CN105143349B - 光学材料用聚合性组合物以及由该组合物得到的光学材料及其制造方法 - Google Patents

光学材料用聚合性组合物以及由该组合物得到的光学材料及其制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明的光学材料用聚合性组合物包含(A)一种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯，其中包含芳香族异氰酸酯；(B)一种以上的具有两个以上羟基的醇；(C)下述通式(1)表示的酸性磷酸酯；和(D)苯并***系化合物。醇(B)中包含的仲羟基的摩尔数相对于醇(B)中包含的伯羟基和仲羟基的总摩尔数的比例为50％以上，相对于异氰酸酯(A)及醇(B)的总计100重量份，以1～11重量份的量包含苯并***系化合物(D)。

Description

光学材料用聚合性组合物以及由该组合物得到的光学材料及 其制造方法
技术领域
本发明涉及获得聚氨酯成型体的光学材料用聚合性组合物以及由该组合物得到的光学材料及其制造方法。
背景技术
塑料透镜与无机透镜相比，轻质且不易破裂，能进行染色，因此作为眼镜透镜、照相机透镜等的光学元件已快速普及，迄今为止，已开发使用了多种眼镜透镜用的树脂。其中，作为代表例，可举出由二甘醇双烯丙基碳酸酯或间苯二甲酸二烯丙酯得到的烯丙基树脂；由(甲基)丙烯酸酯得到的(甲基)丙烯酸树脂；由异氰酸酯和硫醇得到的聚硫氨酯树脂。
近年来，开发了比聚硫氨酯树脂折射率低的由异氰酸酯和醇形成的聚氨酯树脂(专利文献1～5)。虽然折射率低于聚硫氨酯树脂，但作为价格低廉的透镜材料受到期待。例如，专利文献4中记载了由作为异氰酸酯的4，4'－亚甲基－双(环己基异氰酸酯)和作为醇的丙氧基化三羟甲基丙烷和三羟甲基丙烷得到的聚氨酯树脂。
另外，对于异氰酸酯，作为具有高折射率且能廉价地获得的异氰酸酯，有甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯，对使用这些多异氰酸酯化合物而得到的功能性透镜、高折射率透镜进行了研究。
专利文献6中，比较例5记载了使用廉价且容易获得的甲苯二异氰酸酯作为异氰酸酯的制造聚氨酯树脂的例子。作为市售品的异氰酸酯，可举出间苯二甲撑二异氰酸酯、2，5－双(异氰酸甲酯基)－双环[2.2.1]庚烷、2，6－双(异氰酸甲酯基)－双环[2.2.1]庚烷、1，3－双(异氰酸甲酯基)环己烷、1，6－己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4'－亚甲基－双(环己基异氰酸酯)等，甲苯二异氰酸酯的市场价格在这些市售品中最便宜，通过使用甲苯二异氰酸酯，能向市场中提供更廉价的眼镜透镜，因此，在产业上也能有很大贡献。然而，在记载了使用甲苯二异氰酸酯来制造聚氨酯树脂的例子的比较例5中，记载了由于成型不良而未能得到固化物。
专利文献7中记载了由聚硫氨酯树脂形成的塑料透镜，所述聚硫氨酯树脂是由含有具有芳香环的多异氰酸酯化合物、多硫醇化合物、苯并***系化合物、和酚类的组合物得到的。该文献中记载了可得到耐气候性优异的塑料透镜。
现有技术文献
专利文献
[专利文献1]国际公开2008/92597号小册子
[专利文献2]日本特表2009－520057号公报
[专利文献3]国际公开2010/43392号小册子
[专利文献4]日本特开2011－012141号公报
[专利文献5]日本特表2012－521478号公报
[专利文献6]日本特开2008－144154号公报
[专利文献7]日本特开2012－181268号公报
发明内容
发明所要解决的课题
对于由使用了甲苯二异氰酸酯这样的芳香族多异氰酸酯的聚氨酯树脂形成的透镜而言，有时可确认发生黄变，品质上存在改善的余地。
另外，专利文献6的比较例5中记载了由于在作为芳香族异氰酸酯的甲苯二异氰酸酯和醇的聚合中反应过快，所以未能获得成型体。氨基甲酸酯组合物的固化速度与硫代氨基甲酸酯组合物相比，反应性高，尤其在使用芳香族异氰酸酯的情况下，反应性更高，因此在调配期间伴随着发热，并且粘度急剧升高，难以浇铸到成型模具中，在调配、浇铸时的操作性方面存在问题。
专利文献7中，对于由聚氨酯树脂形成的塑料透镜，没有记载关于耐光性改善的内容。
鉴于上述现有技术中的问题点，本发明的发明人们为了得到能够得到下述聚氨酯成型体的光学材料用聚合性组合物，而进行了深入研究，所述聚氨酯成型体在调配、浇铸时的操作性优异、且折射率、耐热性、透明性、耐光性优异。
用于解决课题的手段
本发明的发明人们进行了深入研究，结果发现，通过在使用芳香族异氰酸酯及多官能醇且在特定的条件下使其聚合而成的透明树脂中配合特定的添加剂，折射率、耐热性、透明性、耐光性优异的聚氨酯成型体及其制造方法，从而完成了发明。
即，本发明如下所示。
[1]光学材料用聚合性组合物，其含有：
(A)一种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯，其中包含芳香族异氰酸酯，
(B)一种以上的具有两个以上羟基的醇，
(C)下述通式(1)表示的酸性磷酸酯，和
(D)苯并***系化合物，
(式中，m表示1或2的整数，n表示0～18的整数，R1表示碳原子数1～20的烷基，R2、R3各自独立地表示氢原子、甲基或乙基。)
醇(B)中包含的仲羟基的摩尔数相对于醇(B)中包含的伯羟基和仲羟基的总摩尔数的比例为50％以上，
相对于异氰酸酯(A)及醇(B)的总计100重量份，以1～11重量份的量包含苯并***系化合物(D)。
[2]如[1]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，醇(B)包含选自甘油、双甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二(三羟甲基丙烷)、甘油的氧化乙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化乙烯加成物、季戊四醇的氧化乙烯加成物、甘油的氧化丙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物及季戊四醇的氧化丙烯加成物中的1种以上化合物。
[3]如[1]或[2]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，醇(B)包含选自甘油的氧化丙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物、及季戊四醇的氧化丙烯加成物中的1种以上化合物。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，上述芳香族异氰酸酯为2，4－甲苯二异氰酸酯、或2，4－甲苯二异氰酸酯和2，6－甲苯二异氰酸酯的混合物。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，异氰酸酯(A)的异氰酸酯基相对于醇(B)的羟基的摩尔比为0.8～1.2。
[6]如[1]～[5]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，相对于异氰酸酯(A)和醇(B)的总计100重量份，以0.1重量份～3重量份的量包含酸性磷酸酯(C)。
[7]如[1]～[6]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其进一步包含受阻胺系化合物，
相对于异氰酸酯(A)和醇(B)的总计100重量份，以0.1重量份～2重量份的量包含该受阻胺系化合物。
[8]如[1]～[7]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，相对于异氰酸酯(A)及醇(B)的总计100重量份，以2.1～10重量份的量包含苯并***系化合物(D)。
[9]如[1]～[8]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其进一步包含酚系化合物(E)，
相对于异氰酸酯(A)及醇(B)的总计100重量份，以0.5～5重量份的量包含该酚系化合物(E)。
[10]聚氨酯成型体的制造方法，包括以下工序：
在将醇(B)、酸性磷酸酯(C)和苯并***系化合物(D)混合后，于30℃以下混合一种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯(A)，所述异氰酸酯(A)含有芳香族异氰酸酯，由此得到[1]～[8]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物的工序，
将上述聚合性组合物浇铸到铸模内的工序，和
从30℃以下开始上述聚合性组合物的聚合、将该组合物聚合的工序。
[11]如[10]所述的聚氨酯成型体的制造方法，其中，
得到光学材料用聚合性组合物的上述工序包括以下工序：
在将醇(B)、酸性磷酸酯(C)、苯并***系化合物(D)和酚系化合物(E)混合后，于30℃以下混合一种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯(A)，所述异氰酸酯(A)含有芳香族异氰酸酯，由此得到[9]所述的光学材料用聚合性组合物的工序。
[12]塑料偏光透镜的制造方法，包括以下工序：
在将醇(B)、酸性磷酸酯(C)和苯并***系化合物(D)混合后，于30℃以下混合一种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯(A)，所述异氰酸酯(A)含有芳香族异氰酸酯，由此得到[1]～[8]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物的工序，
在透镜浇铸用铸模内，以偏光膜的至少一面与模具之间存在间隔的状态固定该偏光膜的工序，
向上述偏光膜与上述模具之间的空隙中，注入上述聚合性组合物的工序，和
从30℃以下开始上述聚合性组合物的聚合、将该组合物聚合固化，在上述偏光膜的至少一面上层叠由聚氨酯树脂形成的层的工序。
[13]如[12]所述的塑料偏光透镜的制造方法，其中，
得到光学材料用聚合性组合物的上述工序包括以下工序：
在将醇(B)、酸性磷酸酯(C)、苯并***系化合物(D)和酚系化合物(E)混合后，于30℃以下混合一种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯(A)，所述异氰酸酯(A)含有芳香族异氰酸酯，由此得到[9]所述的光学材料用聚合性组合物的工序。
[14]聚氨酯成型体的制造方法，包括以下工序：
工序(i)，向异氰酸酯(A)中添加醇(B)使羟基相对于该异氰酸酯(A)的异氰酸酯基的比例为10摩尔％～20摩尔％的范围，在酸性磷酸酯(C)及苯并***系化合物(D)及受阻胺系化合物的存在下使它们进行反应，得到预聚物，
工序(ii)，在30℃以下的温度下，向上述预聚物中，进一步添加并混合醇(B)，得到[1]～[8]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，和
工序(iii)，将上述聚合性组合物中包含的上述预聚物和醇(B)聚合。
[15]如[14]所述的制造方法，其中，
上述工序(i)包括以下工序：
向异氰酸酯(A)中添加醇(B)使羟基相对于该异氰酸酯(A)的异氰酸酯基的比例为10摩尔％～20摩尔％的范围，在酸性磷酸酯(C)、苯并***系化合物(D)及酚系化合物(E)及受阻胺系化合物的存在下使它们进行反应，得到预聚物的工序。
[16]如[14]或[15]所述的制造方法，其中，上述工序(i)中，反应温度为30℃以下。
[17]如[14]～[16]中任一项所述的制造方法，其中，上述工序(iii)中，将上述预聚物和醇(B)聚合时，加热开始温度为30℃以下。
[18]如[14]～[17]中任一项所述的制造方法，其特征在于，上述预聚物及上述聚合性组合物的粘度在20℃时为1000mPa·s以下。
[19]如[14]～[18]中任一项所述的制造方法，其中，
上述工序(ii)利用混合装置进行，所述混合装置包括：
容器，其为圆柱状，
轴(shaft)，从上述容器的上方沿着中心轴方向被***，
