CN105087936A

CN105087936A - 一种再生粗铅低温脱锡的方法

Info

Publication number: CN105087936A
Application number: CN201510165004.XA
Authority: CN
Inventors: 王进; 李顺海; 常银甫
Original assignee: JINYANG METALLURGICAL CO Ltd HUBEI PROV
Current assignee: JINYANG METALLURGICAL CO Ltd HUBEI PROV
Priority date: 2015-04-09
Filing date: 2015-04-09
Publication date: 2015-11-25

Abstract

本发明涉及一种再生粗铅低温脱锡的方法。将再生粗铅投入合金炉中升温熔化，在合金温度升至380-420℃后分批加入适量的氯化钠、硝酸钠，搅拌30-40分钟，然后向合金液中分批加入将适量的硝酸钠和氢氧化钠，反应120-150分钟后，搅拌成黄色或暗黄色颗粒状，将颗粒状的锡渣捞出，且有价金属锑保留在铅液中，得到锡含量较高的锡渣，锡渣中锡的含量可达到40-50%。

Description

一种再生粗铅低温脱锡的方法

技术领域

本发明涉及金属锡二次资源回收再生的方法，尤其是涉及一种再生粗铅低温脱锡的方法，属于资源环保重金属污染防治领域。

背景技术

随着科学技术的不断发展，有价金属锡、锑的应用领域也在不断扩展。所以从其他材料中回收这些金属，使之再生利用就引起了人们的关注，昆明理工大学采用了真空冶金技术将粗铅合金中的铅、锑等主要成分元素通过蒸馏、分离、提纯的方式脱出，锡得到富集，从而实现铅、锑与锡分离的目的，使金属得以再生和广泛的利用,但生产成本高；云南锡业公司研究所的镍锡铁合金废料高效分离富集锡的方法是通过喷枪将硫化剂吹入熔池中，通过硫化脱锡反应进行脱锡，温度1500～1650℃，温度较高，国内同行业一般采用高温除锡，锑和锡同时富集到渣中，锑锡金属不能有效利用,造成了资源的浪费。

再生铅企业粗铅一般含锡1.0-1.5%、含锑0.5-2.5%，此粗铅中锡在高温熔炼过程中的重复循环存在，造成了锡浪费及损失，同时增加熔炼过程除杂成本。

发明内容

本发明的目的在于提供一种降低生产成本的再生粗铅低温脱锡的方法，提高锡渣中锡含量，综合回收利用锡。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案包括如下步骤：

步骤一）把再生粗铅投入合金炉中升温熔化，在铅液升温后加入氯化钠和硝酸钠进行搅拌氧化；步骤二）向铅液中加入氢氧化钠和硝酸钠，反应完成后，搅拌成颗粒状，将富集的锡渣捞出。

本发明所述步骤一）中加入氯化钠和硝酸钠所占再生粗铅重量比例为0.03-0.04%和0.015-0.02%；硝酸钠为强氧化剂，氯化钠可以降低渣的熔点，增加固液面氧化性，加速铅液中锡的氧化。

本发明所述步骤一）中，当铅液温度升至380-420℃后分批加入的氯化钠、硝酸钠，同时在此温度下，锡元素被除掉，锑元素保留于合金铅液中。

2NaNO₃=Na₂O+2.5O₂+N₂

5Sn+2NaNO₃=Na₂O+N₂+5SnO

5Pb+2NaNO₃=Na₂O+N₂+5PbO

所述步骤一）中搅拌时间为30-40分钟。

本发明所述步骤一）中氯化钠、硝酸钠分批加入，先按需要加入氯化钠的量分4-6等份，每间隔3分钟加一次，此过程中一直是搅拌状态，然后把需要加入硝酸钠的量分4-6等份，每间隔3分钟加一次。

本发明所述步骤一）中搅拌时间为30-40分钟。

本发明所述的步骤二）中加入氢氧化钠和硝酸钠的所占再生粗铅重量比例为0.12-0.2%和0-0.005%。增强碱性氧化效率，使氢氧化钠吸收杂质锡等的能力增大，并能降低硝酸钠的消耗和渣的粘度。先分批加入氢氧化钠，按前面步骤，在捞渣前30分钟一次性加入硝酸钠。步骤二的温度为380-420℃，属于保温状态。

所述步骤二）中加入氢氧化钠后反应时间为120-150分钟，当粘稠的渣变为黄色或暗黄色颗粒渣后将渣捞出，该渣用物料盒装好贮存；

5Sn+6NaOH+4NaNO₃=5Na₂SnO₃+2N₂+3H₂O

Sn+2Na₂PbO₂+H₂O=Na₂SnO₃+2NaOH+2Pb

Sn+2NaOH=Na₂SnO₂+H₂

本发明所述步骤二）中硝酸钠和氢氧化钠分批加入，按需要加入氢氧化钠的量分成6等份，每间隔5-8分钟加一次，第一次加入六分之二的量，后四次均加入六分之一的量，此过程中一直为搅拌状态。

