明进行说明。
本发明的油包水型化妆材料含有：表面处理粉体，其选自由氧化钛及氧化锌构成的组的至少一种，且表面具有4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷；至少一种类胡萝卜素；至少一种失水山梨醇脂肪酸酯；至少一种聚醚改性硅酮；选自由皮膜形成硅酮聚合物及(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物构成的组的至少一种化合物，根据需要含有其它成分。
(a)表面处理粉体
本发明中的表面处理粉体为包含选自由氧化钛(TiO2)及氧化锌(ZnO)构成的组的至少一种，且表面具有4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷的表面处理粉体(以下，有时简称为“表面处理粉体”。)。表面处理粉体因含有4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷而具有良好的紫外线阻断功能。
表面处理粉体包含选自由氧化钛及氧化锌构成的组中的至少一种，从由4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷和紫外线阻断波长区域不同而产生的防紫外线效果的观点来看，优选表面处理粉体为氧化钛。在本说明书中有时将选自由氧化钛及氧化锌构成的组中的至少一种统称为“无机粉体”。
氧化钛的结晶型也可以为锐钛矿、金红石、板钛矿等任意一种。氧化钛的结晶型优选为金红石型。在氧化钛的结晶型为金红石型的情况下能够更有效地阻断紫外线，因此优选。
作为氧化锌，优选具有纤锌矿型结晶结构的氧化锌。
无机粉体只要是一般使用于化妆品的无机粉体，则可以不特别受球状、板状、针状等形状、烟雾状、微粒、颜料级等的粒径、多孔质、无孔质等的粒子结构等的限定而进行使用。
从紫外线阻断功能的观点来看，无机粉体的平均一次粒径优选为200nm以下。从化妆材料的透明性及使用感的观点来看，无机粉体的平均一次粒径优选为1nm～90nm，更优选为5nm～50nm。无机粉体的平均一次粒径为如下平均值，即，将无机粉体进行分散之后，用透射电子显微镜摄影1000个以上，用图像分析式粒度分布测定装置对所摄影的各粒子进行图像处理，并测定圆当量直径的平均值。在使用市售品的情况下，无机粉体的平均一次粒径能够直接适用市售品的平均一次粒径。
作为无机粉体，例如能够使用为抑制无机粉体的表面活性而利用氧化铝、氧化硅、氧化锆等无机物来进行表面处理的无机粉体、利用硬脂酸等有机物来进行表面处理的无机粉体等。作为无机粉体，也能够使用对利用无机物进行表面处理的无机粉体或者利用有机物进行表面处理的无机粉体进一步进行硅酮处理、脂肪酸处理、金属皂处理、氟处理等疏水化处理或者聚丙烯酸处理等亲水化处理而获得的无机粉体。
表面处理粉体表面具有4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷。表面处理粉体优选在最表面整体具有4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷。但是在表面处理粉体的最表面，在不损害本发明的效果的范围内也可以存在不具有4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷的部分。若表面处理粉体的表面(无机粉体在进一步利用无机物或有机物来进行表面处理的情况下，配置于表面的无机物或有机物)与4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷的结合方式为4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷和无机粉体成为一体的状态，则并无特别的限制。结合方式可以是共价键等化学键，也可以是吸附等非化学键。
另外，通过对表面处理粉体添加乙醇进行搅拌，并用分光光度计来测定上清液的355nm波长中的吸光度，能够确认在表面处理粉体的表面存在4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷。
表面处理粉体的平均粒径优选小于1μm。若表面处理粉体的平均粒径小于1μm，则可以认为具有由表面处理粉体自身引起的化妆材料的着色得以抑制，也不产生所谓的浮白的倾向。从紫外线阻断功能及使用感的观点来看，表面处理粉体的平均粒径优选为1nm～500nm，更优选为3nm～100nm。
表面处理粉体的平均粒径能够通过以与前述平均一次粒径相同的方法进行测定。
作为表面处理粉体，能够举出例如在国际公开第2010/098249号小册子等中公开的表面处理粉体。作为表面处理粉体，能够使用作为市售品而可获得的HXMT-100ZA(TAYCACORPORATION制造)、HXMT-10EXA(TAYCA CORPORATION制造)、HXLT-02(TAYCA CORPORATION制造)等。
本发明的油包水型化妆材料中的表面处理粉体的含量并无特别的限定，优选为0.1质量％～30质量％。若以该范围内的含量使用表面处理粉体，则能够获得涂布时的延展性等使用感、油包水型化妆材料的经时稳定性以及类胡萝卜素的经时稳定性更良好的油包水型化妆材料。
从使用感及类胡萝卜素的经时稳定性的观点来看，优选表面处理粉体的含量为0.1质量％～50质量％，更优选为1质量％～30质量％，进一步优选为2质量％～20质量％，最优选为3质量％～10质量％。
从类胡萝卜素的经时稳定性的观点来看，表面处理粉体的含量以质量基准优选为类胡萝卜素的含量的1倍～400000倍，更优选为10倍～40000倍，进一步优选为100倍～4000倍。若表面处理粉体的含量以质量基准为类胡萝卜素的含量的400000倍以下，则具有进一步提高类胡萝卜素的经时稳定性的倾向。
表面处理粉体含于油包水型化妆材料的油相或水相中。从化妆材料的稳定性的观点来看，优选表面处理粉体含于油相中。若表面处理粉体含于油相中，则在使用更多的表面处理粉体的情况下，尤其在以成为20质量％以上的含量使用油型化妆材料的情况下，具有能够更稳定地进行配合的倾向。
油包水型化妆材料在油相中含有表面处理粉体的情况下，例如也可以将硅酮油等挥发性油分作为分散介质而制备含有表面处理粉体的浆料，以浆料的形态与其它成分配合。
浆料中的表面处理粉体的含量并无特别的限制，一般优选为浆料的总质量的10质量％～80质量％，更优选为20质量％～60质量％。若浆料中的表面处理粉体的含量为浆料的总质量的10质量％以上，则能够更稳定地将表面处理粉体配合于油包水型化妆材料中，因此优选。若浆料中的表面处理粉体的含量为浆料的总质量的20质量％～60质量％，则能够更稳定地将表面处理粉体配合于油包水型化妆材料中，因此优选。
(b)类胡萝卜素
本发明的油包水型化妆材料含有至少一种类胡萝卜素。类胡萝卜素为从黄色到红色的萜类的色素，作为其例子，能够举出来源于植物类、藻类及细菌的类胡萝卜素。类胡萝卜素并不限定于天然来源的类胡萝卜素，只要是按照常规方法获得的类胡萝卜素，则也可以是任意的类胡萝卜素。