搅拌翼，沿着该轴的外周面，围绕成螺旋状，
第1供给部，被配置于上述容器的上方，向该容器内送入预聚物，
第2供给部，被配置于上述容器的上方，向该容器内送入醇(B)，和
排出部，被配置于上述容器的下端；
所述工序(ii)包括以下工序：
向上述容器内，从上述第1供给部送入上述预聚物并且从上述第2供给部送入醇(B)的工序，和
使上述轴旋转，由此沿着该轴的外周面围绕成螺旋状的上述搅拌翼，在30℃以下的温度下一边混合上述预聚物和醇(B)一边向下方移动，从而制备聚合性组合物，将得到的该聚合性组合物从上述排出部排出的工序。
[20]如[19]所述的制造方法，其中，上述轴的转速为1000rpm～4000rpm的范围，从上述排出部排出上述聚合性组合物的速度为0.5g/s～4g/s的范围。
[21]如[19]或[20]所述的制造方法，其特征在于，上述工序(ii)中，得到的聚合性组合物的粘度在20℃时为500mPa·s以下。
[22]如[19]或[21]所述的制造方法，其中，
上述工序(iii)包括以下工序：
将上述聚合性组合物注入到模具内的工序，和
在上述模具内将上述聚合性组合物中包含的上述预聚物和醇(B)聚合的工序。
[23]塑料偏光透镜的制造方法，在[14]～[22]中任一项所述的聚氨酯成型体的制造方法中，
在上述工序(iii)之前，包括在透镜浇铸用铸模内以偏光膜的至少一面与模具之间存在间隔的状态固定该偏光膜的工序，
上述工序(iii)包括以下工序：
向上述偏光膜与上述模具之间的空隙中，注入工序(ii)中得到的聚合性组合物的工序，和
将上述聚合性组合物聚合固化，在上述偏光膜的至少一面上层叠由聚氨酯树脂形成的层的工序。
[24]聚氨酯成型体，其是利用[10]、[11]、[14]～[22]中任一项所述的制造方法得到的。
[25]光学材料，其由[24]所述的聚氨酯成型体形成。
[26]塑料透镜，其由[25]所述的光学材料形成。
[27]塑料偏光透镜，其是利用[12]、[13]或[23]所述的制造方法得到的。
发明的效果
通过本发明的光学材料用聚合性组合物，可得到调配、浇铸时的操作性优异、折射率、耐热性、透明性、耐光性优异的聚氨酯成型体，即，可得到上述性质的均衡性优异的聚氨酯成型体。这样的聚氨酯成型体可合适地用于要求高透明性的各种光学材料中。
附图说明
[图1]为本实施方式中的混合装置的剖面简图。
[图2]为三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物的1H－NMR测定图。
具体实施方式
以下，使用具体例来说明本发明的光学材料用聚合性组合物的实施方式。
本实施方式的光学材料用聚合性组合物包含：
(A)一种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯，其中包含芳香族异氰酸酯，
(B)一种以上的具有两个以上羟基的醇，
(C)通式(1)表示的酸性磷酸酯，和
(D)苯并***系化合物。
醇(B)中包含的仲羟基的摩尔数相对于醇(B)中包含的伯羟基和仲羟基的总摩尔数的比例为50％以上，相对于异氰酸酯(A)及醇(B)的总计100重量份，以1～11重量份的量包含苯并***系化合物(D)。
以下，对各成分进行说明。
[异氰酸酯(A)]
异氰酸酯(A)为一种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯，其中包含芳香族异氰酸酯。
芳香族异氰酸酯为在芳香环上直接键合有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯，需要说明的是，可以包含二聚体、三聚体、预聚物。
具体而言，可举出甲苯二异氰酸酯、4，4'－二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二异氰酸酯等，可使用1种，或组合2种以上来使用。异氰酸酯(A)以80～100重量％的量包含芳香族异氰酸酯。
本实施方式中的芳香族异氰酸酯优选包含甲苯二异氰酸酯，更优选由甲苯二异氰酸酯构成。甲苯二异氰酸酯为选自2，4－甲苯二异氰酸酯、2，6－甲苯二异氰酸酯中的1种以上的异氰酸酯。作为甲苯二异氰酸酯，可举出2，4－甲苯二异氰酸酯、2，6－甲苯二异氰酸酯、或者2，4－甲苯二异氰酸酯和2，6－甲苯二异氰酸酯的混合物。
本实施方式中，甲苯二异氰酸酯优选包含2，4－甲苯二异氰酸酯，具体而言，可以单独使用2，4－甲苯二异氰酸酯、或以2，4－甲苯二异氰酸酯与2，6－甲苯二异氰酸酯的混合物的形式使用。当使用该混合物时，2，4－甲苯二异氰酸酯与2，6－甲苯二异氰酸酯的混合比更优选为75：25～85：15的范围。
本实施方式中，异氰酸酯(A)中，除了芳香族异氰酸酯以外还可包含具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯。作为这样的异氰酸酯，可举出脂肪族异氰酸酯、脂环族异氰酸酯、杂环异氰酸酯等。
作为脂肪族异氰酸酯，可举出1，6－己二异氰酸酯、2，2，4－三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2，4，4－三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸甲酯二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯、α，α，α′，α′－四甲基苯二甲撑二异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)萘、均三甲苯三异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)硫醚、双(异氰酸乙酯基)硫醚、双(异氰酸甲酯基)二硫醚、双(异氰酸乙酯基)二硫醚、双(异氰酸甲酯基硫基)甲烷、双(异氰酸乙酯基硫基)甲烷、双(异氰酸乙酯基硫基)乙烷、双(异氰酸甲酯基硫基)乙烷等。
作为脂环族异氰酸酯，可举出异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、二环己基二甲基甲烷异氰酸酯、2，5－双(异氰酸甲酯基)双环－[2.2.1]－庚烷、2，6－双(异氰酸甲酯基)双环－[2.2.1]－庚烷、3，8－双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、3，9－双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4，8－双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4，9－双(异氰酸甲酯基)三环癸烷等。
作为杂环异氰酸酯，可举出2，5－二异氰酸酯基噻吩、2，5－双(异氰酸甲酯基)噻吩、2，5－二异氰酸酯基四氢噻吩、2，5－双(异氰酸甲酯基)四氢噻吩、3，4－双(异氰酸甲酯基)四氢噻吩、2，5－二异氰酸酯基－1，4－二硫杂环己烷、2，5－双(异氰酸甲酯基)－1，4－二硫杂环己烷、4，5－二异氰酸酯基－1，3－二硫杂环戊烷、4，5－双(异氰酸甲酯基)－1，3－二硫杂环戊烷等。
本实施方式中，异氰酸酯(A)的异氰酸酯基相对于后述的醇(B)的羟基的摩尔比在0.8～1.2的范围内，优选在0.85～1.2的范围内，进一步优选在0.9～1.2的范围内。在上述范围内时，可得到折射率等光学特性优异、物性均衡性优异的光学材料，特别地，可得到适于用于眼镜透镜的树脂。
[醇(B)]
醇(B)中，相对于伯羟基和仲羟基的总摩尔数，仲羟基的比例为50％以上。醇(B)可以由仲羟基的比例为50％以上的1种醇构成，也可以是2种以上的化合物且仲羟基的比例为50％以上。若考虑操作性，存在相对于伯羟基和仲羟基的总摩尔数而言仲羟基的比例优选为60％以上、进一步优选为70％以上的情况。
仲羟基的比例可利用质子核磁共振波谱1H－NMR算出。羟基所邻接的亚甲基(－CH2－(OH))、次甲基(－CH(R)－(OH))的质子的化学位移重叠为宽带(broad)状，因而无法将它们辨别。然而，通过利用三氟乙酸等具有吸电子基团的羧酸将羟基酯化，由此使其向较低磁场位移，能够辨别亚甲基、次甲基的质子。例如，对于利用三氟乙酸酐进行酯化而得到的物质而言，在通常的情况下，次甲基的质子的化学位移为5.3～5.6ppm，亚甲基位移至4.2～4.5ppm，因此，可由其峰的积分值的比例算出仲羟基的比例。将化学位移5.3～5.6ppm的积分值记为A，将化学位移4.2～4.5ppm的积分值记为B时，仲羟基的比例X可利用下式算出，
X＝A/(A+B/2)×100。
醇(B)为1种以上的脂肪族或脂环族醇，具体而言，可举出直链或支链的脂肪族醇、脂环族醇、将氧化乙烯、氧化丙烯、ε－己内酯与这些醇加成而得到的醇等。
作为直链或支链的脂肪族醇，可举出乙二醇、二甘醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，3－丙二醇、2，2－二甲基－1，3－丙二醇、2，2－二乙基－1，3－丙二醇、1，2－丁二醇、1，3－丁二醇、1，4－丁二醇、3－甲基－1，3－丁二醇、1，2－戊二醇、1，3－戊二醇、1，5－戊二醇、2，4－戊二醇、2－甲基－2，4－戊二醇、3－甲基－1，5－戊二醇、1，6－己二醇、2，5－己二醇、甘油、双甘油、聚甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二(三羟甲基丙烷)等。
作为脂环族醇，可举出1，2－环戊二醇、1，3－环戊二醇、3－甲基－1，2－环戊二醇、1，2－环己二醇、1，3－环己二醇、1，4－环己二醇、4，4'－双环己醇、1，4－环己烷二甲醇等。
也可以是将氧化乙烯、氧化丙烯、ε－己内酯与这些醇加成而得到的化合物。例如，可举出甘油的氧化乙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化乙烯加成物、季戊四醇的氧化乙烯加成物、甘油的氧化丙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物、季戊四醇的氧化丙烯加成物、己内酯改性甘油、己内酯改性三羟甲基丙烷、己内酯改性季戊四醇等。
对于加成氧化乙烯、氧化丙烯、ε－己内酯的摩尔数而言，相对于醇中的羟基1摩尔，优选加成0.7～3.0摩尔，更优选加成0.7～2.0摩尔。
本实施方式中，作为醇(B)，优选使用选自乙二醇、二甘醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、甘油、双甘油、聚甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二(三羟甲基丙烷)、甘油的氧化乙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化乙烯加成物、季戊四醇的氧化乙烯加成物、甘油的氧化丙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物、及季戊四醇的氧化丙烯加成物中的1种以上，
更优选使用选自甘油、双甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二(三羟甲基丙烷)、甘油的氧化乙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化乙烯加成物、季戊四醇的氧化乙烯加成物、甘油的氧化丙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物、及季戊四醇的氧化丙烯加成物中的1种以上。
本实施方式中，特别优选包含选自甘油的氧化丙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物、及季戊四醇的氧化丙烯加成物中的至少一种。
对于甘油的氧化丙烯加成物而言，相对于甘油中的羟基1摩尔，优选加成0.7～1.3摩尔的氧化丙烯，羟值优选为520mgKOH/g～810mgKOH/g，进一步优选为580mgKOH/g～680mgKOH/g。对于三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物而言，相对于三羟甲基丙烷中的羟基1摩尔，优选加成0.8～1.3摩尔的氧化丙烯，羟值优选为460mgKOH/g～600mgKOH/g，进一步优选为520mgKOH/g～580mgKOH/g。羟值可利用已知的方法求出。