本发明所述步骤二）中富集黄色或暗黄色颗粒锡渣中锡的含量可达到40-50%。

本发明的方法能够在低温状态下将再生粗铅合金中的锡脱除富集到锡渣中，将有价金属锑保留在铅液中，得到锡含量较高的锡渣，锡渣中锡的含量可达到40-50%，锡渣经过处理后以及除锡后高锑铅运用到生产铅合金中当金属锑、锡使用，节约了锑、锡金属材料，降低生产成本；脱锡过程温度低，减少了锡的挥发，回收率高、同时保留了锑金属，且具有流程及操作简单等特点。

附图说明

附图为本发明工艺流程图。

具体实施方式

下面结合附图和实施例对本发明做进一步详细说明。

附图中，冶炼炉中炼出的再生粗铅为本发明的原材料；把再生粗铅投入合金炉中升温熔化，达到温度后分批加入氯化钠、硝酸钠，进行搅拌，然后向合金液中分批加入氢氧化钠、硝酸钠，充分反应后，将黄色或暗黄色颗粒渣的锡渣捞出，含锑的铅液配制铅锑合金，锡渣综合回收利用锡。

实施例1

投入合金炉中的（锑锡含量）再生粗铅100吨，当合金炉中铅液温度升至380℃时，把30Kg的氯化钠分四等份，每间隔3分钟加7.5Kg；然后把15Kg的硝酸钠同样分四等份，间隔3分钟加3.75Kg，此过程一直为搅拌状态，搅拌30分钟让其充分反应，然后向合金炉中加入氢氧化钠，把120Kg氢氧化钠的量分成6等份，第一次加入40Kg，每间隔5分钟加一次，后四次均加入20Kg，此过程中一直为搅拌状态，待反应120分钟后，若目测渣有一点稀，在捞渣前30分钟再加入3Kg的硝酸钠（若目测渣不稀，则不加硝酸钠）。渣呈黄色或暗黄色颗粒状时将含锡的品位高的渣捞出；经分析高锡渣中含锡45%，锡的回收率90%。

实施例2

投入合金炉中的（锑锡含量）再生粗铅120吨，当合金炉温度升至380℃时，把48Kg的氯化钠分四等份，每间隔3分钟加12Kg；然后把24Kg的硝酸钠同样分四等份，间隔3分钟加6Kg，此过程一直为搅拌状态，搅拌40分钟让其充分反应，然后向合金炉中加入氢氧化钠，把240Kg氢氧化钠的量分成6等份，第一次加入80Kg，每间隔5分钟加一次，后四次均加入40Kg，此过程中一直为搅拌状态，待反应120分钟后，若目测渣有一点稀，在捞渣前30分钟再加入5Kg的硝酸钠。渣呈黄色或暗黄色颗粒状时将含锡的品位高的渣捞出；经分析高锡渣中含锡46%，锡的回收率91%。

Claims

1.一种再生粗铅低温脱锡的方法，其特征包括：步骤一）把再生粗铅投入合金炉中升温熔化，在铅液升温后加入氯化钠和硝酸钠进行搅拌氧化；步骤二）向铅液中加入氢氧化钠和硝酸钠，反应完成后，搅拌成颗粒状，将富集的锡渣捞出。

2.根据权利要求1所述再生粗铅低温脱锡的方法，其特征在于所述步骤一）中加入氯化钠和硝酸钠所占再生粗铅重量比例为0.03-0.04%和0.015-0.02%。

3.根据权利要求1所述再生粗铅低温脱锡的方法，其特征在于所述的步骤二）中加入氢氧化钠和硝酸钠的所占再生粗铅重量比例为0.12-0.2%和0-0.005%。

4.根据权利要求1所述再生粗铅低温脱锡的方法，其特征在于所述步骤一）中，当铅液温度升至380-420℃后分批加入的氯化钠、硝酸钠，同时在此温度下，锡元素被除掉，锑元素保留于合金铅液中。

5.根据权利要求4所述再生粗铅低温脱锡的方法，其特征在于所述步骤一）中氯化钠、硝酸钠分批加入，先按需要加入氯化钠的量分4-6等份，每间隔3分钟加一次，此过程中一直是搅拌状态，然后把需要加入硝酸钠的量分4-6等份，每间隔3分钟加一次。

6.根据权利要求1所述再生粗铅低温脱锡的方法，其特征在于所述步骤一）中搅拌时间为30-40分钟。

7.根据权利要求1所述再生粗铅低温脱锡的方法，其特征在于所述步骤二）中加入氢氧化钠后反应时间为120-150分钟。

8.根据权利要求1或7所述再生粗铅低温脱锡的方法，其特征在于所述步骤二）中氢氧化钠和硝酸钠分批加入，按需要加入氢氧化钠的量分成6等份，每间隔5-8分钟加一次，第一次加入六分之二的量，后四次均加入六分之一的量，此过程中一直为搅拌状态；在捞渣前30分钟一次性加入硝酸钠。

9.根据权利要求1所述再生粗铅低温脱锡的方法，其特征在于所述步骤二）中富集黄色或暗黄色颗粒锡渣中锡的含量可达到40-50%。