作为本发明中的类胡萝卜素，具体而言，可以举出番茄红素、α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、γ-胡萝卜素、δ-胡萝卜素、黄体色素(Actinioerythrol)、胭脂树橙、角黄素、辣椒玉红素、β-8’-阿朴-胡萝卜素醛(阿朴胡萝卜素醛)、β-12’-阿朴-胡萝卜素醛、叶黄素类(例如虾青素、岩藻黄素、叶黄素、玉米黄素、辣椒红素、β-隐黄素、紫黄素、紫赤藓素(Violerythrin)等)、及它们的羟基衍生物或者羧基衍生物。类胡萝卜素也可以单独使用一种，或者组合两种以上进行使用。其中，优选虾青素及番茄红素，尤其优选抗氧化效果、抗炎症效果、防止皮肤老化效果及美白效果得到认可的虾青素。
作为油包水型化妆材料中的类胡萝卜素的总含量，从有效地显现类胡萝卜素所具有的功能，和亲肤性良好且更有效地获得防止浮白的效果的观点来看，优选为0.000001质量％～1质量％，更优选为0.00001质量％～0.1质量％，进一步优选为0.0001质量％～0.05质量％。
(c)失水山梨醇脂肪酸酯
本发明的油包水型化妆材料含有至少一种失水山梨醇脂肪酸酯。由于本发明的油包水型化妆材料含有失水山梨醇脂肪酸酯，因此失水山梨醇脂肪酸酯作为油溶性的乳化剂成分而发挥作用，且类胡萝卜素的经时稳定性提高。
作为失水山梨醇脂肪酸酯，优选脂肪酸的碳原子数为8以上的失水山梨醇脂肪酸酯，更优选碳原子数为12以上的失水山梨醇脂肪酸酯。
作为失水山梨醇脂肪酸酯，能够举出失水山梨醇单月桂酸酯、失水山梨醇单棕榈酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇单异硬脂酸酯、失水山梨醇倍半辛酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、失水山梨醇倍半硬脂酸酯、失水山梨醇倍半异硬脂酸酯、失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、失水山梨醇三异硬脂酸酯、二甘油失水山梨醇四-2-乙基己酸酯、二甘油失水山梨醇五-2-乙基己酸酯、失水山梨醇椰油脂肪酸酯等。从类胡萝卜素的经时稳定性及使用感的观点来看，作为失水山梨醇脂肪酸酯，尤其优选失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇单异硬脂酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、失水山梨醇倍半异硬脂酸酯或它们的一种以上的组合。本发明中能够将这些失水山梨醇脂肪酸酯单独使用一种或组合两种以上使用。
从表面处理粉体的分散性及使用感的观点来看，失水山梨醇脂肪酸酯的总含量优选为化妆材料总质量的0.01质量％～20质量％，更优选为0.01质量％～15质量％，进一步优选为0.05质量％～10质量％，更进一步优选为0.1质量％～5质量％。若失水山梨醇脂肪酸酯的总含量为化妆材料总质量的0.01质量％以上，则具有表面处理粉体的分散性提高、且油包水型化妆材料的分散性进一步提高的倾向，若为20质量％以下，则具有能够更良好地保持油包水型化妆材料的使用感的倾向。
并且，失水山梨醇脂肪酸酯的总含量相对于表面处理粉体的总含量以质量基准计优选为0.0001倍～150倍，更优选为0.0005倍～50倍，进一步优选为0.001倍～5倍，更进一步优选为0.001倍～1倍，尤其优选为0.001倍～0.5倍。若失水山梨醇脂肪酸酯的总含量相对于表面处理粉体的总含量以质量基准计为0.0001倍以上，则具有表面处理粉体的分散性进一步提高、且类胡萝卜素的经时稳定性进一步提高的倾向，若为150倍以下，则具有表面处理粉体的分散性进一步提高的倾向。
(d)聚醚改性硅酮
本发明的油包水型化妆材料含有至少一种聚醚改性硅酮。由于本发明的油包水型化妆材料含有聚醚改性硅酮，因此聚醚改性硅酮含于油包水型乳化组合物的油相中，从而类胡萝卜素的经时稳定性提高。
聚醚改性硅酮为具有硅酮链和通过改性而被导入的聚醚链的聚合物。作为聚醚链能够举出聚乙二醇、聚丙二醇等。
作为硅酮链可以为直链状的硅酮链，也可以为具有支链的硅酮链。作为能够具有硅酮链的支链，能够举出碳原子数为8～22的烷基链、碳原子数为8～22的烯基链、聚合度为1～50的聚乙二醇(PEG)链等。硅酮链也可以具有一种或两种以上这些支链。
从化妆材料的经时稳定性的观点来看，作为聚醚改性硅酮优选为具有支链的聚醚改性硅酮，作为支链更优选为PEG链。
作为聚醚改性硅酮的HLB优选为1～10，更优选为2～8。若聚醚改性硅酮的HLB为10以下，则油型化妆材料的乳化稳定性进一步提高。
作为HLB为1～10的聚醚改性硅酮，能够举出PEG-11甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-20/22丁基醚聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-19/19聚二甲基硅氧烷、PEG-9聚二甲基硅氧烷、PEG-9甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG-10聚二甲基硅氧烷、PEG-21甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷等。
作为聚醚改性硅酮，能够将其以单独一种或组合两种以上使用于油包水型化妆材料中。
聚醚改性硅酮也可以作为市售品而获得，例如能够举出SHIN-ETSU CHEMICALCO.,LTD制造的硅酮KF-6011、KF-6011P、KF-6012、KF-6013、KF-6015、KF-6016、KF-6017、KF-6017P、KF-6043、PK-6004、KF-6028、KF-6028P、KF-06038等。
从化妆材料的经时稳定性的观点来看，作为聚醚改性硅酮优选为具有支链的聚醚改性硅酮，例如能够举出PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷等。其中，作为聚醚改性硅酮，更优选为选自由PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷及月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷构成的组的至少一种。
从化妆材料的经时稳定性的观点来看，油包水型化妆材料中的聚醚改性硅酮的总含量优选为化妆材料总质量的0.01质量％～10质量％，更优选为0.1质量％～8质量％，进一步优选为0.5质量％～6质量％。若聚醚改性硅酮的总含量为化妆材料总质量的0.01质量％以上，则具有表面处理粉体的分散性提高、且类胡萝卜素的经时稳定性进一步提高的倾向。