[酸性磷酸酯(C)]
酸性磷酸酯(C)由通式(1)表示，以往是作为脱模剂使用的，但在本实施方式中，也同时作为氨基甲酸酯化催化剂使用。
式中，m表示1或2的整数，n表示0～18的整数，R1表示碳原子数1～20的烷基，R2、R3各自独立地表示氢原子或甲基、乙基。[]m内的碳原子数优选为4～20。
作为通式(1)中的R1，例如，可举出由甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十四烷、十六烷等直链的脂肪族化合物衍生的有机残基，由2－甲基丙烷、2－甲基丁烷、2－甲基戊烷、3－甲基戊烷、3－乙基戊烷、2－甲基己烷、3－甲基己烷、3－乙基己烷、2－甲基庚烷、3－甲基庚烷、4－甲基庚烷、3－乙基庚烷、4－乙基庚烷、4－丙基庚烷、2－甲基辛烷、3－甲基辛烷、4－甲基辛烷、3－乙基辛烷、4－乙基辛烷、4－丙基辛烷等支链的脂肪族化合物衍生的有机残基，由环戊烷、环己烷、1，2－二甲基环己烷、1，3－二甲基环己烷、1，4－二甲基环己烷等脂环族化合物衍生的有机残基等，但不仅限于这些例示化合物，也可以是它们的混合物。
另外，式(1)中，n优选为0，该化合物可用通式(2)表示。
式(2)中，x表示1或2的整数，R4表示碳原子数为8～16的烷基。
作为通式(2)中的R4，例如，可举出由辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十四烷、十六烷等直链的脂肪族化合物衍生的有机残基，由2－乙基己烷、3－乙基己烷、2－甲基庚烷、3－甲基庚烷、4－甲基庚烷、3－乙基庚烷、4－乙基庚烷、4－丙基庚烷、2－甲基辛烷、3－甲基辛烷、4－甲基辛烷、3－乙基辛烷、4－乙基辛烷、4－丙基辛烷等支链的脂肪族化合物衍生的有机残基，由1，2－二甲基环己烷、1，3－二甲基环己烷、1，4－二甲基环己烷等脂环族化合物衍生的有机残基等，但不仅限于这些例示化合物，也可以是它们的混合物。
作为酸性磷酸酯(C)，可使用STEPAN公司制的ZelecUN、三井化学公司制的MR用内部脱模剂、城北化学工业公司制的JP系列、东邦化学工业公司制的Phosphanol系列、大八化学工业公司制的AP、DP系列等，更优选STEPAN公司制的ZelecUN、三井化学公司制的MR用内部脱模剂。
对于酸性磷酸酯(C)的添加量而言，相对于异氰酸酯(A)和醇(B)的总计100重量份，优选为0.1重量份～3重量份，更优选为0.2重量份～2重量份。
通常，作为聚氨酯树脂的催化剂，可使用叔胺、胺羧酸盐、金属催化剂等，但将它们作为本实施方式的光学材料用聚合性组合物的催化剂使用时，反应性变高，因而在浇铸时光学材料用聚合性组合物的粘性变得过高，操作性变差，而且有时在得到的成型体中产生波筋。本实施方式中，并用特定的环状胺类和特定的酸性磷酸酯时，调配、浇铸时的操作性更优异，能有效地抑制波筋的产生，能实现操作性和品质保证，可将本实施方式的由异氰酸酯和醇形成的成型体用于眼镜用途，是优选的。
作为特定的环状胺类，可举出例如咪唑、1，2－二甲基咪唑、苄基甲基咪唑、2－乙基－4－咪唑等咪唑类、例如1，2，2，6，6－五甲基－4－哌啶醇、1，2，2，6，6－五甲基－4－羟基乙基－4－哌啶醇、甲基－1，2，2，6，6－五甲基－4－哌啶基癸二酸酯、甲基－1，2，2，6，6－五甲基－4－哌啶基癸二酸酯与双(1，2，2，6，6－五甲基－4－哌啶基)癸二酸酯的混合物、双(1，2，2，6，6－五甲基－4－哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6－四甲基－1－(辛基氧基)－4－哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6－五甲基－4－哌啶基)[[3，5－双(1，1－二甲基乙基)－4－羟基苯基]甲基]丁基丙二酸酯、丁烷－1，2，3，4－四羧酸四(1，2，2，6，6－五甲基－4－哌啶基)酯等作为1，2，2，6，6－哌啶化合物的受阻胺类。
作为环状胺类，优选咪唑类、受阻胺类等，更优选受阻胺类。
对于酸性磷酸酯(C)而言，可并用受阻胺类，相对于异氰酸酯(A)和醇(B)的总计100重量份，可以以0.1重量份～2重量份、优选0.2重量份～1.5重量份的量包含受阻胺类。如果是上述数值范围，则可得到色调优异、波筋得以抑制的成型体。
受阻胺也可作为光稳定化剂使用，作为市售品，可举出Chemtura公司制的Lowilite 76、Lowilite 92、BASF公司制的Tinuvin 144、Tinuvin 292、Tinuvin 765、ADEKA公司制的Adekastab LA－52、LA－72、城北化学工业公司制的JF－95等。
本实施方式中，从上述效果的观点考虑，优选将作为异氰酸酯(A)的甲苯二异氰酸酯、作为醇(B)的选自甘油的氧化丙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物、季戊四醇的氧化丙烯加成物中的至少一种化合物组合来使用。
[苯并***系化合物(D)]
苯并***系化合物(D)只要是具有苯并***骨架的化合物即可，例如，可举出2－(2'－羟基－5'－甲基苯基)苯并***、2－(2'－羟基－4'－乙氧基苯基)苯并***、2－(2'－羟基－5'－叔丁基苯基)苯并***、2－(2－羟基－5－叔辛基苯基)－2H－苯并***、2－(2'－羟基－3'，5'－二叔丁基苯基)苯并***、2－(2'－羟基－3'，5'－二叔戊基苯基)苯并***、2－(2'－羟基－4'－辛基氧基苯基)苯并***、2－(2'－羟基－3'，5'－双(二甲基苄基)苯基)苯并***、2－(2'－羟基－3'－叔丁基－5'－甲基苯基)－5－氯苯并***、2－(2'－羟基－3'，5'－二叔丁基苯基)－5－氯苯并***、2－(2'－羟基－3'－十二烷基－5'－甲基苯基)苯并***、2－{2'－羟基－3'－二甲基苄基－5'－(1，1，3，3－四甲基)苯基}苯并***等。
这些苯并***系化合物可以单独使用，也可组合2种以上来使用。
上述之中，从在组合物中的(A)及(B)成分中的溶解性的观点考虑，优选包含2－(2－羟基－5－叔辛基苯基)－2H－苯并***，特别优选仅为2－(2－羟基－5－叔辛基苯基)－2H－苯并***。
相对于异氰酸酯(A)及醇(B)的总计100重量份，可以以1～11重量份、优选1～10重量份、进一步优选2.1～10重量份、特别优选2.5～10重量份的量包含苯并***系化合物(D)。通过以上述范围包含苯并***系化合物(D)，可得到调配、浇铸时的操作性优异、折射率、耐热性、透明性、耐光性优异的聚氨酯成型体，即，可得到它们的均衡性优异的聚氨酯成型体。这样的聚氨酯成型体尤其适合用于眼镜透镜。
[酚系化合物(E)]
本实施方式中，可进一步包含酚系化合物(E)。
作为酚系化合物(E)，可举出苯酚、甲酚、乙基苯酚、异丙基苯酚、叔丁基苯酚、己基苯酚、环己基苯酚、2－甲氧基苯酚、4－甲氧基苯酚、2，6－二甲基对甲酚、2，6－二乙基对甲酚、2，6－二正丙基对甲酚、2，6－二异丙基对甲酚、2，6－二正丁基对甲酚、2，6－二异丁基对甲酚、4－烯丙基－2－甲氧基苯酚、2,4－双[(辛基硫基)甲基]邻甲酚等取代酚类，受阻酚类，邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、叔丁基邻苯二酚、连苯三酚等多元酚类，联苯酚(biphenol)、二甲基联苯酚等联苯酚类，双酚A、双酚F、双酚S、亚甲基－双(甲基－叔丁基苯酚)、硫代－双(甲基－叔丁基苯酚)等双酚类，萘酚、二羟基萘等萘酚类，它们的卤素取代物等。
上述之中，从得到的塑料透镜的外观性的观点考虑，(E)酚系化合物优选为受阻酚类，进一步优选具有(3－叔丁基－4－羟基－5－烷基)苯基，烷基为甲基或叔丁基。
作为上述的具有(3－叔丁基－4－羟基－5－烷基)苯基的受阻酚系化合物，可举出例如2，6－二叔丁基对甲酚、1，6－六亚甲基－双[3－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、2,4－双(辛基硫基)－6－(4－羟基－3，5－二叔丁基氨基)－1，3，5－三嗪、季戊四醇四[3－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、三乙二醇－双[3－(3－叔丁基－5－甲基－4－羟基苯基)丙酸酯]、2，2－硫基－二亚乙基－双[3－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基－3－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯、N－N'－六亚甲基双(3，5－二叔丁基－4－羟基－氢化肉桂酰胺)、3，5－二叔丁基－4－羟基苄基二乙基膦酸酯、1，3，5－三甲基－2,4,6－三(3，5－二叔丁基－4－羟基苄基)苯、三(3，5－二叔丁基－4－羟基苄基)异氰脲酸酯、3－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸异辛酯等。
上述之中，从在组合物中的(A)及(B)成分中的溶解性的观点考虑，优选使用2，6－二叔丁基对甲酚。
这些酚系化合物可以单独使用，也可组合2种以上来使用。
相对于异氰酸酯(A)及醇(B)的总量100重量份，酚系化合物(E)的含量为0.5～5重量份，优选为0.5～4重量份，特别优选为0.5～2重量份。
[成分(A)～(E)以外的成分]
根据目的，本实施方式的光学材料用聚合性组合物可包含光稳定化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防着色剂、染料、树脂改性剂等添加剂。
作为光稳定化剂，可使用受阻胺系化合物。对于受阻胺系化合物而言，作为市售品，可举出Chemtura公司制的Lowilite76、Lowilite92、BASF公司制的Tinuvin144、Tinuvin292、Tinuvin765、ADEKA公司制的Adekastab LA－52、LA－72、城北化学工业公司制的JF－95等。
作为紫外线吸收剂，可包含三嗪系化合物、二苯甲酮系化合物、苯甲酸酯系化合物。相对于成分(A)及(B)的总计100重量份，添加量优选为0.05重量份～2.0重量份，更优选为0.05重量份～1.5重量份。
当向本实施方式的光学材料用聚合性组合物中添加硫醇作为添加剂时，耐光性显著恶化。当添加伯胺、仲胺作为胺类时，与本实施方式的异氰酸酯的反应急剧进行，因此，在浇铸时光学材料用聚合性组合物的粘性变得过高，使操作性恶化，而且在得到的成型体中产生波筋。添加金属催化剂时的不良情况如前文所述。聚硫氨酯树脂中使用的金属催化剂包括许多有机锡化合物，但本实施方式的光学材料用聚合性组合物在不含有机锡化合物(由于其毒性高以及环境激素等而对人体产生的有害性成为问题)的情况下，可制造眼镜用途的树脂，因此，制造工序上以及得到的成型体的安全性更高。
本实施方式中，从调配、浇铸时的操作性更优异、可有效地抑制波筋的产生这样的观点考虑，优选将作为异氰酸酯(A)的甲苯二异氰酸酯、作为醇(B)的选自甘油的氧化丙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物、季戊四醇的氧化丙烯加成物中的至少一种的化合物组合来使用。
通过本实施方式的光学材料用聚合性组合物，可得到调配、浇铸时的操作性优异、折射率、耐热性、透明性、耐光性优异的聚氨酯成型体。即，通过本实施方式，可得到它们的均衡性优异的聚氨酯成型体。
[用途]
通过改变浇铸聚合时的模具，能以各种形状得到本实施方式的聚氨酯成型体。本实施方式的聚氨酯成型体具有高透明性，可在作为塑料透镜、照相机透镜、发光二极管(LED)、棱镜、光纤、信息记录基板、过滤器、发光二极管等的光学用树脂的各种用途中使用。特别优选用作塑料透镜、照相机透镜、发光二极管等的光学材料、光学元件。
作为塑料透镜，可举出由聚氨酯树脂形成的塑料眼镜透镜、在偏光膜的至少一面上层叠由聚氨酯树脂形成的层的塑料偏光透镜。
