CN105037680A - 一种渗透型改性水性聚氨酯防水剂 - Google Patents

一种渗透型改性水性聚氨酯防水剂 Download PDF

Info

Publication number
CN105037680A
CN105037680A CN201510349614.5A CN201510349614A CN105037680A CN 105037680 A CN105037680 A CN 105037680A CN 201510349614 A CN201510349614 A CN 201510349614A CN 105037680 A CN105037680 A CN 105037680A
Authority
CN
China
Prior art keywords
aqueous polyurethane
polyvalent alcohol
resisting agent
osmosis type
type aqueous
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510349614.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105037680B (zh
Inventor
陆林森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dingli New Material Technology Co.,Ltd.
Original Assignee
SHANGHAI DONGHE ADHESIVE CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHANGHAI DONGHE ADHESIVE CO Ltd filed Critical SHANGHAI DONGHE ADHESIVE CO Ltd
Priority to CN201510349614.5A priority Critical patent/CN105037680B/zh
Publication of CN105037680A publication Critical patent/CN105037680A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105037680B publication Critical patent/CN105037680B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/3842—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring
    • C08G18/3848—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring containing two nitrogen atoms in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明涉及渗透型水性聚氨酯防水剂，渗透型水性聚氨酯防水剂由包括多元醇、多异氰酸酯、内乳化剂、二氨基硅氧烷、扩链剂和水的合成组合物制备而成。该防水剂涂层混凝土（28d）的抗渗压力比更高。

Description

一种渗透型改性水性聚氨酯防水剂
技术领域
本发明涉及渗透型改性水性聚氨酯防水剂，具体地，涉及国际专利分类号C09J175/00。本发明还涉及渗透型改性水性聚氨酯防水剂的制备方法。
背景技术
近年来，由于某些地下结构防水工程质量较差，导致地下室漏水事件时有发生。地下室漏水不仅给居民生活的居住环境造成不利影响，如果地下混凝土结构长期渗水，一方面会使混凝土中的钙大量流失；另一方面会使混凝土中的钢筋锈蚀，从而破坏了地下混凝土结构的整体性，进而影响了主体结构的稳定性和使用寿命。因此做好高层建筑物地下结构的防水，不仅会给住户带来一个舒适的生活环境，而且对主体结构的使用寿命也是百年大计的事。
传统常用的合成防水剂主要有有机硅类防水剂和氟材料防水剂，但是有机硅类防水剂力学性能和附着性能差，氟材料防水剂防水性能较好，但其价格高昂，市场上数量较少。
目前，也有聚氨酯防水的生产和销售，但是其遇水能反应，交联生成不溶于水的聚合体，不易被水稀释冲走，且反应中产生的二氧化碳产生了二次扩散现象，因而有较大的扩散半径和凝固体积比等优点。但是，与高疏水的有机硅和氟材料相比，其防水性能远远不及，且市面上常见的聚氨酯防水剂均含有大量有机溶剂，对环境和人体有害。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种渗透型水性聚氨酯防水剂，由包括多元醇、多异氰酸酯、内乳化剂、二氨基硅氧烷、扩链剂和水的合成组合物制备而成，所述扩链剂具有如下结构：