(e)选自由皮膜形成硅酮共聚物及(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物构成的组的至少一种化合物
本发明的油包水型化妆材料，包含由皮膜形成硅酮共聚物及(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物构成的组的至少一种化合物(以下，有时简称为“e成分”。)。由于油包水型化妆材料包含选自由皮膜形成硅酮聚合物及(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物构成的组的至少一种化合物，因此能够防止表面处理粉体的凝聚，并能够提高油包水型化妆材料的经时稳定性。
作为皮膜形成硅酮聚合物能够举出硅酮树脂等。作为皮膜形成硅酮聚合物，能够举出三甲基硅氧基硅酸酯、聚甲基硅倍半氧烷、聚丙基硅倍半氧烷、丙烯酸酯/甲基丙烯酸聚三甲基硅氧烷共聚物、丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷共聚物、聚丙基硅倍半氧烷、丙烯酸酯/甲基丙烯酸聚三甲基硅氧烷共聚物等。这些聚合物能够以单独一种或者组合两种以上而使用于油包水型化妆材料中。其中，从表面处理粉体的分散性的观点来看，优选三甲基硅氧基硅酸酯、聚甲基硅倍半氧烷、丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷共聚物等。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物，能够举出丙烯酸烷基酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯交联聚合物、甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇交联聚合物、丙烯酸丁酯/二甲基丙烯酸乙二醇交联聚合物、丙烯酸烷基酯共聚物铵、丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯共聚物等。作为在(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物中能够以共聚成分含有的烷基，能举出碳原子数为1～3的烷基，从表面处理粉体的分散性的观点来看，更优选碳原子数为1～10的烷基。(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物能够以单独一种或组合两种以上而使用于油包水型化妆材料中。其中，从表面处理粉体的分散性和化妆材料的经时稳定性的观点来看，优选为丙烯酸烷基酯共聚物，更优选具有碳原子数为1～10的烷基的丙烯酸烷基酯共聚物。
作为选自由皮膜形成硅酮聚合物及(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物构成的组的至少一种化合物，从表面处理粉体的分散性和涂布化妆材料之后形成皮膜的容易度的观点来看，优选为选自由三甲基硅氧基硅酸酯、聚甲基硅倍半氧烷、丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷共聚物及丙烯酸烷基酯共聚物构成的组的至少一种。
油包水型化妆材料中的选自由皮膜形成硅酮聚合物及(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物构成的组的至少一种化合物的总含量，从经时稳定性的观点来看，优选为化妆材料总质量的0.01质量％～30质量％，更优选为0.05质量％～20质量％，进一步优选为0.1质量％～15质量％。若e成分的总含量为化妆材料总质量的0.05质量％以上，则具有涂布化妆材料之后容易形成皮膜的倾向，若为15质量％以下，则具有可以获得表面处理粉体的分散稳定性的倾向。
(f)水
本发明的油包水型化妆材料含有水。
作为本发明的油包水型化妆材料所含有的水，只要是可以适用于化妆材料的水则并无特别的限制。在本发明的化妆材料中，水作为构成水相的水相组合物中所含有的成分之一而被包含。
作为本发明的油包水型化妆材料中的水的含量，相对于化妆材料的总质量优选为1质量％～90质量％，更优选为10质量％～80质量％，进一步优选为30质量％～70质量％。
作为相对于水相组合物的总质量的水的含量，优选为30质量％～95质量％，更优选为40质量％～90质量％，进一步优选为45质量％～85质量％。
(g)其它成分
本发明的油包水型化妆材料除了含有上述成分以外，根据需要还能够含有失水山梨醇脂肪酸酯以外的表面活性剂、亲油性增稠剂等油相成分、水溶性增稠剂等水相成分。
(亲油性增稠剂)
本发明的油包水型化妆材料在油相含有表面处理粉体的情况下，优选含有亲油性增稠剂。由于含有亲油性增稠剂，因此能够进一步提高油包水型化妆材料的油相的稳定性。通过使亲油性增稠剂与类胡萝卜素共存于同一油相中而能够进一步提高类胡萝卜素的经时稳定性。亲油性增稠剂是指分散于油相中而保持紫外线散射剂及/或水，具有稳定地辅助分散的作用，且能够进一步对油相侧赋予粘度的成分。
亲油性增稠剂的形态可以是粒子状、糊状、浆料状、胶状、液体状、晶体状等任意的形态，从化妆材料的经时稳定性的观点来看，优选为粒子状、糊状、或浆料状，更优选为粒子状。这里的粒子状包括最大直径为100μm以下的球状、板状、非规则形状等，也可以是多孔质或无孔质。
在亲油性增稠剂为粒子状的情况下，亲油性增稠剂的体积平均粒径优选为0.005μm～30μm，更优选为0.01μm～30μm，进一步优选为0.1μm～30μm。若亲油性增稠剂的体积平均粒子径为0.005μm以上，则使用时不会感觉到肌肤的不适感，而使用感进一步提高。若亲油性增稠剂的体积平均粒径为30μm以下，则亲油性增稠剂的每单位重量的表面积不会变得过小，而具有对肌肤的附着性不受损伤的倾向。亲油性增稠剂的体积平均粒径是利用市售的各种粒度分布计等能够测量的。从粒径范围及测定的容易度来看，亲油性增稠剂的体积平均粒径的测量优选应用动态光散射法。作为使用动态光散射的市售的测定装置，能够举出NANO TRACK UPA(NIKKISO CO.,LTD)、动态光散射式粒径分布测定装置LB-550(HORIBA，LTD.)、浓厚系粒径分析仪FPAR-1000(OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.)等。
本发明中的亲油性增稠剂的体积平均粒径为用浓厚系粒径分析仪FPAR-1000(OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.)测定的值，具体而言，采用如下测量的值。
即，亲油性增稠剂的体积平均粒径的测定方法为，用聚二甲基硅氧烷进行稀释，以使亲油性增稠剂的浓度成为1质量％，并使用石英电池进行测定。亲油性增稠剂的粒径作为在试样折射率为1.600、分散介质折射率为1.000(聚二甲基硅氧烷)、及设定聚二甲基硅氧烷的粘度作为分散介质的粘度时的体积平均粒径而能够求出。