以下，适当使用附图，通过第1实施方式及第2实施方式分别说明聚氨酯成型体的制造方法及塑料偏光透镜的制造方法。需要说明的是，对于同样的构成要素标记同样的符号，适当省略说明。
＜第1实施方式＞
[聚氨酯成型体的制造方法]
本实施方式的聚氨酯成型体的制造方法包括以下工序：
工序(1)，在将醇(B)、酸性磷酸酯(C)和苯并***系化合物(D)混合后，于30℃以下混合异氰酸酯(A)，得到上述光学材料用聚合性组合物；
工序(2)，将上述聚合性组合物浇铸到铸模内；和
工序(3)，开始上述聚合性组合物的聚合，将该组合物聚合。
[工序(1)]
在混合异氰酸酯(A)和酸性磷酸酯(C)时，有时析出溶解性低的白色的固态物质，因此，若直接进行聚合则有时会损害所得树脂的透明性，不适合用于眼镜用途。因此，优选先混合醇(B)和酸性磷酸酯(C)，接下来混合异氰酸酯(A)。由此，溶解性低的白色的固态物质的产生被抑制，可得到透明性良好的成型体。
另外，为了能在抑制光学材料用聚合性组合物的粘性、不使操作性恶化的情况下制造成型体，优选使异氰酸酯(A)的混合时的温度为30℃以下。当使用甲苯二异氰酸酯作为异氰酸酯(A)时，特别优选为30℃以下。
需要说明的是，对于工序(1)而言，当包含醇(B)、酸性磷酸酯(C)、苯并***系化合物(D)和酚系化合物时，还可以包括在混合酚系化合物(E)之后在30℃以下混合异氰酸酯(A)的工序。
对于混合装置没有特别限制，也可使用后文中记载的装置等。
[工序(2)]
本工序中，在用垫料或胶带等保持的成型模具(铸模)内，注入本实施方式的光学材料用聚合性组合物。此时，取决于得到的成型体所要求的物性，根据需要进行减压下的脱泡处理、加压、减压等的过滤处理等是优选的。
[工序(3)]
本工序中，开始已浇铸进成型模具内的光学材料用聚合性组合物的聚合，将该组合物聚合。对于开始聚合的温度而言，从聚合后的成型体的脱模性优异、在得到的成型体中不产生波筋的方面考虑，优选为30℃以下。关于聚合条件，由于条件随着使用的异氰酸酯、醇的种类、模具的形状等的不同而存在很大不同，所以聚合条件不被限定，通常，可在0～140℃的温度下经1～48小时进行。
关于添加剂的添加方法，根据使用的异氰酸酯(A)、醇(B)、添加剂的种类和使用量的不同，制备步骤存在差异，因而不能一概限定，可以考虑添加剂的溶解性、操作性、安全性、方便性等，进行适当选择。
本实施方式的聚氨酯成型体根据需要可进行退火等处理。处理温度通常可在50～150℃的范围内进行，优选于90～140℃进行，更优选于100～130℃进行。
使用了本实施方式的聚氨酯成型体的塑料透镜，根据需要可在一面或两面上施以涂覆层。作为涂覆层，可举出底漆层、硬涂层、防反射层、防雾涂层、防污染层、防水层等。这些涂覆层可以分别单独使用，也可将多种涂覆层多层化而使用。当在两面上施以涂覆层时，可以在各面上施以同样的涂覆层，也可施以不同的涂覆层。
对于这些涂覆层而言，分别地，可以并用出于保护透镜、眼睛免受紫外线侵害的目的的紫外线吸收剂，出于保护眼睛免受红外线侵害的目的的红外线吸收剂，出于提高透镜的耐光性的目的的光稳定化剂、抗氧化剂，出于提高透镜的时尚性的目的的染料、颜料、以及光致变色染料、光致变色颜料、防静电剂、其他的用于提高透镜的性能的已知添加剂。关于进行基于涂布的涂覆的层，可使用以改善涂布性为目的的各种均化剂(levelingagent)。
底漆层通常可形成于后述的硬涂层与光学透镜之间。底漆层是以提高在其上形成的硬涂层与透镜之间的密合性为目的的涂覆层，根据情况，也可提高耐冲击性。底漆层只要使用对所得的光学透镜的密合性高的原材料即可，可使用任何原材料，通常，可使用以聚氨酯系树脂、环氧系树脂、聚酯系树脂、三聚氰胺系树脂、聚乙烯醇缩醛为主成分的底漆组合物等。对于底漆组合物而言，出于调整组合物的粘度的目的，可使用不给透镜带来影响的适当的溶剂。当然，也可以在无溶剂的情况下使用。
底漆组合物可利用涂布法、干式法中的任意方法形成。当使用涂布法时，可利用旋涂、浸涂等已知的涂布方法将其涂布于透镜，然后通过固化而形成底漆层。当利用干式法进行时，可利用CVD法、真空蒸镀法等已知的干式法形成。在形成底漆层时，出于提高密合性的目的，根据需要，可对透镜的表面进行碱处理、等离子体处理、紫外线处理等前处理。
硬涂层是以向透镜表面赋予耐擦伤性、耐磨性、耐湿性、耐温水性、耐热性、耐光性等功能为目的的涂覆层。
硬涂层通常可使用硬涂层组合物，该硬涂层组合物包含具有固化性的有机硅化合物、和选自Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In及Ti的元素组中的元素的氧化物微粒的1种以上及/或由选自上述元素组的2种以上的元素的复合氧化物构成的微粒的1种以上。
硬涂层组合物中，优选除了上述成分以外，还包含胺类、氨基酸类、金属乙酰丙酮络合物、有机酸金属盐、高氯酸类、高氯酸类的盐、酸类、金属氯化物及多官能性环氧化合物中的至少任一种。硬涂层组合物中还可使用不给透镜带来影响的适当的溶剂。当然，也可以在无溶剂的情况下使用。
硬涂层通常可在利用旋涂、浸涂等已知的涂布方法涂布硬涂层组合物后，进行固化而形成。作为固化方法，可举出热固化、基于紫外线、可见光线等能量线照射的固化方法等。为了抑制干涉条纹的产生，硬涂层的折射率与透镜的折射率的差优选在±0.1的范围内。
防反射层通常可根据需要形成在上述硬涂层上。防反射层包括无机系及有机系，在无机系的情况下，可使用SiO2、TiO2等无机氧化物，利用真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、离子束辅助法、CVD法等干式法形成。在有机系的情况下，可使用包含有机硅化合物、和具有内部空洞的二氧化硅系微粒的组合物通过湿式方式形成。
防反射层包括单层及多层，在以单层使用的情况下，优选其折射率比硬涂层的折射率低至少0.1以上。为了有效地呈现防反射功能，优选使其为多层膜防反射膜，该情况下，交替层叠低折射率膜和高折射率膜。该情况下也优选低折射率膜与高折射率膜的折射率差为0.1以上。作为高折射率膜，有ZnO、TiO2、CeO2、Sb2O5、SnO2、ZrO2、Ta2O5等膜，作为低折射率膜，可举出SiO2膜等。
在防反射层上，根据需要可以形成防雾涂层、防污染层、防水层。作为形成防雾涂层、防污染层、防水层的方法，只要不给防反射功能带来不良影响即可，对其处理方法、处理材料等没有特别限制，可使用已知的防雾涂覆处理方法、防污染处理方法、防水处理方法、材料。例如，在防雾涂覆、防污染处理方法中，可举出以下方法：用表面活性剂覆盖表面的方法，在表面上附加亲水性的膜而成为吸水性的方法，以微细凹凸覆盖表面而提高吸水性的方法，利用光催化剂活性而成为吸水性的方法，实施超防水性处理而防止水滴附着的方法等。另外，对于防水处理方法，可举出以下方法：通过蒸镀、溅射含氟硅烷化合物等而形成防水处理层的方法，在将含氟硅烷化合物溶解到溶剂中后，进行涂覆而形成防水处理层的方法等。
对于使用了本实施方式的聚氨酯成型体的塑料透镜而言，出于赋予时尚性、光致变色性等目的，还可使用与目的相应的色素、进行染色来使用。透镜的染色可利用已知的染色方法实施，但通常可利用以下所示的方法实施。
通常是以下方法：在将使用的色素溶解或均匀分散而得到的染色液中，浸渍已经加工成规定的光学面的透镜坯料(染色工序)，然后，根据需要，加热透镜而将色素固定化(染色后退火工序)。染色工序中使用的色素只要是已知的色素即可，没有特别限制，通常可使用油溶染料或分散染料。对于染色工序中使用的溶剂而言，只要能将使用的色素溶解或均匀分散即可，没有特别限制。在该染色工序中，根据需要，可以向染色液中添加用于分散色素的表面活性剂、促进染着的载体。染色工序如下进行：将色素及根据需要添加的表面活性剂分散到水或水与有机溶剂的混合物中，制备染色浴，在该染色浴中，浸渍光学透镜，在规定温度下进行规定时间染色。染色温度及时间根据所期望的着色浓度的不同而变动，通常，可以于120℃以下进行数分钟至数十小时左右，对于染色浴的染料浓度而言，可以以0.01～10重量％实施。另外，在难以染色的情况下，也可在加压下进行染色。根据需要而实施的染色后退火工序是对染色后的透镜坯料进行加热处理的工序。加热处理如下进行：利用溶剂等除去在通过染色工序染色过的透镜坯料的表面残留的水，或者，将溶剂空气干燥，然后，例如在大气气氛的红外线加热炉、或电阻加热炉等炉中使其停留规定时间。染色后退火工序不仅防止经染色的透镜坯料的脱色(防脱色处理)，而且可将在染色时浸透到透镜坯料的内部的水分除去。
[塑料偏光透镜的制造方法]
本实施方式的塑料偏光透镜的制造方法包括以下工序。
工序(a)：在将醇(B)、酸性磷酸酯(C)和苯并***系化合物(D)混合后，于30℃以下混合一种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯(A)，所述异氰酸酯(A)含有芳香族异氰酸酯，由此，得到前述的聚合性组合物。
工序(b)：在透镜浇铸用铸模内，在偏光膜的至少一面与模具之间存在间隔的状态下，将该偏光膜固定。
工序(c)：向上述偏光膜与上述模具之间的空隙中，注入本实施方式的聚合性组合物。
工序(d)：从30℃以下开始上述聚合性组合物的聚合、将该组合物聚合固化，在上述偏光膜的至少一面上层叠由聚氨酯树脂形成的层。
以下，依序对各工序进行说明。需要说明的是，工序(a)可与前述的“聚氨酯成型体的制造方法”的工序(1)同样地进行，因此省略说明。
[工序(b)]
在透镜浇铸用铸模的空间内，以膜面的至少一方与相对的模内面平行的方式，设置由热塑性聚酯等形成的偏光膜。在偏光膜与模具之间，形成空隙部。可以预先将偏光膜赋形。
[工序(c)]
接下来，在透镜浇铸用模具的空间内，利用规定的注入机构，向模与偏光膜之间的空隙部注入本实施方式的光学材料用聚合性组合物。
[工序(d)]
接下来，在烘箱中或水中等可加热的装置内，以规定的温度程序，经数小时至数十小时，对注入有光学材料用聚合性组合物的固定有偏光膜的透镜浇铸用铸模进行加热，从而进行固化成型。
对于聚合固化的温度而言，从30℃以下开始上述聚合性组合物的聚合，于0～140℃的温度经1～48小时进行。
在固化成型结束后，从透镜浇铸用铸模中取出，由此可得到在偏光膜的至少一面上层叠有由聚氨酯树脂形成的层的、本实施方式的塑料偏光透镜。
对于本实施方式的塑料偏光透镜而言，为了减轻因聚合而导致的变形，期望对脱模后的透镜进行加热而实施退火处理。
本实施方式的塑料偏光透镜根据需要可在一面或两面上施以涂覆层来使用。作为涂覆层，可举出与塑料眼镜透镜同样的底漆层、硬涂层、防反射层、防雾涂层、防污染层、防水层等。
另外，对于眼镜用塑料透镜而言，有时在经包装的状态下被保管较长期间，在透镜保管期间，有时产生品质上的问题：受损伤；因吸湿而导致变形；由于透镜变色而导致因透镜的保管期间的不同而在左右产生颜色差异；等等。
该情况下，可利用已知(例如，日本特开2007－99313公报、日本特开2007－24998公报、日本特开平9－216674等)的包装技术，来进行抑制、改善。
具体而言，有以下方法：在由具有抑制氧或氧及水蒸气透过的性质(阻气性)的材质形成的、填充有非活性气体的包装材料中密闭保存的方法；在由具有抑制氧或氧及水蒸气透过的性质(阻气性)的材质形成的包装材料中、与脱氧剂一同密闭保存的方法；将透镜真空密封的方法等。
作为脱氧剂，可使用已知的脱氧剂，例如，可举出用具有通气性的包装材料包装吸收氧的脱氧剂组合物而成的脱氧剂。作为脱氧剂组合物，例如，可使用利用还原性金属的氧化反应来吸收氧的组合物。在这样的使用了脱氧剂组合物的脱氧剂中，有在脱氧时需要从气氛中补充水分的水分依赖型脱氧剂、和不需要从气氛中补充水分的自反应型脱氧剂。在也使用自反应型的脱氧剂时，优选将其与干燥剂(例如硅胶等)一同封入到包装材料中。另外，也可使用兼有脱氧功能和干燥功能的脱氧剂(例如Mitsubishi Gas Chemical Company制Pharmakeep(KD、KC型))。另外，也可使用不需要水分给予体而在干燥气氛中发挥脱氧功能的脱氧剂。作为这样的脱氧剂，包括以下脱氧剂：具有包含具有碳－碳不饱和键的交联高分子的脱氧成分的脱氧剂(例如参见日本特开平11－70331号公报)；在载体上载带过渡金属、将其活化而形成的以金属为主剂的脱氧剂(例如参见日本特开平8－38883号公报)；在载体上载带镁化合物后进行还原从而得到的以活化镁为主剂的脱氧剂(例如参见日本特开2001－37457号公报)；具有下述氧吸收组合物的脱氧剂，该氧吸收组合物在载体上载带以具有不饱和基团的液态烃低聚物为主剂且包含氧吸收促进物质的组合物(例如参见日本特开平10－113555号公报)等。作为正在市场上销售的制品，可举出Mitsubishi GasChemical Company制Pharmakeep(KH型)。
