气相氧化***、应用该***的烟气净化设备及其净化方法
技术领域
本发明涉及一种烟气净化设备以及净化方法。
背景技术
氮氧化物(NOX)的排放严重影响着自然环境。电厂、水泥、冶金、钢铁等工业废气均需经过净化工序处理,降低污染物的排放浓度。随着工业化进程逐步加深,废气排放量及污染物总量逐步上升。由于总量上涨,污染物的排放浓度控制逐渐严格。
NOX的脱除多采用选择性还原的方式,在有/无催化剂条件下,利用NH3的还原性,将NOX还原为N2 排放至环境。这种方式存在局限性:首先催化剂具有寿命,需要定期更换,而不使用催化剂的NOX还原需要在极高温温度下进行;再者,将NOX还原为N2 仅仅是消除污染物,不能把污染物转化利用。利用臭氧氧化脱硝的方式可以避免上述局限性:首先:臭氧氧化NOX至N2O5在较低的温度下即可进行,且不需要任何催化条件;再者,NOX污染物转化成为的高价含氮化合物可以再次利用。
由于臭氧和NOX在一般水溶液中的溶解度有限,相同温度下臭氧在气相氧化NOX具有更快的反应速率。杜邦-Belco公司的湿法技术在废气进入吸收塔前气体管道中喷射臭氧,在臭氧喷射装置前,使用急冷装置将废气温度冷却至较低温度,以保证喷射的臭氧不因高温环境而减少寿命。该技术中存在一定问题:急冷装置在臭氧氧化前喷入冷却水,废气中携带的冷却水液滴在一定程度上会促进臭氧的分解;同时,臭氧喷入管道没有额外的气体混合促进装置,臭氧氧化NOX的效率有限。
在臭氧气相氧化技术中,气相颗粒物/液滴含量的控制、反应物混合的条件及方式等因素对氧化反应的效率是十分重要的。
发明内容
本发明的目的是提供一种气相氧化***、应用该***的烟气净化设备及其净化方法,可以实现高效地氧化烟气中的NOX,不需要折流板、急冷装置等附件,烟气阻力小。
为实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种气相氧化***,包括氧化***和分隔***:
所述氧化***包括臭氧输送管路、连接在每根臭氧输送管路端部的一级喷射器和二级喷射器以及在一级喷射器下方的臭氧挡板,所述一级喷射器和二级喷射器相对设置,其中一级喷射器位于下方、其喷射臭氧气体的端口向下,其中二级喷射器位于上方、其喷射臭氧气体的端口向上。
所述分隔***包括穿过氧化***位于壳体中轴线上的自流管、连接在自流管上端的倒锥筒形的收集盘以及位于收集盘上方的环形的导流锥,所述收集盘的下表面位于二级喷射器喷射臭氧气体的端口的上方。
所述导流锥为环形,其上表面是由外周上边缘向内周边缘向下倾斜的坡面、其下表面是由外周的下边缘向内周边缘向上倾斜的坡面,所述导流锥的内周边缘超出收集盘的边缘、位于收集盘的盘口上方。
所述臭氧输送管路以及连接在每根臭氧输送管路端部的一级喷射器和二级喷射器有1~8组,环向均匀间隔连接在壳体的内侧,每个一级喷射器的下方对应一块臭氧挡板,其中一级喷射器和二级喷射器喷射臭氧气体的端口与竖直方向的夹角均不超过45°。
所述自流管由多组臭氧输送管路的中心处穿过氧化***,所述臭氧挡板的形状为扇形、圆形、椭圆形、三边形、四边形、凸面形、或凹面形中的一种或几种。
一种应用所述的气相氧化***的烟气净化设备,包括筒状的吸收塔塔体、位于吸收塔塔体下部的进气筒、位于吸收塔塔体上部的排气筒、设置在吸收塔塔体内的吸收剂池和吸收***以及与吸收塔塔体连接的塔外缓冲箱,还包括气相氧化***,所述烟气净化设备沿着烟气流向由下向上依次为吸收剂池、气相氧化***以及上部吸收***,所述气相氧化***内的自流管通过管道与塔外缓冲箱连通。