作为亲油性增稠剂，能够举出有机改性粘土矿物、二氧化硅粉体、多孔质二氧化硅粉体、交联型硅酮粉体、聚甲基丙烯酸甲酯粉体、玉米淀粉、糊精脂肪酸酯等。亲油性增稠剂也可以单独使用一种或组合两种以上进行使用。
作为有机改性粘土矿物，能够举出二甲基苄基十二烷基铵蒙脱石粘土、二甲基二(十八烷基)铵蒙脱石粘土等。
作为二氧化硅粉体，能够举出二氧化硅、硅烷基化二氧化硅、二甲基硅烷基化二氧化硅、聚二甲基硅氧烷硅酸二氧化硅粉体。
作为多孔质二氧化硅粉体，能够举出多孔质的二氧化硅、硅烷基化二氧化硅、二甲基硅烷基化二氧化硅、聚二甲基硅氧烷硅酸二氧化硅等，从粘度稳定化的观点来看，优选举出二氧化硅。作为多孔质二氧化硅粉体的市售品，能够举出SUNSPHERE H-31/H-32/H-33/H-51/H-52/H-53/H-121/H-122/H-201(ASAHI GLASS CO.,LTD.制造)、VM-2270Aerogel FineParticle(DOW CORNING TORAY CO.,LTD.制造)、HDK(注册商标)H2000、HDK(注册商标)H15、HDK(注册商标)H18、HDK(注册商标)H20、HDK(注册商标)H30(WACKER ASAHI KASEISILICONE CO.,LTD.制造)、Silo Pure(FUJI SILYSIA CO.,LTD.制造)、Tokusil(TOKUYAMASODA CO.,LTD.制造)、微球硅胶(FUJI DAVISON CO.,LTD.制造)等。
作为交联型硅酮粉体，能够举出硅酮凝胶粉体、硅酮橡胶粉体、硅酮树脂粉体、硅酮弹性体等，这些不用区分就能够使用。作为交联型硅酮粉体，从化妆材料的分散性的观点来看，优选聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/双-异丁基PPG-20交联聚合物、聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷(PEG-10)交联聚合物、PEG-10/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、PEG-10聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷(PEG-10/15)交联聚合物、PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚甘油-3/月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物、月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物、聚甘油-3/月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、二苯基聚二甲基硅氧烷/乙烯基二苯基聚二甲基硅氧烷/硅倍半氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/双异丁基PPG-20交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/乙烯基三甲基硅氧基硅酸酯交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷硅倍半氧烷交联聚合物、月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷/双乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物等。
作为硅酮凝胶粉体的市售品，能够举出KSG-15/16/1610、KSG-18A、KSG-41、KSP-100/101/102/105、KSP-300、441/411、KSG-41/42/43/44、KSG-240/310/320/330/340/710/320Z/350Z(SHIN-ETSU CHEMICAL CO.,LTD.制造)。作为硅酮橡胶粉体的市售品，能够举出TREFIL E-506C、E-508、9701Cosmetic Powder、9702Powder、9027/9040/9041/9045/9046/9041/9546Silicone Elastomer Blend、EP-9215/EP-9216TI/EP-9289LL/EP-9293AL、EL-8040ID Silicone Organic Blend(DOW CORNING TORAY CO.,LTD.制造)、Wacker-Belsil(注册商标)RG 100(WACKER ASAHI KASEI SILICONE CO.,LTD.制造)、NIKKOL SILBLEND-91(NIKKO CHEMICALS CO.,LTD.制造)等。
作为聚甲基丙烯酸甲酯(以下，也简称为“PMMA”。)粉体，除了包含PMMA以外，还包含甲基丙烯酸甲酯交联聚合物、甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇交联聚合物、甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯/二甲基聚硅氧烷接枝丙烯酸树脂共聚物、丙烯酸乙基己酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物等粉体。作为PMMA的市售品，能够举出TECHPOLYMER(SEKISUI CHEMICAL CO.,LTD.制造)、松本微球(MATSUMOTO YUSHI制造)等。
作为玉米淀粉，能够使用DRY FLO PURE(AKZO NOBEL制造)等。
作为糊精脂肪酸酯，能够举出棕榈酸糊精、棕榈酸/2-乙基己烷酸糊精、肉豆蔻酸糊精、硬脂酸糊精、棕榈酸/硬脂酸糊精、油酸糊精、异棕榈酸糊精、异硬脂酸糊精等。
并且，作为亲油性增稠剂，也能够使用由苯乙烯/甲基丙烯酸十八酯/二乙烯基苯等构成的多孔质聚合物、氢化(苯乙烯/异戊二烯)共聚物、丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物、苯乙烯/丙烯酰胺共聚物、乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物、粘土矿物、膨润土、合成金云母、聚酰胺树脂、薄片状氧化钛等。作为亲油性增稠剂的市售品，RUKUSEREN D(NIHON KOKEN CO.LTD.制造)、TIPAQUE CR-50(ISHIHARA SANGYO KAISHA制造)、PIONEER GEL 12PAO(Hansen&Rosenthal KG)、Jojoba Glaze HV/LV(NIKKO CHEMICALS CO.,LTD.制造)、YODOSOL GH41F(AKZO NOBEL制造)、KUNIPIA F/G(Kunimine Industries Co.,LTD.制造)等。