另外，作为自反应型脱氧剂，例如还有日本特公昭57－31449号公报中记载的以如下方式进行的自反应型脱氧剂：使脱氧剂中存在水分给予体并由该水分给予体供给脱氧所需要的水分。
向包装材料中填充非活性气体以及将包装材料密闭可通过以下方式进行：将包装材料内的空气脱气，然后填充非活性气体，从而将包装材料内的空气置换成非活性气体，在该状态下将包装材料的开口部密闭，由此进行。
作为可向包装材料内填充的非活性气体，可使用氮、氩、氦、氖等。从经济性的观点考虑，优选使用氮气。
为了防止因水分导致的透镜变形等劣化、除去残留在包装材料中的空气中的水分，也可将干燥剂(例如硅胶等)与透镜一同封入到包装材料中。
作为包装材料，作为优选的例子可举出具有由至少抑制氧透过的材质形成的、透氧率低的铝等金属箔层的包装材料。
＜第2实施方式＞
本实施方式的聚氨酯成型体(树脂)的制造方法包括以下工序(i)～(iii)。
工序(i)：向异氰酸酯(A)中添加醇(B)使羟基相对于该异氰酸酯(A)的异氰酸酯基的比例为10摩尔％～20摩尔％的范围，在酸性磷酸酯(C)、苯并***系化合物(D)及受阻胺系化合物的存在下使它们进行反应，得到预聚物。
工序(ii)：在30℃以下的温度下，向上述预聚物中进一步添加并混合下述醇(B)，得到聚合性组合物。
工序(iii)：将上述聚合性组合物中包含的上述预聚物和醇(B)聚合。
本实施方式中，作为(A)～(D)成分、后述的(E)成分、其他成分，可使用上文中说明的物质。
[工序(i)]
工序(i)中，向异氰酸酯(A)中添加醇(B)使羟基相对于异氰酸酯(A)的异氰酸酯基的比例为10摩尔％～20摩尔％的范围，使它们进行反应，进行预聚化。反应在酸性磷酸酯(C)、苯并***系化合物(D)及受阻胺系化合物的存在下进行。
若仅添加酸性磷酸酯(C)作为催化剂而实施反应，则有时异氰酸酯(A)与酸性磷酸酯(C)反应而析出溶解性低的白色的固态物质，若直接进行聚合，则会损害得到的树脂的透明性，有时不适于眼镜用途。
然而，若同时也添加受阻胺系化合物实施预聚化，则可抑制异氰酸酯(A)与酸性磷酸酯(C)的反应，可抑制溶解性低的白色的固态物质析出。因此，工序(i)中，优选使异氰酸酯(A)和羟基相对于异氰酸酯(A)的异氰酸酯基的比例为10摩尔％～20摩尔％的范围的醇(B)，在酸性磷酸酯(C)、苯并***系化合物(D)和受阻胺系化合物的存在下进行反应。
另外，对于反应温度没有特别限制，但优选在室温(30℃以下)下进行。
对于工序(i)中得到的预聚物，能够以其粘度在20℃时为1000mPa·s以下的预聚物的形式得到。如果是该粘度范围，则容易进行预聚物的处理，不妨碍室温下的操作，因而优选。
需要说明的是，工序(i)可包括以下工序：向异氰酸酯(A)中添加醇(B)使羟基相对于该异氰酸酯(A)的异氰酸酯基的比例为10摩尔％～20摩尔％的范围，在酸性磷酸酯(C)、苯并***系化合物(D)、受阻胺系化合物的存在下，当包含酚系化合物时，进一步在酚系化合物(E)的存在下，使它们进行反应，得到预聚物。
[工序(ii)]
工序(ii)中，在30℃以下的温度下，向工序(i)中得到的预聚物中进一步添加并混合醇(B)，得到聚合性组合物。工序(ii)中添加的醇(B)可以添加以下的量：从用于制造聚氨酯树脂的醇(B)的总量中减去进行预聚化时使用的醇量而剩余的量。
工序(ii)的混合工序在室温(30℃以下)下进行，可抑制得到的成型体的浇铸痕迹、波筋。另外，可抑制聚合性组合物的急剧增粘，因此，得到的聚合性组合物的粘度在20℃时为1000mPa·s以下，随后向成型模具中的注入也变容易。此外，当使用2液混合型排出装置(分配器，dispenser)时，可抑制附着损失以及对使用的机器的污染，可防止配管的闭塞、泵等机器的故障。
对于工序(ii)的混合装置没有特别限制，可使用上述的动态混合器型的分配器。分配器的混合器包括无用于搅拌的混合器驱动部的管线混合器型和有驱动部的动态混合器型，但从本实施方式的聚合性组合物的搅拌效率的观点考虑，更优选动态混合器型的分配器。
使用附图来说明本实施方式中的动态混合器型的分配器(混合装置)。
如图1所示，本实施方式的混合装置10包括：容器12，其为圆柱状；轴14，从容器12的上方沿着中心轴方向被***；搅拌翼16，沿着轴14的外周面围绕成螺旋状；第1供给部18，被配置于容器12的上方，向容器12内送入预聚物；第2供给部20，被配置于容器12的上方，向容器12内送入醇(B)；排出部22，被配置于容器12的下端。
容器12可以具有冷却机构，可在将被供给至容器12内的预聚物和醇(B)混合时冷却至30℃以下。
对于轴14而言，上部连接于混合器驱动部，可以以规定的转速使其旋转。
第1供给部18具有未图示的泵等供给机构、槽，可以以规定的速度向容器12内供给预聚物。第2供给部20具有未图示的泵等供给机构，槽，可以以规定的速度向容器12内供给醇(B)。
本实施方式中，作为动态混合器型的分配器(混合装置10)，可举出2液混合型排出装置(制品名：SUPER SHOT系列(日本SOSEY工业公司制)、制品名：MAK系列(M&K公司制)等)等。
当使用图1所示的混合装置10时，工序(ii)包括以下的工序。
工序a：向容器12内，从第1供给部18送入预聚物，并且从第2供给部20送入醇(B)。
工序b：使轴14旋转，由此，沿着轴14的外周面围绕成螺旋状的搅拌翼16，在30℃以下的温度下一边混合预聚物和醇(B)一边向下方移动，制备聚合性组合物，将得到的该聚合性组合物从排出部22排出。
(工序a)
对于向容器12内送入预聚物和醇(B)的顺序没有特别限制，优选同时送入。另外，对于送入的位置也没有特别限制，优选相对于叶片垂直。另外，若沿着轴送入粘性高的液体，则可提高搅拌效率，因而是更优选的。
(工序b)
作为分配器的混合器的转速(轴14的转速)，为1000rpm～4000rpm的范围，优选为1500rpm～3500rpm的范围，进一步优选为2000rpm～3000rpm的范围。若为上述范围，则能均匀混合，因此，可抑制因混合不足而在得到的成型体中产生条纹状斑。
作为从排出部22排出聚合性组合物的速度，为0.5g/s～4.0g/s的范围，优选为0.5g/s～3.0g/s的范围，进一步优选为1.0g/s～3.0g/s的范围。若为上述范围，则可通过控制因混合不足而在得到的成型体中产生条纹状斑、聚合性，来抑制浇铸痕迹、波筋。
通过使用动态混合器型的分配器，可进一步降低得到的聚合性组合物的粘度，所以能进行量产化，能有效地抑制成型体的浇铸痕迹、波筋，因而更优选。本实施方式中，能使工序b中得到的聚合性组合物的粘度在20℃时为500mPa·s以下。
[工序(iii)]
工序(iii)中，通过将聚合性组合物中包含的上述预聚物和醇(B)聚合，而制造聚氨酯树脂。本实施方式中，以得到由聚氨酯树脂形成的成型体的方法为例进行说明。
将本实施方式中得到的聚合性组合物注入到用垫料或胶带等保持的成型模具(铸模)内。由本实施方式的制造方法得到的聚合性组合物的粘度为1000mPa·s以下，能在室温(30℃以下)下容易地进行处理，因而可在30℃以下的浇铸温度下实施。此时，基于得到的成型体所要求的物性，根据需要，优选进行减压下的脱泡处理、加压、减压等的过滤处理等。
在将聚合性组合物中包含的上述预聚物与醇(B)聚合时，使加热开始温度为30℃以下，从该温度开始缓慢升温，将聚合性组合物聚合。当加热开始温度高于30℃时，聚合后的成型体的脱模性明显恶化，而且也容易在得到的成型体中产生波筋。从这样的观点考虑，上述聚合性组合物的加热开始温度优选为30℃以下。关于聚合条件，根据使用的异氰酸酯、醇的种类、模具的形状等的不同，条件有较大差异，因此不作限定，通常在0～140℃的温度下经1～48小时进行。
本实施方式的由聚氨酯树脂形成的成型体根据需要可进行退火等处理。处理温度通常可在50～150℃的范围内进行，优选于90～140℃进行，更优选于100～130℃进行。
使用了本实施方式的聚氨酯成型体的塑料透镜，根据需要可在一面或两面上施以涂覆层。作为涂覆层，可举出底漆层、硬涂层、防反射层、防雾涂层、防污染层、防水层等。这些涂覆层可以分别单独使用，也可将多种涂覆层多层化而使用。当在两面上施以涂覆层时，可以在各面上施以同样的涂覆层，也可施以不同的涂覆层。
需要说明的是，本实施方式中的上述涂覆层与第1实施方式相同，因此省略说明。
对于使用了本实施方式的聚氨酯成型体的塑料透镜而言，为了赋予时尚性、光致变色性等，可使用与目的相应的色素，进行染色而使用。
需要说明的是，本实施方式中使用的色素、染色方法与第1实施方式相同，因此省略说明。
[塑料偏光透镜的制造方法]
当通过本实施方式的聚氨酯树脂的制造方法来制造塑料偏光透镜时，在工序(iii)之前，包括下述的工序(a)。进而，工序(iii)包括下述的工序(b)及工序(c)。
工序(a)：以偏光膜的至少一面与模具之间存在间隔的状态，在透镜铸塑用铸模内固定该偏光膜。
工序(b)：向上述偏光膜与上述模具之间的空隙中，注入本实施方式的聚合性组合物。
工序(c)：将上述聚合性组合物聚合固化，在上述偏光膜的至少一面上层叠由聚氨酯树脂形成的层。
以下，依次说明各工序。
工序(a)
在透镜浇铸用铸模的空间内，以膜面的至少一方与相对的模具内面平行的方式，设置由热塑性聚酯等形成的偏光膜。在偏光膜与模具之间，形成空隙部。可以预先将偏光膜赋形。
工序(b)
接下来，在透镜浇铸用铸模的空间内，在模具与偏光膜之间的空隙部，利用规定的注入机构，注入本实施方式的聚合性组合物。
工序(c)
接下来，在烘箱中或水中等可加热的装置内，以规定的温度程序，经数小时至数十小时，对注入有聚合性组合物的固定有偏光膜的透镜浇铸用铸模进行加热，从而进行固化成型。
对于聚合固化的温度而言，加热开始温度优选为30℃以下。关于聚合条件，由于条件随着使用的异氰酸酯、醇的种类、模具的形状等的不同而有很大不同，因而不作限定，通常可于0～140℃的温度经1～48小时进行。
在固化成型结束后，从透镜浇铸用铸模中取出，由此，可得到在偏光膜的至少一面上层叠有由聚氨酯树脂形成的层的、本实施方式的塑料偏光透镜。
对于本实施方式的塑料偏光透镜而言，为了减轻因聚合而导致的变形，期望对脱模后的透镜进行加热、实施退火处理。
本实施方式的塑料偏光透镜根据需要可在一面或两面上施以涂覆层来使用。作为涂覆层，可举出与塑料眼镜透镜同样的底漆层、硬涂层、防反射层、防雾涂层、防污染层、防水层等。
需要说明的是，本实施方式中的上述涂覆层与第1实施方式相同，因此省略说明。
另外，对于眼镜用塑料透镜而言，有时在经包装的状态下被保管较长期间，在透镜保管期间，有时产生品质上的问题：受损伤；因吸湿而导致的变形；由于透镜变色导致因透镜的保管期间的不同而在左右产生颜色差异；等等。
该情况下，可利用已知(例如，日本特开2007－99313公报、日本特开2007－24998公报、日本特开平9－216674等)的包装技术，来进行抑制、改善。
需要说明的是，本实施方式中的包装技术与第1实施方式相同，因此省略说明。
在上文中，说明了本发明的实施方式，但它们是本发明的例示，可采用上述以外的各种构成。
图1的混合装置可以包括各构成，对于形状、装置内的位置等没有特别限定。
实施例
以下，通过实施例更具体地说明本发明。
使用质子核磁共振波谱1H－NMR(400MHz)算出醇中包含的仲羟基的摩尔数相对于醇中包含的伯羟基和仲羟基的总摩尔数的比例。测定条件如下所述。
装置：ECP－400P(日本电子公司制)
累积次数：16次
观测范围：8000Hz
将测定的醇用氘代氯仿稀释，然后装入相对于醇中包含的伯羟基和仲羟基的摩尔数为过量摩尔数的三氟乙酸酐，于20～25℃进行1小时反应，确认了反应完成。然后，测定1H－NMR，由下式算出仲羟基的比例。
X＝A/(A+B/2)×100
X：仲羟基的比例，A：化学位移5.3～5.6ppm的积分值，B：化学位移4.2～4.5ppm的积分值。
树脂的性能试验中，折射率、比重、透明性、波筋、耐热性、YI值利用以下方法进行评价。