其中，R1为具有1-5个碳原子的二价烷基，R2为具有1-2个碳原子的二价烷基或单键。
所述的多异氰酸酯与二氨基硅氧烷的摩尔比1:0.01-0.2。
所述的扩链剂选自5-(3-氨基丙基)-1H-咪唑-2-胺、5-(4-氨基丁基)-1H-咪唑-2-胺、5-(5-氨基戊基)-1H-咪唑-2-胺、5-(2-氨基乙基)-1H-咪唑-2-胺中的一种或几种。
所述的二氨基硅氧烷选自N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，N-氨乙基-3-氨丙基乙基二甲氧基硅烷，N-氨乙基-3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或几种。
所述的多异氰酸酯选自2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、4，4’二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种。
所述的多元醇选自羟基封端聚酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烃多元醇、聚酯碳酸酯多元醇、聚醚碳酸酯多元醇、聚酯酰胺多元醇中的一种或几种。
所述的多元醇为含碳碳双键多元醇或含碳碳双键多元醇与不含碳碳双键多元醇的混合物。
所述的内乳化剂选自2,2二羟甲基丁酸，2,2二羟甲基丙酸，2,2二羟乙基丁酸，2,2二羟乙基丙酸，2,3二羟甲基丁酸，2,3二羟甲基丙酸，2,3二羟乙基丁酸，2,3二羟乙基丙酸中的一种或几种。
所述合成组合物还包括2个或2个以上的羟基的化合物或具有2个或2个以上的氨基的化合物。
一种渗透型水性聚氨酯防水剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将多元醇、部分多异氰酸酯和内乳化剂在7-10℃下搅拌混合均匀；
（2）在高速搅拌下缓慢加入多氨基硅氧烷，发生反应，形成含硅氧烷的侧链结构；
（3）反应完全后补加剩余的多异氰酸酯，升温至80℃反应得到预聚体；
（4）将预聚体缓慢加入含有扩链剂的水中，然后加入三乙胺中和，得到水性聚氨酯。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1-2”、“1-2和4-5”、“1-3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
渗透型水性聚氨酯防水剂，由包括聚醚多元醇、多异氰酸酯、内乳化剂、二氨基硅氧烷、扩链剂和水的合成组合物制备而成，所述渗透型水性聚氨酯防水剂的固含量为30-50%，所述扩链剂具有如下结构：
其中，R1为具有1-5个碳原子的二价烷基，R2为具有1-2个碳原子的二价烷基或单键。
多异氰酸酯
本发明使用的多异氰酸酯采用由通式R(NCO)n(式中的R表示任何一种含碳有机化合物，且n≥2)表示的化合物。
作为这种有机聚异氰酸酯，可以使用任何一种公知的化合物，其中代表性的例子有：1，4-四甲撑二异氰酸酯、1，6-六甲撑二异氰酸酯、1，12-十二甲撑二异氰酸酯、环己烷-1，3-或1，4-二异氰酸酯、1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基-3，5，5-三甲基环己烷(别名异佛尔酮二异氰酸酯，以下简称IPDI)、双-(4-异氰酸根合环己基)甲烷(以下简称加氢MDI)、2-或4-异氰酸根合环己基-2’-异氰酸根合环己基甲烷、1，3-或1，4-双-(异氰酸根合甲基)-环己烷、双-(4-异氰酸根合-3-甲基环己基)甲烷、1，3-或1，4-α，α，α’，α’-四甲基苯二甲基二异氰酸酯、2，4-或2，6-二异氰酸根合甲苯、2，2’-、2，4’-或4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷(简称MDI)、1，5-萘二异氰酸酯，p-或m-苯撑二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯或二苯基-4，4’-二异氰酸酯等。
在这些物质中，从容易获得及容易控制与后述羟基的反应方面考虑，优选2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、4，4’二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯。另外，这些二异氰酸酯可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
多元醇