所述吸收剂池与空气或氧气进气管路以及硫资源回收管路连通,吸收剂池与空气或氧气进气管路连通、且吸收剂池内有搅拌器。
所述上部吸收***包括上部喷淋层和位于上部喷淋层上方的上部除雾器,所述上部喷淋层通过循环供液旁路与吸收剂池连通、通过管道与塔外缓冲箱连通。
在所述气相氧化***的下方还设置有下部吸收***,所述下部吸收***包括下部喷淋层和位于下部喷淋层上方的下部除雾器,所述下部喷淋层通过循环供液旁路与吸收剂池连通。
所述塔外缓冲箱与氮资源回收管路连通,塔外缓冲箱的下部有搅拌器。
一种应用所述的烟气净化设备的净化方法,烟气经进气筒进入吸收剂池中,经过搅拌器、下部喷淋层和下部除雾器进入气相氧化***中,经过与臭氧气体的充分氧化反应后再经上部喷淋层和上部除雾器经过排放筒排放至大气中。
氧化***中的一级喷射器喷射臭氧至臭氧挡板扩散,先与烟气进行一次混合及氧化反应,随后由二级喷射器喷射臭氧至收集盘下表面扩散,再与烟气进行二次混合及氧化反应;
收集盘将上部喷淋层喷洒的吸收剂回收经自流管排放至不同位置:当上部吸收***与下部吸收***使用同种吸收剂时,自流管将收集的液体排向吸收剂池或塔外缓冲箱,当上部吸收***与下部吸收***使用不同吸收剂时,自流管将收集的液体排向塔外缓冲箱。
与现有技术相比本发明具有以下特点和有益效果:
本发明克服了传统净化设备结构复杂、净化效果差且氮资源不能有效分离再利用的缺点,解决了实现NOX的氧化、有效回收氮资源的技术问题。
本发明提供了一种气相氧化***,其中臭氧挡板和收集盘下表面起到了促进臭氧与烟气混合的效果,收集盘、导流锥起到降低氧化反应所在区域内颗粒物及液体的含量的效果,应用该气相氧化***的净化设备由下向上依次包括吸收剂池、下部吸收***、气相氧化***、上部吸收***以及排放***:
(1)吸收剂池:包含搅拌器和烟气进气管路,搅拌器可在不同角度、不同高度安装多台,进气管路可沿塔横截面环形不同角度分布安装多个,吸收池内的吸收剂可通过供液泵经循环供液旁路泵入上部喷淋层和下部喷淋层。
(2)下部吸收***:包含下部喷淋层、下部除雾器,下部喷淋层喷洒吸收剂,下部除雾器用于降低烟气中的雾滴、液滴含量,目的是减少臭氧分解速率受雾滴、液滴的增速影响;同时,当上部吸收区所用吸收剂与下部吸收区所用吸收剂不同时,可以有效减少两者之间的混合。
(3)氧化***:包含一级喷射器、二级喷射器、臭氧挡板以及臭氧输送管路,一级喷射器由臭氧输送管路向下喷射至臭氧挡板,二级喷射器由臭氧输送管路向上喷射至分隔***收集盘下表面,臭氧分别自臭氧挡板与收集盘下表面扩散,与烟气混合接触,在气相进行氧化反应。
(4)分隔***:包含收集盘、自流管以及导流锥,收集盘用于收集上部喷淋层喷洒的吸收剂,收集盘底部连接自流管,收集盘下表面作为二级喷射器气气接触表面;当上部吸收区与下部吸收区使用同种吸收剂时,自流管可以将收集的液体排向吸收剂池或塔外缓冲箱,当上部吸收区与下部吸收剂使用不同吸收剂时,自流管将收集液排向塔外缓冲箱;导流锥上表面用于将收集的液体导向收集盘,下表面用于烟气提速,促进二级喷射器喷射的臭氧与烟气的均匀混合。
(5)上部吸收***:包含上部喷淋层,上方设置上部除雾器,上部喷淋层喷洒吸收剂,上部除雾器用于降低烟气中的雾滴、液滴含量,目的是减少雾滴中携带的固体颗粒物的排放。
(6)尾气排放:净化后的烟气经过排放筒排放至大气。