·折射率(ne)：使用普尔弗里希折射计，在20℃下进行测定。
·透明性：在暗处用投影仪照射得到的透镜，目视判断有无模糊、不透明物质、粘着成分从胶带的溶出。将未发现模糊、不透明物质、从胶带的溶出的透镜记为“有透明性”、将确认到模糊、不透明物质、或从胶带的溶出的透镜记为“无透明性”。
·波筋：将得到的透镜用高压汞灯投影，将未在透镜内发现变形的记为“无波筋”，将在透镜内发现变形的记为“有波筋”。
·耐热性：采用TMA渗透法(50g负荷、针尖0.5mmφ、升温速度10℃/min)测定玻璃化转变温度Tg。
·YI值(耐光性)：使用2mm厚平板，利用Q－Lab制促进耐光性试验机实施QUV试验(光源：UVA－340、强度:0.51W/m2、试验条件：50℃×48小时)，测定照射前后的色调变化(ΔYI)。基于以下标准进行评价。
◎：1.0以下
○：大于1.0且为5.0以下
△：大于5.0且为10.0以下
×：大于10.0
[实施例1]
将三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物(Bayer公司制；Desmophen 4011T)58.8g(通过上述测定方法求出的仲羟基的比例：70％)、ZelecUN(STEPAN公司制；酸性磷酸酯)0.6g、TINUVIN292(BASF公司制；光稳定化剂)0.4g混合溶解，制成均匀溶液。在2，4－甲苯二异氰酸酯和2，6－甲苯二异氰酸酯的混合物41.20g中混合溶解苯并***系化合物(共同药品公司制；Biosorb 583(2－(2'－羟基－5'－叔辛基苯基)苯并***))3.00g，制成均匀溶液。在20℃下混合各溶液，在400Pa下进行脱泡，然后注入到成型模具中。将其放入到聚合烘箱中，经24小时从15℃缓缓升温至120℃，进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出，进行从成型模具脱模的操作。脱模性良好，未发现模具的剥离。进一步在120℃下对得到的成型体进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，未发现波筋，折射率(ne)为1.54，Tg为81℃，适于光学材料用途。
另外，该成型体的ΔYI值为0.1，显示良好的耐光性。成型体的评价结果示于表－1。
另外，将三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物的1H－NMR测定图示于图2。图2中，“A”表示化学位移5.3～5.6ppm的峰，“B”表示化学位移4.2～4.5ppm的峰。
[实施例2]
将三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物(Bayer公司制；Desmophen 4011T)56.22g(通过上述测定方法求出的仲羟基的比例：70％)、ZelecUN(STEPAN公司制；酸性磷酸酯)0.6g、TINUVIN292(BASF公司制；光稳定化剂)0.4g混合溶解，制成均匀溶液。在2，4－甲苯二异氰酸酯和2，6－甲苯二异氰酸酯的混合物43.78g中，混合溶解苯并***系化合物(共同药品公司制；Biosorb 583)1.00g，制成均匀溶液。在20℃下混合各溶液，在400Pa下进行脱泡，然后注入到成型模具中。将其放入到聚合烘箱中，经24小时从15℃缓缓升温至120℃，进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出，进行从成型模具脱模的操作。脱模性良好，未发现模具的剥离。进一步在120℃下对得到的成型体进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，未发现波筋，折射率(ne)为1.54，Tg为105℃，适于光学材料用途。成型体的评价结果示于表－1。
[实施例3]
将苯并***系化合物(共同药品公司制；Biosorb 583)的添加量变更为3.00g，除此之外，利用与实施例2同样的步骤得到成型体。成型体的评价结果示于表－1。
[实施例4]
将苯并***系化合物(共同药品公司制；Biosorb 583)的添加量变更为10.00g，除此之外，利用与实施例2同样的步骤得到成型体。成型体的评价结果示于表－1。
[实施例5]
将甘油的氧化丙烯加成物(三井化学公司制；Actcol T250)50.75g(通过上述测定方法求出的仲羟基的比例：88％)、ZelecUN(STEPAN公司制；酸性磷酸酯)0.6g、TINUVIN292(BASF公司制；光稳定化剂)0.4g混合溶解，制成均匀溶液，将2，4－甲苯二异氰酸酯和2，6－甲苯二异氰酸酯的混合物的配合量变更为49.25g，除此之外，利用与实施例2同样的步骤得到成型体。成型体的评价结果示于表－1。
[实施例6]
将苯并***系化合物(共同药品公司制；Biosorb 583)的添加量变更为3.00g，除此之外，利用与实施例5同样的步骤得到成型体。成型体的评价结果示于表－1。
[实施例7]
将苯并***系化合物(共同药品公司制；Biosorb 583)的添加量变更为10.00g，除此之外，利用与实施例5同样的步骤得到成型体。成型体的评价结果示于表－1。
[实施例8]
将三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物变更为53.94g，将2，4－甲苯二异氰酸酯和2，6－甲苯二异氰酸酯的混合物变更为46.06g，除此之外，利用与实施例2同样的步骤得到成型体。成型体的评价结果示于表－1。
[实施例9]
将苯并***系化合物(共同药品公司制；Biosorb 583)的添加量变更为3.00g，除此之外，利用与实施例8同样的步骤得到成型体。成型体的评价结果示于表－1。
[实施例10]
将苯并***系化合物(共同药品公司制；Biosorb 583)的添加量变更为10.00g，除此之外，利用与实施例8同样的步骤得到成型体。成型体的评价结果示于表－1。
[实施例11]
添加2，6－二叔丁基对甲酚1.5g，除此之外，利用与实施例9同样的步骤得到成型体。成型体的评价结果示于表－1。
[实施例12]
添加2，6－二叔丁基对甲酚1.5g，除此之外，利用与实施例10同样的步骤得到成型体。成型体的评价结果示于表－1。
[实施例13]
将甘油的氧化丙烯加成物变更为48.37g，将2，4－甲苯二异氰酸酯和2，6－甲苯二异氰酸酯的混合物变更为51.63g，除此之外，利用与实施例2同样的步骤得到成型体。成型体的评价结果示于表－1。
[实施例14]
将苯并***系化合物(共同药品公司制；Biosorb 583)的添加量变更为3.00g，除此之外，利用与实施例13同样的步骤得到成型体。成型体的评价结果示于表－1。
[实施例15]
将苯并***系化合物(共同药品公司制；Biosorb 583)的添加量变更为10.00g，除此之外，利用与实施例13同样的步骤得到成型体。成型体的评价结果示于表－1。
[实施例16]
添加2，6－二叔丁基对甲酚1.5g，除此之外，利用与实施例14同样的步骤得到成型体。成型体的评价结果示于表－1。
[实施例17]
将苯并***系化合物(共同药品公司制；Biosorb 583)的添加量变更为10.00g，除此之外，利用与实施例16同样的步骤得到成型体。成型体的评价结果示于表－1。
[实施例18]
将2，4－甲苯二异氰酸酯和2，6－甲苯二异氰酸酯的混合物变更为48.25g，将三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物变更为51.75g，除此之外，利用与实施例1同样的步骤得到成型体。成型体的评价结果示于表－1。
[实施例19]
在2，4－甲苯二异氰酸酯和2，6－甲苯二异氰酸酯的混合物46.06g中，将苯并***系化合物(共同药品公司制；Biosorb 583)3.0g、ZelecUN(STEPAN公司制；酸性磷酸酯)0.6g、TINUVIN292(BASF公司制；受阻胺系化合物)0.40g混合溶解，制成均匀溶液。在20℃下保持，然后添加三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物(Bayer公司制；Desmophen 4011T)8.09g(通过上述测定方法求出的仲羟基的比例：70％)，在20℃下反应3小时(工序(i))。得到的预聚物的20℃时的粘度为100mPa·s，并且确认在操作上完全不存在障碍。接下来，在20℃下保持，然后在20℃下用搅拌棒均匀混合三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物(Bayer公司制；Desmophen 4011T)45.85g(工序(ii))。得到的聚合性组合物的20℃时的粘度为400mPa·s，并且确认在操作上完全不存在障碍。接下来，将该聚合性组合物注入到称为模具的由2片相对的玻璃平板构成的具有2mm厚的空隙的腔中，放入到聚合烘箱，经24小时从30℃缓缓升温至130℃，进行聚合(工序(iii))。聚合结束后，从烘箱中取出，进行从模具脱模的操作。脱模性良好，未发现模具的剥离。进一步在120℃下对得到的成型体进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，未发现波筋，折射率(ne)为1.55，Tg为103℃，适于光学材料用途。
该树脂的基于QUV照射试验的ΔYI值为3.5，显示良好的耐光性。结果示于表－1。
[实施例20]
添加2，6－二叔丁基对甲酚2.0g，除此之外，利用与实施例9同样的步骤得到成型体。成型体的评价结果示于表－1。
[实施例21]
使用日本SOSEY工业公司制的2液混合型排出装置SUPER SHOT系列(制品名)，在30℃下进行工序(ii)中的混合，除此之外，利用与实施例19同样的方法，进行聚合性组合物的调配。在混合器的转速为2500rpm、排出速度为1.0g/s的条件下进行。得到的聚合性组合物的20℃时的粘度为300mPa·s，并且确认在操作上完全不存在障碍。将该聚合性组合物注入到称为模具的由2片相对的玻璃平板构成的具有2mm厚的空隙的腔中，放入到聚合烘箱，经24小时从30℃缓缓升温至130℃，进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出，进行从成型模具脱模的操作。脱模性良好，未发现模具的剥离。进一步在120℃下对得到的成型体进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，未发现波筋，折射率(ne)为1.55，Tg为101℃，适于光学材料用途。
该树脂的通过QUV照射试验得到的ΔYI值为3.5，显示良好的耐光性。结果示于表－1。
[比较例1]
未添加苯并***系化合物，除此之外，利用与实施例1同样的步骤得到成型体。结果，ΔYI值为7.5，耐光性差。成型体的评价结果示于表－1。
[比较例2]
未添加苯并***系化合物，除此之外，利用与实施例8同样的步骤得到成型体。成型体的评价结果示于表－1。
[比较例3]
未添加苯并***系化合物，除此之外，利用与实施例13同样的步骤得到成型体。成型体的评价结果示于表－1。
[比较例4]
未添加苯并***系化合物，除此之外，利用与实施例18同样的步骤得到成型体。成型体的评价结果示于表－1。
[比较例5]
将苯并***系化合物(共同药品公司制；Biosorb 583)变更为12.00g，除此之外，利用与实施例8同样的步骤得到成型体。该成型体是不透明的。另外，还观察到析出物等，因而无法进行折射率等的测定。
[比较例6]
将苯并***系化合物(共同药品公司制；Biosorb 583)变更为12.00g，除此之外，利用与实施例18同样的步骤得到成型体。该成型体是不透明的。另外，还观察到析出物等，因而无法进行折射率等的测定。
[比较例7]
将苯并***系化合物(共同药品公司制；Biosorb 583)变更为12.00g，除此之外，利用与实施例13同样的步骤得到成型体。该成型体是不透明的。另外，还观察到析出物等，因而无法进行折射率等的测定。
[比较例8]
代替苯并***系化合物，变更为2，2'，4，4'－四羟基二苯甲酮，除此之外，利用与实施例8同样的步骤得到成型体。该成型体是不透明的。另外，还观察到析出物等，因而无法进行折射率等的测定。