本发明中所述的聚氨酯含有作为单体成分的多元醇。多元醇是具有2个以上羟基的醇类的统称，优选具有2～3个羟基的化合物。另外，多元醇的通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的苯乙烯换算数均分子量为400～5,000，更优选为400～4,100，特别优选为400～2,500。如果多元醇的数均分子量处于前述范围内，则可以合成刚性(硬度、弹性模量)和韧性(拉伸强度)的平衡良好的聚氨酯。多元醇的数均分子量超过5,000时，易导致得到的聚氨酯的刚性低。另一方面，多元醇的数均分子量不足400时，易导致得到的聚氨酯的韧性低。
可以使用聚氨酯技术领域中通常使用的多元醇，可以列举例如羟基封端聚酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烃多元醇、聚酯碳酸酯多元醇、聚醚碳酸酯多元醇、聚酯酰胺多元醇等。在这些物质中，从耐水解性良好方面考虑，优选聚醚多元醇、聚烯烃多元醇、聚碳酸酯多元醇。
聚醚多元醇，如聚四亚甲基二醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)、聚乙二醇(PEG)、聚环氧乙烷丙二醇(EO-PO)、聚环氧乙烷双酚A醚、聚环氧丙烷双酚A等。
聚酯多元醇，如聚丁烯己二酯、聚己撑己二酯、聚己内酯多元醇等。
聚碳酸酯多元醇，可以列举聚己内酯多元醇等聚酯二醇和碳酸亚烷基酯的反应生成物、使碳酸亚乙酯和多元醇反应所得到的反应混合物和有机二羧酸的反应生成物等。
另外，还可以使用1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等二醇和碳酰氯、碳酸二烯丙酯、环式碳酸酯的反应生成物。
作为上述聚烯烃多元醇，本发明的发明人通过实验意外地发现选择含碳碳双键多元醇，尤其是与其他不含碳碳双键多元醇配合使用时，如羟基封端聚丁二烯、蓖麻油系多元醇、部分皂化的乙烯醋酸乙烯酯共聚物，聚合得到的水性聚氨酯防水剂具有更好的抗渗透性能。通过使用分子内具有碳碳双键的多元醇，可以在聚氨酯骨架上导入碳碳双键，采用具有双键的多元醇可以获得抗渗透性能更好的防水剂，可能的机理是水泥中的无机成分促进双键的氧化并化学键接在毛细孔壁中，大大抑制了水分子的迁移。优选地，使用聚乙二醇与蓖麻油多元醇的混合物作为多元醇时，防水剂的抗渗透性能更好。
内乳化剂
所述的内乳化剂是指具有2个羟基或氨基、且具有羧基或磺酸基的物质，可选择的包括2,2二羟甲基丁酸，2,2二羟甲基丙酸，2,2二羟乙基丁酸，2,2二羟乙基丙酸，2,3二羟甲基丁酸，2,3二羟甲基丙酸，2,3二羟乙基丁酸，2,3二羟乙基丙酸。所述的多异氰酸酯与内乳化剂的摩尔比1:0.001-0.1。
二氨基硅氧烷
二氨基硅氧烷结构如下式：
上式中，
R1为C-C链段和/或C-O链段；
R2、R3、R4中，其中一个为硅氧烷，其他两个独立的表示氢原子、烷基或芳烷基。
可选择的二氨基硅氧烷为N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，N-氨乙基-3-氨丙基乙基二甲氧基硅烷，N-氨乙基-3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷。
所述的多异氰酸酯与二氨基硅氧烷的摩尔比1:0.01-0.2。
扩链剂所述扩链剂具有如下结构：
其中，R1为具有1-5个碳原子的二价烷基，R2为具有1-2个碳原子的二价烷基或单键。
作为优选的一种技术方案，所述的多异氰酸酯与扩链剂的摩尔比1:0.01-0.1。
水泥固化后，存在大量的纳米甚至微米级别的孔，这些孔互相连通，使得水泥的防水性能不高，水性聚氨酯填充如微孔后，水性聚氨酯逐渐失去水分，使用上述的扩链剂，能够获得更好的抗渗透性能。
通过本发明的发明人的实验发现，扩链剂选择R2为单键的扩链剂具有更好的抗渗透性能，可能的机理是咪唑上氢的活性降低，扩链剂可以选择5-(3-氨基丙基)-1H-咪唑-2-胺、5-(4-氨基丁基)-1H-咪唑-2-胺、5-(5-氨基戊基)-1H-咪唑-2-胺、5-(2-氨基乙基)-1H-咪唑-2-胺中的一种或几种。
当然，本发明还可以选择具有2个或2个以上的羟基的化合物、具有2个或2个以上的氨基的化合物与前述的扩链剂配合使用。
具有2个或2个以上的羟基的化合物举例有例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，5-二甲基-2，5-己二醇、2-丁基-2-己基-1，3-丙二醇、1，8-辛二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，9-壬二醇等的脂肪族二醇、双羟基甲基环己烷等的脂环族二醇、苯二甲醇、双羟基乙氧基苯等的具有芳香环的二醇等。