作为亲油性增稠剂，从提高类胡萝卜素的经时稳定性、及化妆材料的经时稳定性及化妆材料的使用感的观点来看，优选为选自聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物及乙烯基聚二甲基硅氧烷/甲基硅氧烷硅倍半氧烷交联聚合物构成的组的至少一种。
在表面处理粉体含于油相的情况下，亲油性增稠剂可以含于含有表面处理粉体的油相中，也可以含于与含有表面处理粉体的油相不同的油相中。在亲油性增稠剂含于含有表面处理粉体的油相的情况下，具有提高表面处理粉体的分散性的优点。并且，在亲油性增稠剂含于与含有表面处理粉体的油相不同的油相中的情况下，具有使油相稳定化、且使化妆材料整体稳定化的优点。
从提高化妆材料的经时稳定性方面考虑，油包水型化妆材料中的亲油性增稠剂的总含量优选为化妆材料总质量的0.005质量％～30质量％，更优选为0.01质量％～20质量％，进一步优选为0.05质量％～15质量％。若亲油性增稠剂的总含量为化妆材料总质量的0.005质量％以上，则具有油相的分散性提高的倾向，若为30质量％以下，则具有在涂布化妆材料时使用感良好、且化妆材料的延展性提高的倾向。
(表面活性剂)
本发明的化妆材料能够含有失水山梨醇脂肪酸酯等上述成分以外的表面活性剂。
作为失水山梨醇脂肪酸酯以外的表面活性剂(以下，只要没有特别的说明则简称为“表面活性剂”。)，也可以是阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂及两性表面活性剂的离子性表面活性剂和非离子性界面活性剂等任意一种。作为离子性表面活性剂的例子，能够举出烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、单烷基磷酸酯盐、卵磷脂等。作为非离子性表面活性剂的例子，能够举出甘油脂肪酸酯、有机单酸甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚甘油缩合蓖麻油酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油等。其中，从提高表面处理粉体的分散性的观点来看，更优选聚甘油脂肪酸酯，例如聚合度为2以上且15以下的聚甘油和具有碳原子数为6～22的直链或支链的脂肪酸等酯。
表面活性剂的含量优选为化妆材料总质量的0.01质量％～30质量％，更优选为0.05质量％～20质量％，进一步优选为0.1质量％～10质量％。若表面活性剂的含量为化妆材料总质量的0.01质量％以上，则具有油包水型化妆材料的经时稳定性变得良好的倾向，若为30质量％以下，则具有使用感进一步提高的倾向。
(4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷以外的紫外线吸收剂)
油包水型化妆材料在不损害本发明的效果的范围内能够含有上述4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷以外的紫外线吸收剂。
作为这种其它紫外线吸收剂，能够使用油溶性或水溶性的公知的任意一种。
作为油溶性紫外线吸收剂，能够举出对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸甲酯、对氨基苯甲酸甘油酯、对二甲基氨基苯甲酸戊酯、对二甲基氨基苯甲酸辛酯、水杨酸乙二醇酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛酯、水杨酸丁基苯酯、水杨酸高孟酯、甲氧基肉桂酸辛酯、甲氧基肉桂酸乙氧基乙酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、二甲氧基肉桂酸单乙基己酸甘油酯、羟基甲氧基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮、丁基甲氧基苯甲酰基甲烷、辛基三嗪酮等。
作为水溶性紫外线吸收剂，例如能够举出2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮类紫外线吸收剂；苯基苯并咪唑-5-磺酸及其盐、亚苯基双苯并咪唑四磺酸及其盐等苯并咪唑类紫外线吸收剂；尿刊酸、尿刊酸乙酯、2,2-(1,4-亚苯基)双-(1H-苯并咪唑-4,6-二磺酸)、对苯二亚甲基二樟脑磺酸等。
从补充防紫外线性能的方面来看，4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷以外的其它紫外线吸收剂的含量优选为化妆材料总质量的0.001质量％～30质量％，更优选为0.01质量％～20质量％，进一步优选为0.1质量％～10质量％。在不损害本发明的效果的范围内使用4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷以外的其它紫外线吸收剂的情况下，相对于4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷的其它紫外线吸收剂的比例可以设为0.01质量％～20质量％，也可以设为0.1质量％～10质量％。
从使用感方面来看，作为油包水型化妆材料中的紫外线吸收剂的总量优选为化妆材料总质量的0.001质量％～50质量％，更优选为0.01质量％～30质量％，进一步优选为0.1质量％～20质量％。
(挥发性油分)
油包水型化妆材料能够含有挥发性油分作为溶剂。由于含有挥发性油分作为溶剂，因此能够减小粘性的触感。
挥发性油分是指常压下的沸点为60℃～260℃的范围的成分。作为本发明中所使用的挥发性油分，能够举出挥发性的硅酮基础油、烃基础油等。
作为挥发性硅酮基础油，例如能够例示出二甲基聚硅氧烷(1.5cs[1.5×10-6m2/s])、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等链状聚硅氧烷、八甲环四硅氧烷、环五硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、四甲基氢环四硅氧烷等环状聚硅氧烷、辛基甲基氢聚硅氧烷等。作为这些商品例，能够举出KF96L-0.65、KF96L-1、KF96L-1.5、KF995(SHIN-ETSU CHEMICAL CO.,LTD.制造)、SH200-1cs、SH200-1.5cs、SH200-2cs、2-1184Fluid、SH245Fluid、DC246Fluid、DC345Fluid、SS3408(DOW CORNING TORAY CO.,LTD制造)、TSF404、TSF405、TSF4045(MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS INC.制造)等。