[比较例9]
代替苯并***系化合物，变更为2，2'，4，4'－四羟基二苯甲酮，除此之外，利用与实施例9同样的步骤得到成型体。该成型体是不透明的。另外，还观察到析出物等，因而无法进行折射率等的测定。
[比较例10]
代替苯并***系化合物，变更为2，2'，4，4'－四羟基二苯甲酮，除此之外，利用与实施例13同样的步骤得到成型体。该成型体是不透明的。另外，还观察到析出物等，因而无法进行折射率等的测定。
[比较例11]
代替苯并***系化合物，变更为2，2'，4，4'－四羟基二苯甲酮，除此之外，利用与实施例14同样的步骤得到成型体。该成型体是不透明的。另外，还观察到析出物等，因而无法进行折射率等的测定。
[比较例12]
代替苯并***系化合物，变更为4－甲氧基肉桂酸－2－乙基己酯，除此之外，利用与实施例8同样的步骤得到成型体。结果耐光性差。成型体的评价结果示于表－1。
[比较例13]
代替苯并***系化合物，变更为4－甲氧基肉桂酸－2－乙基己酯，除此之外，利用与实施例9同样的步骤得到成型体。结果耐光性差。成型体的评价结果示于表－1。
[比较例14]
代替苯并***系化合物，变更为4－甲氧基肉桂酸－2－乙基己酯，除此之外，利用与实施例13同样的步骤得到成型体。结果耐光性差。成型体的评价结果示于表－1。
[比较例15]
代替苯并***系化合物，变更为4－甲氧基肉桂酸－2－乙基己酯，除此之外，利用与实施例14同样的步骤得到成型体。结果耐光性差。成型体的评价结果示于表－1。
[比较例16]
代替苯并***系化合物3.0g，添加4－甲氧基肉桂酸－2－乙基己酯6.0g，除此之外，利用与实施例9同样的步骤得到成型体。该成型体是不透明的。另外，还观察到析出物等，因而无法进行折射率等的测定。
[表1]
i-1:2，4－甲苯二异氰酸酯和2，6－甲苯二异氰酸酯的混合物
ii-1:三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物(Bayer公司制、Desmophen 4011T)
ii-2:甘油的氧化丙烯加成物(三井化学公司制；Actcol T250)
iii-1:2－(2－羟基－5－叔辛基苯基)－2H－苯并***
iii-2:2，2'，4，4'－四羟基二苯甲酮
iii-3:4－甲氧基肉桂酸－2－乙基己酯
iv-1:2，6－二叔丁基对甲酚
由实施例和比较例的结果可知，通过含有规定量的苯并***系化合物(D)，可得到耐光性、光学物性、耐热性等的均衡性优异的成型体。进而，由实施例10、11的结果可知，通过含有规定量的酚系化合物(E)，从而即使添加少量的苯并***系化合物(D)，也显示优异的耐光性的改善效果。
产业上的可利用性
由本发明的光学材料用聚合性组合物得到的聚氨酯成型体可合适地用于要求高透明性的各种光学材料、尤其是眼镜透镜。
本申请主张以于2013年3月26日提出申请的日本申请特愿2013－063478为基础的优先权、以于2013年6月10日提出申请的日本申请特愿2013－121627为基础的优先权、以于2013年11月1日提出申请的国际专利申请PCT/JP2013/079790为基础的优先权、以及以于2013年11月1日提出申请的国际专利申请PCT/JP2013/079791为基础的优先权，将其全部公开内容并入本文中。
本发明也可采用以下方式。
[a1]光学材料用聚合性组合物，其包含：
(A)一种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯，其中包含芳香族异氰酸酯，
(B)一种以上的具有两个以上羟基的醇，和
(C)下述通式(1)表示的酸性磷酸酯，
(式中，m表示1或2的整数，n表示0～18的整数，R1表示碳原子数1～20的烷基，R2、R3各自独立地表示氢原子、甲基或乙基。)
醇(B)中包含的仲羟基的摩尔数相对于醇(B)中包含的伯羟基和仲羟基的总摩尔数的比例为50％以上。
[a2]如[a1]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，醇(B)包含选自甘油、双甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二(三羟甲基丙烷)、甘油的氧化乙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化乙烯加成物、季戊四醇的氧化乙烯加成物、甘油的氧化丙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物、及季戊四醇的氧化丙烯加成物中的1种以上化合物。
[a3]如[a1]或[a2]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，醇(B)包含选自甘油的氧化丙烯加成物、或三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物、及季戊四醇的氧化丙烯加成物中的1种以上化合物。
[a4]如[a1]～[a3]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，芳香族异氰酸酯为2，4－甲苯二异氰酸酯、或2，4－甲苯二异氰酸酯和2，6－甲苯二异氰酸酯的混合物。
[a5]如[a1]～[a4]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，相对于异氰酸酯(A)和醇(B)的总计100重量份，以0.1重量份～3.0重量份的量包含酸性磷酸酯(C)。
[a6]如[a1]～[a5]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其进一步包含受阻胺系化合物，
相对于异氰酸酯(A)和醇(B)的总计100重量份，以0.1重量份～2重量份的量包含该受阻胺系化合物。
[a7]成型体，其由[a1]～[a6]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物得到。
[a8]光学材料，其由[a7]所述的成型体形成。
[a9]塑料透镜，其由[a8]所述的光学材料形成。
本发明也可采用以下方式。
[b1]光学材料用聚合性组合物，其包含：
(A)一种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯，其中包含芳香族异氰酸酯，
(B)一种以上的具有两个以上羟基的醇，和
(C)下述通式(1)表示的酸性磷酸酯，
(式中，m表示1或2的整数，n表示0～18的整数，R1表示碳原子数1～20的烷基，R2、R3各自独立地表示氢原子、甲基或乙基。)
醇(B)中包含的仲羟基的摩尔数相对于醇(B)中包含的伯羟基和仲羟基的总摩尔数的比例为50％以上。
[b2]如[b1]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，醇(B)包含选自甘油、双甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二(三羟甲基丙烷)、甘油的氧化乙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化乙烯加成物、季戊四醇的氧化乙烯加成物、甘油的氧化丙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物、及季戊四醇的氧化丙烯加成物中的1种以上化合物。
[b3]如[b1]或[b2]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，醇(B)包含选自甘油的氧化丙烯加成物、或三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物、及季戊四醇的氧化丙烯加成物中的1种以上化合物。
[b4]如[b1]～[b3]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，上述芳香族异氰酸酯为2，4－甲苯二异氰酸酯、或2，4－甲苯二异氰酸酯和2，6－甲苯二异氰酸酯的混合物。
[b5]如[b1]～[b4]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，相对于异氰酸酯(A)和醇(B)的总计100重量份，以0.1重量份～3.0重量份的量包含酸性磷酸酯(C)。
[b6]如[b1]～[b5]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其进一步包含受阻胺系化合物，
相对于异氰酸酯(A)和醇(B)的总计100重量份，以0.1重量份～2.0重量份的量包含该受阻胺系化合物。
[b7]成型体的制造方法，包括以下工序：
在将醇(B)和酸性磷酸酯(C)混合后，于30℃以下混合一种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯(A)，所述异氰酸酯(A)含有芳香族异氰酸酯，由此得到[b1]～[b6]中任一项所述的聚合性组合物的工序，
将上述聚合性组合物浇铸到铸模内的工序，和
从30℃以下开始上述聚合性组合物的聚合、将该组合物聚合的工序。
[b8]成型体，其由[b1]～[b7]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物得到。
[b9]光学材料，其由[b8]所述的成型体形成。
[b10]塑料透镜，其由[b9]所述的光学材料形成。
[b11]塑料偏光透镜的制造方法，包括以下工序：
在将醇(B)和酸性磷酸酯(C)混合后，于30℃以下混合一种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯(A)，所述异氰酸酯(A)含有芳香族异氰酸酯，由此得到[b1]～[b6]中任一项所述的聚合性组合物的工序，
在透镜浇铸用铸模内，以偏光膜的至少一面与模具之间存在间隔的状态固定该偏光膜的工序，
向上述偏光膜与上述模具之间的空隙中，注入上述聚合性组合物的工序，和
从30℃以下开始上述聚合性组合物的聚合、将该组合物聚合固化，在上述偏光膜的至少一面上层叠由聚氨酯树脂形成的层的工序。
[b12]塑料偏光透镜，其是利用[b11]所述的制造方法得到的。
本发明也可采用以下方式。
[c1]聚氨酯树脂的制造方法，包括以下工序：
工序(i)，向下述异氰酸酯(A)中添加下述醇(B)使羟基相对于该异氰酸酯(A)的异氰酸酯基的比例成为10摩尔％～20摩尔％的范围，在酸性磷酸酯(C)及受阻胺系化合物(D)的存在下使它们进行反应，得到预聚物，
工序(ii)，在30℃以下的温度下，在上述预聚物中，进一步添加并混合下述醇(B)，得到聚合性组合物，和
工序(iii)，将上述聚合性组合物中包含的上述预聚物和醇(B)聚合，
异氰酸酯(A)：一种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯，其中包含芳香族异氰酸酯，
醇(B)：包含一种以上的具有两个以上羟基的醇，醇(B)中包含的仲羟基的摩尔数相对于醇(B)中包含的伯羟基和仲羟基的总摩尔数的比例为50摩尔％以上。
[c2]如[c1]所述的制造方法，其中，工序(i)的反应温度为30℃以下。
[c3]如[c1]或[c2]所述的制造方法，其中，工序(iii)中，将上述预聚物和醇(B)聚合时，加热开始温度为30℃以下。
[c4]如[c1]～[c3]中任一项所述的制造方法，其特征在于，上述预聚物及上述聚合性组合物的粘度在20℃时为1000mPa·s以下。
[c5]如[c1]～[c4]中任一项所述的制造方法，其中，
工序(ii)利用混合装置进行，所述混合装置包括：
容器，其为圆柱状，
轴，从上述容器的上方沿着中心轴方向被***，
搅拌翼，沿着该轴的外周面，围绕成螺旋状，
第1供给部，被配置于上述容器的上方，向该容器内送入预聚物，
第2供给部，被配置于上述容器的上方，向该容器内送入醇(B)，和
排出部，被配置于上述容器的下端；
工序(ii)包括以下工序：
从上述第1供给部向上述容器内送入上述预聚物并且从上述第2供给部向上述容器内送入醇(B)的工序，