具有2个或2个以上的氨基的化合物举例有例如，2，4-或2，6-甲苯二胺、苯二甲基二胺、4，4′-二苯基甲烷二胺等的芳香族二胺、乙二胺、1，2-丙二胺、1，6-己二胺、2，2-二甲基-1，3-丙二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、1，3-二氨基戊烷、2，2，4-或2，4，4-三甲基己二胺、2-丁基-2-乙基-1，5-戊二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺等的脂肪族二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己烷(IPDA)、4，4′-双环己基甲烷二胺(氢化MDA)、异亚丙基环己基-4，4′-二胺、1，4-二氨基环己烷、1，3-双氨基甲基环己烷等的脂环族二胺等。这些扩链剂可以单独使用，也可以2种或2个以上并用。其中，本发明中优选乙二胺、丙二胺、1，3-二氨基戊烷、2-甲基-1，5-戊二胺，其中，更优选乙二胺、丙二胺。
一种渗透型水性聚氨酯防水剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将聚醚多元醇、部分多异氰酸酯和内乳化剂在7-10℃下搅拌混合均匀；
（2）在高速搅拌下缓慢加入多氨基硅氧烷，发生反应，形成含硅氧烷的侧链结构；
（3）反应完全后补加剩余的多异氰酸酯，升温至80℃反应得到预聚体；
（4）将预聚体缓慢加入含有扩链剂的水中，然后加入三乙胺中和，得到水性聚氨酯。
优选地，步骤（1）的反应时间为0.5-3小时；步骤（2）的反应时间为2-6小时；
由于氨基与异氰酸酯的反应活性比羟基与异氰酸酯的强，所以本发明采用较低温度条件下，抑制羟基与异氰酸酯的反应，以便于含有氨基的聚硅氧烷接枝到多异氰酸酯中，获得含有聚硅氧烷、含有多个异氰酸酯基团的预聚体。
实施方式1，一种渗透型水性聚氨酯防水剂，由包括多元醇、多异氰酸酯、内乳化剂、二氨基硅氧烷、扩链剂和水的合成组合物制备而成，所述扩链剂具有如下结构：
其中，R1为具有1-5个碳原子的二价烷基，R2为具有1-2个碳原子的二价烷基或单键。
实施方式2，与实施方式1相同，区别是，多异氰酸酯与二氨基硅氧烷的摩尔比1:0.01-0.2。
实施方式3，与实施方式1相同，所述的扩链剂选自5-(3-氨基丙基)-1H-咪唑-2-胺、5-(4-氨基丁基)-1H-咪唑-2-胺、5-(5-氨基戊基)-1H-咪唑-2-胺、5-(2-氨基乙基)-1H-咪唑-2-胺中的一种或几种。
实施方式4，与实施方式1相同，所述的二氨基硅氧烷选自N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，N-氨乙基-3-氨丙基乙基二甲氧基硅烷，N-氨乙基-3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或几种。
实施方式5，与实施方式1相同，所述的多异氰酸酯选自2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、4，4’二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种。
实施方式6，与实施方式1相同，所述的多元醇选自羟基封端聚酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烃多元醇、聚酯碳酸酯多元醇、聚醚碳酸酯多元醇、聚酯酰胺多元醇中的一种或几种。
实施方式7，与实施方式1相同，所述的多元醇为含碳碳双键多元醇或含碳碳双键多元醇与不含碳碳双键多元醇的混合物。
实施方式8，与实施方式1相同，所述的内乳化剂选自2,2二羟甲基丁酸，2,2二羟甲基丙酸，2,2二羟乙基丁酸，2,2二羟乙基丙酸，2,3二羟甲基丁酸，2,3二羟甲基丙酸，2,3二羟乙基丁酸，2,3二羟乙基丙酸中的一种或几种。
实施方式9，与实施方式1相同，所述合成组合物还包括2个或2个以上的羟基的化合物或具有2个或2个以上的氨基的化合物。
实施方式10，一种渗透型水性聚氨酯防水剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将多元醇、部分多异氰酸酯和内乳化剂在7-10℃下搅拌混合均匀；
（2）在高速搅拌下缓慢加入多氨基硅氧烷，发生反应，形成含硅氧烷的侧链结构；
（3）反应完全后补加剩余的多异氰酸酯，升温至80℃反应得到预聚体；
（4）将预聚体缓慢加入含有扩链剂的水中，然后加入三乙胺中和，得到水性聚氨酯。
在下文中，通过实施例对本发明进行更详细地描述，但应理解，这些实施例仅仅是例示的而非限制性的。如果没有其它说明，所用原料都是市售的。
下面参照几个例子详细描述本发明。
原料来源：
A1聚氧化丙烯二醇：数均分子量2000左右，南京金陵石油化工厂生产；
A2聚氧化丙烯三醇：数均分子量1500左右，南京金陵石油化工厂生产；
A3蓖麻油多元醇美国凡特鲁斯，数均分子量2000左右。
A4羟基封端聚丁二烯日本曹达NISSOPB，数均分子量2000左右。
B1TDI：化学纯，上海五联化工厂；
B2MDI：化学纯，上海五联化工厂；
C1羟甲基氨甲基丁酸：化学纯，上海紫一试剂厂；