本发明中的气相氧化反应主要包含以下反应:
(1);
(2);
(3);
(4);
(5);
(6);
其中,反应(1)、(2)、(3)为快反应,(4)、(5)、(6)为慢反应。在氧化区内烟气温度范围不高于100℃,前三个快反应的反应速率要比后三个慢反应的反应速率快7~10个数量级。因此,一般情况下,可以忽略后三个慢反应,但是,慢反应在氧化区内也会产生。除了氧化反应,在氧化区内,还同时发生着以下臭氧的分解反应:
(1);
(2);
(3);
(4);
(5);
臭氧分解反应包含:在气相发生的分解反应(1)、(2),在颗粒物表面发生的分解反应(3),在液相发生的分解反应(4)、(5)。在塔内的烟气温度范围不高于100℃,气相臭氧自身的分解反应相比于上述氧化反应速率慢5~7个数量级,臭氧自身的分解基本不影响氧化效率。但是,在颗粒物表面及液滴表面或溶于液滴中,臭氧的分解速率会大大增加,反应速率比会影响到氧化反应的氧化效率。因此,需要在下部喷淋层上方设置下部除雾器,减少烟气携带液滴或颗粒物的数量,还需要在氧化***上层设置分隔***,防止上部喷淋层喷洒的吸收剂影响氧化***内进行的氧化反应。
本发明在氧化***与上方设置分隔***,并且分隔***所起的作用不仅限于分隔上层吸收剂与下层吸收剂,还用于分隔上层吸收剂与氧化***内烟气与臭氧的混合:臭氧具有不稳定性,在受热情况、被吸附在颗粒物表面、进入液滴中的情况下均会导致臭氧的分解,其分解产物氧气的氧化NOX的速率显著低于臭氧氧化速率。
其次,在氧化***臭氧与烟气设置强制混合装置:臭氧氧化的反应速率很快,在理想混合的情况下,在0.2s以内即可完成氧化反应,但是,仅仅靠喷射管将臭氧喷入塔体与烟气混合很难达到理想的混合效果;因此,借助收集盘下表面及臭氧挡板,将臭氧扩散面扩大,使得烟气与臭氧的混合可以更加充分。同时,收集盘下表面与臭氧挡板的材质需要选用不易与臭氧发生作用的材质制作。由于下部除雾器不可能把烟气携带的液滴或颗粒物完全除净,同时由于存在液滴飞溅等现象,收集盘也无法把上部喷淋层的吸收剂与氧化***完全隔离。因此,氧化***内,总会存在一定量的液滴或颗粒物浓度,从而导致臭氧加速分解,影响氧化效果。因此,在一级臭氧喷射器喷射、混合后,设置二级臭氧喷射器喷射臭氧、与烟气混合。保证烟气中的NOx高效转化为N2O5。导流锥下表面造成烟气提速上升,这个环节可以使得臭氧与烟气的混合更加充分,从而促进气相氧化反应进行。
此外,选择氧化NOx的最优氧化剂:由于在平衡分压下,臭氧及NOX在吸收剂中的溶解度都很小。NOx是主要在气相中存在的被氧化物,而臭氧是主要在气相中存在的氧化剂,且臭氧氧化NOx的速率很快,因此选用臭氧作为NOx的氧化剂。
最后,对于NOX,目前硝酸是以空气为原料将氮气氧化为NO再进一步氧化制硝酸,将NOX回收利用可以节约将氮气氧化为NO以及将NOX还原为无用氮气的能源。
综上所叙,本发明的设备以及净化方法简单容易操作、可以高效地实现NOX的氧化以及氮资源的回收,可广泛应用于烟气或者废气净化处理。
附图说明
下面结合附图对本发明做进一步详细的说明。
图1是本发明的气相氧化***结构示意图。
图2是本发明的烟气净化设备结构示意图。
图3是本发明实施例一的臭氧挡板结构示意图。
图4是本发明实施例二的臭氧挡板结构示意图。
图5是本发明实施例三的臭氧挡板结构示意图。
图6是本发明实施例四的臭氧挡板结构示意图。
图7是本发明实施例五的臭氧挡板结构示意图。