作为挥发性烃基础油，也可以使用选自由直链状及支链状构成的组的挥发性烃基础油。作为这种挥发性烃基础油，可以例示异癸烷、异十二烷、异十六烷等C8～C16异烷烃(也已知为异构烷烃)等。作为这些商品例，能够举出例如ISOPAR(注册商标)A、ISOPAR(注册商标)C、ISOPAR(注册商标)D、ISOPAR(注册商标)E、ISOPAR(注册商标)G、ISOPAR(注册商标)H、ISOPAR(注册商标)K、ISOPAR(注册商标)L、ISOPAR(注册商标)M(EXXON COMPANY)、SHELLSOL(注册商标)71(SHELL COMPANY)、SALT ROLL(注册商标)100、SALT ROLL130、SALT ROLL(PHILIPS COMPANY)、ISOSOL(注册商标)400(NIHON PETROCHEMICALS CO.,LTD.制造)、PARLEAM(注册商标)4(NOF CORPORATION制造)、IP SOLVENT(注册商标)1620、IP SOLVENT(注册商标)2028(IDEMITSU PETROCHEMICAL CO.,LTD.制造)、异十六烷、四异丁烷90(BAYERAG制造)、PERMETHYL(注册商标)99A、PERMETHYL(注册商标)101A、PERMETHYL(注册商标)102A(PRESS PERTH,INC.制造)等。
挥发性油分也可以单独使用一种，也可以组合两种以上进行使用。
从使用感的方面来看，挥发性油分的含量优选为化妆材料总质量的0.001质量％～60质量％，更优选为0.01质量％～40质量％，进一步优选为0.1质量％～20质量％。
(多元醇)
油包水型化妆材料能够含有多元醇。由于含有多元醇，因此能够进一步提高使用感(保湿性)。
作为多元醇，例如能够举出甘油、1,3-丁二醇、乙二醇、多糖类、还原糖稀、蔗糖、赤藓醇、木糖醇、葡萄糖、半乳糖、山梨糖醇、麦芽三糖、海藻糖等。多元醇能够单独使用一种或者组合两种以上进行使用。
从能够赋予保湿性的方面来看，多元醇的含量优选为化妆材料总质量的0.01质量％～20质量％，更优选为0.05质量％～15质量％，进一步优选为0.1质量％～10质量％。
(其它成分)
油包水型化妆材料根据用途能够含有通常使用于化妆材料中的其它成分。作为这种其它成分，例如能够举出乙醇等水溶性有机溶剂、螯合剂、美白剂、异十三醇异壬酸酯等润肤剂、保湿剂、抗氧化剂、亲水性增稠剂、着色剂、防腐剂、香料、各种油性成分、各种水性成分等。
(制造方法)
油包水型化妆材料能够通过如下制造方法而制造，该制造方法包括混合含有上述各成分的油相组合物和水相组合物，并通过常规方法进行乳化。
将表面处理粉体作为油相成分进行配合时，使表面处理粉体与其它油相成分进行组合而制备油相组合物，并使所获得的油相组合物和水相组合物组合而能够制造油包水型化妆材料。
在将表面处理粉体作为水相成分进行配合的情况下，使表面处理粉体与其它水相成分组合而制备水相组合物，并使所获得的水相组合物和油相组合物组合而能够制造油包水型化妆材料。或者制备不含有表面处理粉体的水相组合物，并使所获得的水相组合物与油相组合物组合，制备不含有表面处理粉体的备用油包水型组合物，在所获得的备用的油包水型组合物的水相中添加表面处理粉体，从而能够制造油包水型化妆材料。在备用的油包水型组合物的水相中添加表面处理粉体时，可以单独添加表面处理粉体，也可以将表面处理粉体与其它水相成分进行组合而制备水相组合物，作为所获得的水相组合物的一种成分进行添加。
作为组合油相组合物和水相组合物而获得作为油包水型乳化物的油包水型化妆材料时的乳化方法，并无特别限制，而能够按照常规方法进行。
制备乳化物时的油相组合物和水相组合物的比率(质量)并无特别限定，作为油相/水相比率(质量％)优选为5/95～90/10，更优选为10/90～80/20，进一步优选为15/85～70/30。
(形态)
油包水型化妆材料的形态并无特别的限制，能够例示乳液、面霜、眼霜、美容液、按摩材料、面膜材料、喷雾剂、软膏、身体乳等护肤化妆材料、基础化妆等彩妆化妆材料、免洗型精华素等头皮用化妆材料等。
本发明的油包水型化妆材料由于具有良好的紫外线阻断功能和良好的使用感，因此尤其优选用作防晒用化妆材料。
(类胡萝卜素的经时稳定性)
本发明的油包水型化妆材料的类胡萝卜素的经时稳定性高。用耐光试验机(Q-LABCorporation、Q-Sun Xe-3)从20cm的距离对试验试样10g照射120分钟50W/m2强度的模型太阳光，并用分光光度计来测定吸光度(480nm)，从而能够评价类胡萝卜素的经时稳定性。
具体而言，分别测定对试验试样照射模型太阳光之前的吸光度、照射5分钟后的吸光度、以及照射120分钟后的吸光度，将相对于照射前的吸光度的照射5分钟后的吸光度或者照射120分钟后的吸光度的比例设为类胡萝卜素的残存率。若照射5分钟后的残存率为50％以上且照射120分钟后的残存率为10％以上，则评价为类胡萝卜素的经时稳定性高。作为油包水型化妆材料的类胡萝卜素的经时稳定性，优选为照射5分钟后的残存率为60％以上，并且照射120分钟后的残存率为30％以上，更优选为照射5分钟后的残存率为70％以上，并且照射120分钟后的残存率为50％以上。
(化妆材料的经时稳定性)
本发明的油包水型化妆材料优选显示出优异的经时稳定性。油包水型化妆材料的经时稳定性是指在制造油包水型化妆材料并在经过时间的情况下，油包水型化妆材料的物性的变化得到抑制。例如作为本发明中的物性的变化，可以举出表面处理粉体的凝聚，或者乳化物中的相分离及/或凝胶化。
(使用感)
本发明的油包水型化妆材料显示出良好的使用感。在本发明中使用感是指例如上妆感良好。在脸部涂布油包水型化妆材料之后，目测评价出因皱纹、毛孔等肌肤的不均匀要素引起的凹凸的明显度较小。当肌肤的不均匀因素被遮盖，且看似均匀的情况下，判断为上妆感良好。
实施例
以下，利用实施例对本发明进行详细的说明。然而，本发明并不限定于这些实施例。
[实施例1～实施例4]
为了成为如下述表1的最终浓度(质量％)，利用a成分、b成分、c成分、d成分、e成分以及其它各成分来制备油相组合物及水相组合物，并使用所获得的油相组合物及水相组合物，通过常规方法进行乳化，获得了油包水型化妆材料。关于表1的各成分的详细内容将进行后述。
另外，在实施例1及实施例2中，将a成分分散混合于环五硅氧烷中，并组合其它油相成分制备出油相组合物。然后，以油相：水相＝28.5：71.5的比率(质量比)组合油相组合物和水相组合物，并以25℃在高速搅拌机6000rpm、5分钟的条件下进行乳化，获得了油包水型化妆材料。在实施例1及实施例2的油包水型化妆材料中，a成分配合于油相中。
在实施例3及实施例4中，将a成分分散混合于纯化水和1,3-丁二醇(BG)，并组合其它水相成分而制备出水相组合物。然后，以油相：水相＝22.5：77.5的比率(质量比)组合水相组合物和油相组合物，并以25℃在高速搅拌机6000rpm、5分钟的条件下进行乳化，获得了油包水型化妆材料。在实施例3及实施例4的油包水型化妆材料中，a成分配合于水相中。
[比较例1及比较例2]