D1氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷：数均分子量3400；江西星火化工厂；
E11，6-己二醇：化学纯，上海五联化工厂；
E21，3-二氨基戊烷化学纯，上海五联化工厂；
E35-(4-氨基丁基)-1H-咪唑-2-甲胺化学纯，上海五联化工厂；
E45-(4-氨基丁基)-1H-咪唑-2-胺化学纯，上海五联化工厂；
E55-(3-氨基丙基)-1H-咪唑-2-胺化学纯，上海五联化工厂。
评价方法：
根据GB18445-2012水泥基渗透结晶型防水材料，测试带涂层混凝土（28d）的抗渗压力（MPa）以及带涂层混凝土（28d）的抗渗压力比（%），基准砂浆或混凝土的抗渗压力（28d）为0.3。
实施例1-6.
实施例7-12.
组分/重量份　 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10 实施例11 实施例12
A1 79 79 79 79 79 79
A3 80 80 80 80 80 80
B1 118.5 118.5 118.5 118.5 118.5 118.5
C1 3　 3 3　 3 3 3
D1 4 4 4 4 4 4
E1 2
E2 1 1
E3 3 2
E4 3 2
E5 3
三乙胺 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5
水 320 320 320 320 320 320
压力比% 241 264 285 280 291 299
制备工艺：
（1）将聚醚多元醇、部分多异氰酸酯和内乳化剂在7-10摄氏度下搅拌混合均匀；
（2）在高速搅拌下缓慢加入多氨基硅氧烷，发生反应，形成含硅氧烷的侧链结构；
（3）反应完全后补加剩余的多异氰酸酯，升温至80℃反应得到预聚体；
（4）将预聚体缓慢加入含有扩链剂的水中，然后加入三乙胺中和，得到水性聚氨酯。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限定本发明的保护范围。凡是根据本发明内容所做的均等变化与修饰，均涵盖在本发明的专利范围内。

Claims (10)

1.一种渗透型水性聚氨酯防水剂，由包括多元醇、多异氰酸酯、内乳化剂、二氨基硅氧烷、扩链剂和水的合成组合物制备而成，所述扩链剂具有如下结构：
其中，R1为具有1-5个碳原子的二价烷基，R2为具有1-2个碳原子的二价烷基或单键。
2.根据权利要求1所述的渗透型水性聚氨酯防水剂，其特征在于，所述的多异氰酸酯与二氨基硅氧烷的摩尔比1:0.01-0.2。
3.根据权利要求1所述的渗透型水性聚氨酯防水剂，其特征在于，所述的扩链剂选自5-(3-氨基丙基)-1H-咪唑-2-胺、5-(4-氨基丁基)-1H-咪唑-2-胺、5-(5-氨基戊基)-1H-咪唑-2-胺、5-(2-氨基乙基)-1H-咪唑-2-胺中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的渗透型水性聚氨酯防水剂，其特征在于，所述的二氨基硅氧烷选自N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，N-氨乙基-3-氨丙基乙基二甲氧基硅烷，N-氨乙基-3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的渗透型水性聚氨酯防水剂，其特征在于，所述的多异氰酸酯选自2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种。
6.根据权利要求1所述的渗透型水性聚氨酯防水剂，其特征在于，所述的多元醇选自羟基封端聚酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烃多元醇、聚酯碳酸酯多元醇、聚醚碳酸酯多元醇、聚酯酰胺多元醇中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的渗透型水性聚氨酯防水剂，其特征在于，所述的多元醇为含碳-碳双键多元醇或含碳-碳双键多元醇与不含碳-碳双键多元醇的混合物。
8.根据权利要求1所述的渗透型水性聚氨酯防水剂，其特征在于，所述的内乳化剂选自2,2二羟甲基丁酸，2,2二羟甲基丙酸，2,2二羟乙基丁酸，2,2二羟乙基丙酸，2,3二羟甲基丁酸，2,3二羟甲基丙酸，2,3二羟乙基丁酸，2,3二羟乙基丙酸中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的渗透型水性聚氨酯防水剂，其特征在于，所述合成组合物还包括2个或2个以上的羟基的化合物或具有2个或2个以上的氨基的化合物。
10.一种渗透型水性聚氨酯防水剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将多元醇、部分多异氰酸酯和内乳化剂在7-10℃下搅拌混合均匀；