图8是本发明实施例六的臭氧挡板结构示意图。
图9是无导流锥情况下臭氧与烟气混合程度示意图。
图10是有导流锥情况下臭氧与烟气混合程度示意图。
图11是仅有一级喷射器情况下臭氧与烟气混合程度示意图。
图12是一级喷射器和二级喷射器同时存在情况下臭氧与烟气混合程度示意图。
图13是无臭氧挡板的情况下臭氧向上喷射时臭氧与烟气混合程度示意图。
图14是无臭氧挡板的情况下臭氧向下喷射时臭氧与烟气混合程度示意图。
附图标记:1-吸收塔塔体、2-上部喷淋层、3-导流锥、4-收集盘、5-二级喷射器、6-一级喷射器、7-臭氧挡板、8-下部喷淋层、9-搅拌器、10-烟气进气管路、11-循环供液旁路、12-臭氧输送管路、13-硫资源回收管路、14-塔外缓冲箱、15-氮资源回收管路、16-上部除雾器、17-下部除雾器、18-自流管、19-排放筒、20-进气筒。
具体实施方式
本发明可以应用与烟气净化处理,也可以应用与废气净化处理,只要含有低阶氮元素都可以使用该净化设备进行净化处理,实施例中以净化烟气为例,实施例参见图1所示,这种气相氧化***,包括壳体和位于壳体内的氧化***和分隔***:所述氧化***包括臭氧输送管路12、连接在每根臭氧输送管路12端部的一级喷射器6和二级喷射器5以及在一级喷射器6下方的臭氧挡板7,所述一级喷射器6和二级喷射器5相对设置,其中一级喷射器6位于下方、其喷射臭氧气体的端口向下,其中二级喷射器5位于上方、其喷射臭氧气体的端口向上;所述分隔***包括穿过氧化***位于壳体中轴线上的自流管18、连接在自流管18上端的倒锥筒形的收集盘4以及位于收集盘上方的环形的导流锥3,所述收集盘4的下表面正对二级喷射器5喷射臭氧气体的端口。
所述导流锥3为环形,其上表面是由外周上边缘向内周边缘向下倾斜的坡面、其下表面是由外周的下边缘向内周边缘向上倾斜的坡面,所述导流锥3的内周边缘超出收集盘4的边缘、位于收集盘4的盘口上方。
所述臭氧输送管路12以及连接在每根臭氧输送管路12端部的一级喷射器6和二级喷射器5有1~8组,环向均匀间隔连接在壳体的内侧,每个一级喷射器6的下方对应一块臭氧挡板7,其中一级喷射器6和二级喷射器5喷射臭氧气体的端口与竖直方向的夹角均不超过45°。
所述自流管18由多组臭氧输送管路12的中心处穿过氧化***,所述臭氧挡板7的形状为扇形、圆形、椭圆形、三边形、四边形、凸面形、或凹面形中的一种或几种,参见图3至图8所示,以四组臭氧输送管路12、一级喷射器6和二级喷射器5为例,臭氧挡板7也有四个,以吸收塔塔体中轴线为中心对称分布,图中给出六种臭氧挡板形状的实施例,用以适应不同烟气流速、NOx浓度或者调节不同的氧化产物。
所述气相氧化***可以应用与多种烟气净化设备中,可以实现不同的目的例如烟气脱硝、烟气脱硫、烟气脱硫脱硝等,参见图2所示,以实现烟气脱硫脱硝为例,这种应用所述的烟气净化设备,包括筒状的吸收塔塔体1,设置在吸收塔塔体1内的吸收剂池和吸收***以及与吸收塔塔体1连接的塔外缓冲箱14,还包括气相氧化***,所述烟气净化设备沿着烟气流向由下向上依次为吸收剂池、下部吸收***、气相氧化***以及上部吸收***,所述气相氧化***内的自流管18通过管道与塔外缓冲箱14连通;所述导流锥3环向固定在吸收塔塔体1的内壁上,其上表面由与吸收塔塔体1内壁连接的一端向收集盘4倾斜且超出收集盘4的边缘、下表面由位于收集盘4的一端向吸收塔塔体1的内壁倾斜,导流锥的纵截面是由上表面边缘、下表面边缘以及吸收塔塔体侧壁边缘三者构成的三角形,或者可以将吸收塔塔体1的内壁向内弯折突出形成带尖角坡面的导流锥3。