使上述轴旋转，由此，沿着该轴的外周面围绕成螺旋状的上述搅拌翼，在30℃以下的温度下一边混合预聚物和醇(B)一边向下方移动，制备聚合性组合物，将得到的该聚合性组合物从排出部排出的工序。
[c6]如[c5]所述的制造方法，其中，上述轴的转速为1000rpm～4000rpm的范围，从上述排出部排出上述聚合性组合物的速度为0.5g/s～4.0g/s的范围。
[c7]如[c5]或[c6]所述的制造方法，其特征在于，工序(ii)中得到的聚合性组合物的粘度在20℃时为500mPa·s以下。
[c8]如[c1]～[c7]中任一项所述的制造方法，其中，异氰酸酯(A)中包含的芳香族异氰酸酯为2，4－甲苯二异氰酸酯、或2，4－甲苯二异氰酸酯和2，6－甲苯二异氰酸酯的混合物。
[c9]如[c1]～[c8]中任一项所述的制造方法，其中，醇(B)包含选自甘油、双甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二(三羟甲基丙烷)、甘油的氧化乙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化乙烯加成物、季戊四醇的氧化乙烯加成物、甘油的氧化丙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物、及季戊四醇的氧化丙烯加成物中的1种以上化合物。
[c10]如[c1]～[c9]中任一项所述的制造方法，其中，醇(B)包含选自甘油的氧化丙烯加成物、或三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物、及季戊四醇的氧化丙烯加成物中的1种以上化合物。
[c11]如[c1]～[c10]中任一项所述的制造方法，其中，相对于异氰酸酯(A)和醇(B)的总计100重量份，以0.1重量份～3.0重量份的量包含酸性磷酸酯(C)。
[c12]如[c1]～[c11]中任一项所述的制造方法，其中，酸性磷酸酯(C)为通式(1)表示的酸性磷酸酯。
(式中，m表示1或2的整数，n表示0～18的整数，R1表示碳原子数1～20的烷基，R2、R3各自独立地表示氢原子、甲基或乙基。)
[c13]如[c1]～[c12]中任一项所述的制造方法，其中，相对于异氰酸酯(A)和醇(B)的总计100重量份，以0.1重量份～2.0重量份的量包含受阻胺系化合物(D)。
[c14]聚氨酯树脂，其是利用[c1]～[c13]中任一项所述的制造方法而得到的。
[c15]聚氨酯成型体的制造方法，其中，在[c1]～[c13]中任一项所述的聚氨酯树脂的制造方法中，
上述工序(iii)包括以下工序：
将上述聚合性组合物注入到模具内的工序，和
在上述模具内将上述聚合性组合物中包含的上述预聚物和醇(B)聚合的工序。
[c16]聚氨酯成型体，其是利用[c15]所述的制造方法得到的。
[c17]光学材料，其由[c16]所述的聚氨酯成型体形成。
[c18]塑料透镜，其由[c17]所述的光学材料形成。
[c19]塑料偏光透镜的制造方法，其中，在[c1]～[c13]中任一项所述的聚氨酯树脂的制造方法中，
在上述工序(iii)之前，包括在透镜浇铸用铸模内，以偏光膜的至少一面与模具之间存在间隔的状态固定该偏光膜的工序，
上述工序(iii)包括以下工序：
向上述偏光膜与上述模具之间的空隙中，注入工序(ii)中得到的聚合性组合物的工序，和
将上述聚合性组合物聚合固化，在上述偏光膜的至少一面上层叠由聚氨酯树脂形成的层的工序。
[c20]塑料偏光透镜，其是利用[c19]所述的制造方法而得到的。

Claims (27)

1.光学材料用聚合性组合物，其含有：
(A)一种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯，其中包含芳香族异氰酸酯，
(B)一种以上的具有两个以上羟基的醇，
(C)下述通式(1)表示的酸性磷酸酯，和
(D)苯并***系化合物，
式中，m表示1或2的整数，n表示0～18的整数，R1表示碳原子数1～20的烷基，R2、R3各自独立地表示氢原子、甲基或乙基；
醇(B)中包含的仲羟基的摩尔数相对于醇(B)中包含的伯羟基和仲羟基的总摩尔数的比例为50％以上，
相对于异氰酸酯(A)及醇(B)的总计100重量份，以1～11重量份的量包含苯并***系化合物(D)。
2.如权利要求1所述的光学材料用聚合性组合物，其中，醇(B)包含选自甘油、双甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二(三羟甲基丙烷)、甘油的氧化乙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化乙烯加成物、季戊四醇的氧化乙烯加成物、甘油的氧化丙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物及季戊四醇的氧化丙烯加成物中的1种以上化合物。
3.如权利要求1或2所述的光学材料用聚合性组合物，其中，醇(B)包含选自甘油的氧化丙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物及季戊四醇的氧化丙烯加成物中的1种以上化合物。
4.如权利要求1或2所述的光学材料用聚合性组合物，其中，所述芳香族异氰酸酯为2,4－甲苯二异氰酸酯或2, 4－甲苯二异氰酸酯和2, 6－甲苯二异氰酸酯的混合物。
5.如权利要求1或2所述的光学材料用聚合性组合物，其中，异氰酸酯(A)的异氰酸酯基相对于醇(B)的羟基的摩尔比为0.8～1.2。
6.如权利要求1或2所述的光学材料用聚合性组合物，其中，相对于异氰酸酯(A)和醇(B)的总计100重量份，以0.1重量份～3重量份的量包含酸性磷酸酯(C)。
7.如权利要求1或2所述的光学材料用聚合性组合物，其进一步包含受阻胺系化合物，
相对于异氰酸酯(A)和醇(B)的总计100重量份，以0.1重量份～2重量份的量包含所述受阻胺系化合物。
8.如权利要求1或2所述的光学材料用聚合性组合物，其中，相对于异氰酸酯(A)及醇(B)的总计100重量份，以2.1～10重量份的量包含苯并***系化合物(D)。
9.如权利要求1或2所述的光学材料用聚合性组合物，其进一步包含酚系化合物(E)，
相对于异氰酸酯(A)及醇(B)的总计100重量份，以0.5～5重量份的量包含所述酚系化合物(E)。
10.聚氨酯成型体的制造方法，包括以下工序：
在将醇(B)、酸性磷酸酯(C)和苯并***系化合物(D)混合后，于30℃以下混合一种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯(A)，所述异氰酸酯(A)含有芳香族异氰酸酯，由此得到权利要求1～8中任一项所述的光学材料用聚合性组合物的工序，
将所述聚合性组合物浇铸到铸模内的工序，和
从30℃以下开始所述聚合性组合物的聚合、将所述组合物聚合的工序。
11.如权利要求10所述的聚氨酯成型体的制造方法，其中，得到光学材料用聚合性组合物的所述工序包括以下工序：
在将醇(B)、酸性磷酸酯(C)、苯并***系化合物(D)和酚系化合物(E)混合后，于30℃以下混合一种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯(A)，所述异氰酸酯(A)含有芳香族异氰酸酯，由此得到权利要求9所述的光学材料用聚合性组合物的工序。
12.塑料偏光透镜的制造方法，包括以下工序：
在将醇(B)、酸性磷酸酯(C)和苯并***系化合物(D)混合后，于30℃以下混合一种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯(A)，所述异氰酸酯(A)含有芳香族异氰酸酯，由此得到权利要求1～8中任一项所述的光学材料用聚合性组合物的工序，
在透镜浇铸用铸模内，以偏光膜的至少一面与模具之间存在间隔的状态固定所述偏光膜的工序，
向所述偏光膜与所述模具之间的空隙中，注入所述聚合性组合物的工序，和
从30℃以下开始所述聚合性组合物的聚合、将所述组合物聚合固化，在所述偏光膜的至少一面上层叠由聚氨酯树脂形成的层的工序。
13.如权利要求12所述的塑料偏光透镜的制造方法，其中，得到光学材料用聚合性组合物的所述工序包括以下工序：
在将醇(B)、酸性磷酸酯(C)、苯并***系化合物(D)和酚系化合物(E)混合后，于30℃以下混合一种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯(A)，所述异氰酸酯(A)含有芳香族异氰酸酯，由此得到权利要求9所述的光学材料用聚合性组合物的工序。
14.聚氨酯成型体的制造方法，包括以下工序：
工序(i)，向异氰酸酯(A)中添加醇(B)使羟基相对于所述异氰酸酯(A)的异氰酸酯基的比例为10摩尔％～20摩尔％的范围，在酸性磷酸酯(C)及苯并***系化合物(D)及受阻胺系化合物的存在下使它们进行反应，得到预聚物，
工序(ii)，在30℃以下的温度下，向所述预聚物中，进一步添加并混合醇(B)，得到权利要求1～8中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，和
工序(iii)，将所述聚合性组合物中包含的所述预聚物和醇(B)聚合。
15.如权利要求14所述的制造方法，其中，所述工序(i)包括以下工序：
向异氰酸酯(A)中添加醇(B)使羟基相对于所述异氰酸酯(A)的异氰酸酯基的比例为10摩尔％～20摩尔％的范围，在酸性磷酸酯(C)、苯并***系化合物(D)及酚系化合物(E)及受阻胺系化合物的存在下使它们进行反应，得到预聚物的工序。
16.如权利要求14或15所述的制造方法，其中，所述工序(i)中，反应温度为30℃以下。
17.如权利要求14或15所述的制造方法，其中，所述工序(iii)中，将所述预聚物和醇(B)聚合时，加热开始温度为30℃以下。
18.如权利要求14或15所述的制造方法，其特征在于，所述预聚物及所述聚合性组合物的粘度在20℃时为1000mPa·s以下。
19.如权利要求14或15所述的制造方法，其中，
所述工序(ii)通过混合装置进行，所述混合装置包括：
容器，其为圆柱状，
轴，从所述容器的上方沿着中心轴方向被***，
搅拌翼，沿着所述轴的外周面，围绕成螺旋状，
第1供给部，被配置于所述容器的上方，向所述容器内送入预聚物，
第2供给部，被配置于所述容器的上方，向所述容器内送入醇(B)，和
排出部，被配置于所述容器的下端；
所述工序(ii)包括以下工序：
向所述容器内，从所述第1供给部送入所述预聚物并且从所述第2供给部送入醇(B)的工序，和
使所述轴旋转，由此，沿着所述轴的外周面围绕成螺旋状的所述搅拌翼，在30℃以下的温度下一边混合所述预聚物和醇(B)一边向下方移动，从而制备聚合性组合物，将得到的所述聚合性组合物从所述排出部排出的工序。
20.如权利要求19所述的制造方法，其中，所述轴的转速为1000rpm～4000rpm的范围，从所述排出部排出所述聚合性组合物的速度为0.5g/s～4g/s的范围。
21.如权利要求19所述的制造方法，其特征在于，所述工序(ii)中，得到的所述聚合性组合物的粘度在20℃时为500mPa·s以下。
22.如权利要求19所述的制造方法，其中，
所述工序(iii)包括以下工序：
将所述聚合性组合物注入到模具内的工序，和
在所述模具内将所述聚合性组合物中包含的所述预聚物和醇(B)聚合的工序。
23.塑料偏光透镜的制造方法，在权利要求14～22中任一项所述的聚氨酯成型体的制造方法中，
在所述工序(iii)之前，包括在透镜浇铸用铸模内，以偏光膜的至少一面与模具之间存在间隔的状态固定所述偏光膜的工序，
所述工序(iii)包括以下工序：
向所述偏光膜与所述模具之间的空隙中，注入工序(ii)中得到的聚合性组合物的工序，和
将所述聚合性组合物聚合固化，在所述偏光膜的至少一面上层叠由聚氨酯树脂形成的层的工序。
24.聚氨酯成型体，其是利用权利要求10、11、14～22中任一项所述的制造方法得到的。
25.光学材料，其由权利要求24所述的聚氨酯成型体形成。
26.塑料透镜，其由权利要求25所述的光学材料形成。
27.塑料偏光透镜，其是利用权利要求12、13或23所述的制造方法得到的。
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