代替a成分而仅使用硅酮包覆氧化钛及4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷(比较例1)或者硅酮包覆氧化钛(比较例2)，并将硅酮包覆氧化钛及4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷分别配合于油相，除此以外，以与实施例1相同的方式获得了油包水型化妆材料。
[比较例3及比较例4]
代替a成分而仅使用二氧化硅包覆氧化钛及4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷(比较例3)或二氧化硅包覆氧化钛(比较例4)，并将二氧化硅包覆氧化钛配合于水相中，将4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷配合于油相中，除此以外，以与实施例3相同的方式获得了油包水型化妆材料。
[实施例5～实施例16、比较例5～比较例10]
除了将各成分的种类及含量变更为如表2及表3所示以外，以与实施例1相同的方式获得了油包水型乳化物。另外，关于表2及表3中的各成分的详细内容将进行后述。
[实施例17～实施例28、比较例11～比较例16]
除了将各成分的种类及含量变更为如表4及表5所示以外，以与实施例3相同的方式获得了油包水型乳化物。另外，关于表4及表5中的各成分的详细内容将进行后述。
[实施例29～实施例31]
除了将各成分的种类及含量变更为如表6所示以外，以与实施例1相同的方式获得了油包水型乳化物。另外，关于表6中的各成分的详细内容将进行后述。
[实施例32～实施例34]
除了将各成分的种类及含量变更为如表6所示以外，以与实施例3相同的方式获得了油包水型乳化物。另外，关于表6中的各成分中的各成分的详细内容将进行后述。
[评价]
对上述所获得实施例1～实施例34、比较例1～比较例16的各试验试样进行以下评价，并将结果表示于表1～表6中。在表1的UV性能的评价中，“-”是指未进行评价。另外，作为综合评价，在乳化物的经时稳定性以外的评价中，将无C评价及D评价的设为“合格”，即设为在使用上没有问题的水平以上。
(1)类胡萝卜素的经时稳定性
将实施例1～实施例34、比较例1～比较例16的各试验试样10g放入到(直径)35mm玻璃基盘中，用耐光试验机(Q-LAB Corporation、Q-Sun Xe-3)，在25℃的环境下，从20cm的距离照射50W/m2强度的模型太阳光120分钟。在照射前、照射5分钟后、及照射120分钟后，用分光光度计的积分球测定吸光度(480nm)，将相对于照射前的吸光度的照射5分钟后的吸光度或照射120分钟后的吸光度的比例设为照射5分钟后或照射120分钟后的类胡萝卜素的残存率。根据所获得的类胡萝卜素的残存率，并根据以下指标评价了类胡萝卜素的经时稳定性。
A：照射5分钟后的残存率60％以上，并且照射120分钟后的残存率为30％以上
B：照射5分钟后的残存率50％以上且小于60％，并且照射120分钟后的残存率为10％以上且小于30％
C：照射5分钟后的残存率为50％以上且小于60％，或者照射120分钟后的残存率为10％以上且小于30％
D：照射5分钟后的残存率小于50％、及/或照射120分钟后的残存率小于10％
(2)分散性(乳化物的初始稳定性)
将实施例1～实施例34、比较例1～比较例16的制备后的各试验试样5mg夹在载玻片中，并用光学显微镜进行观察(350倍)，根据以下指标目测评价了凝聚物的有无及乳化状态。
以下指标中，在视场中能够确认多个10μm以上的黑块的情况下判断为“确认到凝聚物”，在黑块的尺寸为10μm～50μm的情况下判断为“确认到一些凝聚物”，在黑块的尺寸超过50μm的情况下判断为“确认到较大的凝聚物”。
并且，在视场中(长径)小于1μm的乳化粒子无偏差地分散的情况下判断为“均匀的乳化状态”，在存在尺寸上有偏差的乳化粒子的情况下，或者在乳化粒子的分散中存在较大的偏差的情况下判断为“不均匀的乳化状态”。
A：无凝聚物，为均匀的乳化状态。
B：确认到一些凝聚物，但是为均匀的乳化状态。
C：确认到一些凝聚物，为不均匀的乳化状态。
D：确认到较大的凝聚物。
(3)乳化物的经时稳定性(凝胶化)
将实施例1～实施例34、比较例1～比较例16的各试验试样50g放入到小瓶中，在50℃的恒温槽中进行了1个月的加速试验。关于提供于试验的试样的乳化物的稳定性评价是，通过在开始试验1周之后(以下，简称为“1周后”。)和1个月后(以下，简称为“1个月后”。)分别确认凝胶化和相分离的有无，并根据以下指标而进行了评价。
关于凝胶化的有无，用刮刀刮取试样，并目测观察试样是否凝固，并进行了评价。
关于相分离，从瓶的外侧目测观察试样的上表面，并目测观察液体是否从试样的上表面渗出，或者在将小瓶倾斜时试样是否不分离地成一体流动，并进行了评价。
A：凝胶化及相分离在1周后及1个月后并未观察到。
B：凝胶化在1周后及1个月后未观察到。相分离在1周后未观察到，但是1个月后观察到。
C：凝胶化及相分离在1周后同时未观察到，但是1个月后同时观察到。
D：凝胶化及相分离在1周后同时观察到。
(4)紫外线阻断评价
根据ISO24443的in vitro测定方法，用手指以均匀的厚度将实施例1～实施例4、比较例1～比较例4的各试样32.5mg涂布于PMMA盘(HELIOPLATE HD6)上，并使用SPF分析仪(Labsphere Inc.制造、UV-2000S)测定透射率，关于UVB及UVA的防护效果，根据以下基准进行了评价。
(4-1)〔UVB防护效果评价基准〕
A：SPF值为20以上
B：SPF值为15以上且小于20
C：SPF值为10以上且小于15
D：SPF值小于10
(4-2)〔UVA防护效果评价基准〕
A：400nm中的透射率小于40％
B：400nm中的透射率为40％以上且小于70％
C：400nm中的透射率为70％以上且小于90％
D：400nm中的透射率为90％以上
(5)上妆感
将实施例1～实施例34、比较例1～比较例16的各试样0.3g涂布于化妆材料评价专家小组20人的一半脸上，将涂布一侧的由皱纹、小皱纹、以及毛孔而产生的肌肤的凹凸的明显程度与未涂布的一侧进行比较，以下述基准进行了评价。
AA：完全不明显
A：几乎不明显
B：不太明显
C：不易判断
D：非常明显
表1～表6中表示的各成分使用了以下物质。另外，在表1～表6中，有关各成分的数值是指质量％。
(表面处理粉体)
·4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷包覆氧化钛：HXMT-10EXA、TAYCACORPORATION制造(一次平均粒径：10μm)
·硅酮包覆氧化钛：MTY-02、TAYCA CORPORATION制造(一次平均粒径：10μm)
·二氧化硅包覆氧化钛：MT-05、TAYCA CORPORATION制造(一次平均粒径：10μm)
·虾青素：ASTOTS-S、TAKEDA SHIKI CO.