所述吸收剂池与空气或氧气进气管路10以及硫资源回收管路13连通,吸收剂池内有搅拌器9。
所述下部吸收***包括下部喷淋层8和位于下部喷淋层8上方的下部除雾器17,所述下部喷淋层8通过循环供液旁路11与吸收剂池连通。
所述上部吸收***包括上部喷淋层2和位于上部喷淋层2上方的上部除雾器16,所述上部喷淋层2通过循环供液旁路11与吸收剂池连通、通过管道与塔外缓冲箱14连通。
所述塔外缓冲箱14与氮资源回收管路15连通,塔外缓冲箱14的下部有搅拌器。
参见图2所示,一种应用所述的烟气净化设备的净化方法,含有氮硫元素的烟气经吸收塔塔底的进气筒20进入吸收剂池中,经过搅拌器9、下部喷淋层8和下部除雾器17进入气相氧化***中,经过与臭氧气体的充分氧化反应后再经上部喷淋层2和上部除雾器16经过排放筒19排放至大气中,其中氮元素和硫元素如图上箭头所示方向分别经各自的管路分离。
其中臭氧气体自一级喷射器6和二级喷射器5喷出后经过臭氧挡板7和收集盘4的下表面的阻挡而扩散,充分与烟气混合接触、进行氧化反应。
收集盘4将上部喷淋层2喷洒的吸收剂回收经自流管18排放至不同位置:当上部吸收***与下部吸收***使用同种吸收剂时,自流管将收集的液体排向吸收剂池或塔外缓冲箱14,当上部吸收***与下部吸收***使用不同吸收剂时,自流管将收集的液体排向塔外缓冲箱14;这里提到的吸收剂可以是乙二醇-水/石灰石混合液、乙二醇-水/氢氧化钠混合液、氨水或者氢氧化钙/水混合液。
本发明的净化过程中,臭氧挡板、收集盘下表面、导流锥、一级喷射器以及二级喷射器在氧化区臭氧氧化NOX的效果方面起到了关键作用。
(1)收集盘下表面以及导流锥对臭氧与烟气混合效果的促进效果:参见图9所示,在没有收集盘时,混合过程不存在收集盘下表面对臭氧与烟气的促进作用,软件模拟两者混合的情况。在没有收集盘下表面对烟气提速的情况下,臭氧与烟气的混合程度不均匀度高达70%;参见图10所示,在有收集盘下表面对烟气/废气提速的情况下,臭氧与烟气/废气的混合程度不均匀度不超过20%。
(2)一级喷射器以及二级喷射器对臭氧与烟气混合效果的促进效果:参见图11所示,仅有一级喷射器存在的情况下,在不考虑臭氧分解的情况下,臭氧与烟气/废气的混合程度不均匀度在15~20%左右;考虑臭氧分解,实际气体混合的不均匀度会更低;仅有二级喷射器存在的情况下,在不考虑臭氧分解的情况下,臭氧与烟气/废气的混合程度不均匀度同样在15~20%左右;考虑臭氧分解,实际气体混合的不均匀度会更低。但是,参见图12所示,经过一级臭氧喷射器与二级臭氧喷射器共同作用,臭氧与烟气/废气的实际混合程度不均匀度可以控制在5%以内,从而使得氧化反应高效完成,保证NOX的脱除效率。
(3)臭氧挡板对臭氧与烟气混合效果的促进效果:在没有臭氧挡板的情况下,无论是臭氧向上喷射,参见图13所述,还是臭氧向下喷射,参见图14所示,臭氧与烟气/废气的混合程度不均匀度均为50~60%之间,而增设臭氧挡板后,一级喷射器喷射臭氧与烟气/废气的混合程度不均匀度可以控制在15%~20%左右。
(4)臭氧喷射方位与烟气混合效果的促进效果:由于烟气流速场在氧化区沿塔横截面分布不均匀,因而臭氧喷射器与吸收塔塔体的距离以及臭氧喷射器的喷射角度会对混合效果产生影响,因此,一级喷射器6和二级喷射器5喷射臭氧气体的端口与竖直方向的夹角均不超过45°以实现最优化的效果。