·番茄红素：Lyc-o-Mate，RAIKOREDDO INC.
·PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷：KF-6028P、SHIN-ETSU CHEMICALCO.,LTD.制造，HLB：4.0
·月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷：KF-6038、SHIN-ETSUCHEMICAL CO.,LTD.制造，HLB：3.0
·PEG/PPG-19/19聚二甲基硅氧烷：BY11-030、DOW CORNING TORAY CO.,LTD.制造
·PEG-10聚二甲基硅氧烷：KF-6017P、SHIN-ETSU CHEMICAL CO.,LTD.制造
·聚二甲基硅氧烷/(PEG-10/15)交联聚合物：KSG-240、SHIN-ETSU CHEMICALCO.,LTD.制造
·聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物：KSG-710、SHIN-ETSU CHEMICAL CO.,LTD.制造
·三甲基硅氧基硅酸酯：X-21-5249、SHIN-ETSU CHEMICAL CO.,LTD.制造
·失水山梨醇油酸酯：NIKKOL SO-10V、NIKKO CHEMICALS CO.,LTD.制造
·失水山梨醇异硬脂酸酯：NIKKOL SI-10RV、NIKKO CHEMICALS CO.,LTD.制造
·失水山梨醇倍半油酸酯：NIKKOL SO-15V、NIKKO CHEMICALS CO.,LTD.制造
·硬脂酸甘油酯：NIKKOL MGS-AV、NIKKO CHEMICALS CO.,LTD.制造
·聚甲基硅倍半氧烷：KMP-590、SHIN-ETSU CHEMICAL CO.,LTD.制造
[表3]
[表5]
[表6]
如表1～表6所示，组合4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷包覆氧化钛或4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷包覆氧化锌、作为类胡萝卜素的虾青素或番茄红素、失水山梨醇脂肪酸酯、PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷或月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、三甲基硅氧基硅酸酯或尼龙-12的油包水型化妆材料均具有良好的紫外线阻断功能，并且类胡萝卜素的经时稳定性及使用感良好，因此在综合评价中能够评价为合格。
得知在单独使用4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷的情况(比较例1及比较例3)、使用硅酮包覆氧化钛或二氧化硅包覆氧化钛的情况(比较例2及比较例4)，以及不含有失水山梨醇脂肪酸酯、聚醚改性硅酮、皮膜形成硅酮聚合物、及(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物中的至少一种的情况(比较例5～比较例16)下，无法获得根据实施例的这些效果。
[实施例35]防晒乳液喷雾(填充氮气)
按照以下配方，通过常规方法制备防晒乳液喷雾(填充氮)。以下数值是指相对于配方的总质量的质量％。另外，4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷包覆氧化钛通过以与实施例1相同的方式配合而含于油相中。
[实施例36]防晒乳液喷雾(填充氮气)
按照以下配方，通过常规方法制备防晒乳液喷雾(填充氮气)。以下数值是指相对于配方的总质量的质量％。另外，4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷包覆氧化钛通过以与实施例1相同的方式配合而含于油相中。
因此，根据本发明，能够提供具备良好的紫外线阻断效果、类胡萝卜素的优异的经时稳定性、良好的使用感的油包水型化妆材料。
日本专利申请2013-103487的公开的所有内容通过参考而引入本说明书中。
关于本说明书中记载的所有文献、专利申请及技术标准，通过参考而引入各个文献、专利申请及技术标准时与具体地且个别记载时相同程度地通过参考引入到本说明书中。

Claims (11)

1.一种油包水型化妆材料，其含有：
表面处理粉体，其含有选自由氧化钛及氧化锌构成的组的至少一种，且表面具有4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷；
至少一种类胡萝卜素；
至少一种失水山梨醇脂肪酸酯；
至少一种聚醚改性硅酮；及
选自由皮膜形成硅酮聚合物及(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物构成的组的至少一种化合物。
2.根据权利要求1所述的油包水型化妆材料，其中，
所述至少一种聚醚改性硅酮为具有直链或支链的聚醚改性硅酮。
3.根据权利要求1所述的油包水型化妆材料，其中，
所述至少一种聚醚改性硅酮为具有支链的聚醚改性硅酮。
4.根据权利要求1所述的油包水型化妆材料，其中，
所述至少一种失水山梨醇脂肪酸酯为选自由失水山梨醇油酸酯、失水山梨醇异硬脂酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯及失水山梨醇倍半异硬脂酸酯构成的组的至少一种。
5.根据权利要求1所述的油包水型化妆材料，其中，
所述至少一种聚醚改性硅酮为选自由PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷及月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷构成的组的至少一种。
6.根据权利要求1所述的油包水型化妆材料，其中，
选自由皮膜形成硅酮聚合物及(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物构成的组的所述至少一种化合物为选自由三甲基硅氧基硅酸酯、聚甲基硅倍半氧烷、丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷共聚物及丙烯酸烷基酯共聚物构成的组的至少一种。
7.根据权利要求1所述的油包水型化妆材料，其中，
选自由皮膜形成硅酮聚合物及(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物构成的组的所述至少一种化合物的总含量相对于所述油包水型化妆材料为0.1质量％～15质量％。
8.根据权利要求1所述的油包水型化妆材料，其中，
所述至少一种类胡萝卜素为选自番茄红素及虾青素的至少一种。
9.根据权利要求1所述的油包水型化妆材料，其中，
所述至少一种类胡萝卜素为虾青素。
10.根据权利要求1所述的油包水型化妆材料，其中，
所述油包水型化妆材料中的所述表面处理粉体的含量相对于所述油包水型化妆材料为0.1质量％～30质量％。
11.根据权利要求1所述的油包水型化妆材料，其中，
所述油包水型化妆材料中的所述至少一种聚醚改性硅酮的总含量为所述油包水型化妆材料的总质量的0.01质量％～10质量％。
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