（2）在高速搅拌下缓慢加入多氨基硅氧烷，发生反应，形成含硅氧烷的侧链结构；
（3）反应完全后补加剩余的多异氰酸酯，升温至80℃反应得到预聚体；
（4）将预聚体缓慢加入含有扩链剂的水中，然后加入三乙胺中和，得到水性聚氨酯。
CN201510349614.5A 2015-06-23 2015-06-23 一种渗透型改性水性聚氨酯防水剂 Active CN105037680B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510349614.5A CN105037680B (zh) 2015-06-23 2015-06-23 一种渗透型改性水性聚氨酯防水剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510349614.5A CN105037680B (zh) 2015-06-23 2015-06-23 一种渗透型改性水性聚氨酯防水剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105037680A true CN105037680A (zh) 2015-11-11
CN105037680B CN105037680B (zh) 2017-12-26

Family

ID=54444680

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510349614.5A Active CN105037680B (zh) 2015-06-23 2015-06-23 一种渗透型改性水性聚氨酯防水剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105037680B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105237037A (zh) * 2015-11-24 2016-01-13 烟台顺隆化工科技有限公司 一种天然石建筑物用防水剂
CN105712656A (zh) * 2015-12-25 2016-06-29 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种聚氨酯反应型水泥混凝土外加剂及其制备方法和应用
CN105712656B (zh) * 2015-12-25 2018-08-31 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种聚氨酯反应型水泥混凝土外加剂及其制备方法和应用
CN110016321A (zh) * 2019-03-12 2019-07-16 长沙理工大学 一种桥面铺装用防水粘结层材料及其制备方法
CN111527118A (zh) * 2017-12-28 2020-08-11 科思创德国股份有限公司 水性分散体
CN112127156A (zh) * 2020-09-25 2020-12-25 珠海华大浩宏新材料有限公司 一种环保型含氟防水剂及其制备方法
CN114907717A (zh) * 2022-05-31 2022-08-16 南京林业大学 一种抗菌防水剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103739811A (zh) * 2013-12-18 2014-04-23 上海东和胶粘剂有限公司 一种水性聚氨酯及其制备方法
CN103756608A (zh) * 2013-12-18 2014-04-30 上海东和胶粘剂有限公司 一种高频热压胶粘剂
CN103820019A (zh) * 2014-03-07 2014-05-28 广州北峻工业材料有限公司 水性聚氨酯可剥离涂料及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103739811A (zh) * 2013-12-18 2014-04-23 上海东和胶粘剂有限公司 一种水性聚氨酯及其制备方法
CN103756608A (zh) * 2013-12-18 2014-04-30 上海东和胶粘剂有限公司 一种高频热压胶粘剂
CN103820019A (zh) * 2014-03-07 2014-05-28 广州北峻工业材料有限公司 水性聚氨酯可剥离涂料及其制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105237037A (zh) * 2015-11-24 2016-01-13 烟台顺隆化工科技有限公司 一种天然石建筑物用防水剂
CN105712656A (zh) * 2015-12-25 2016-06-29 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种聚氨酯反应型水泥混凝土外加剂及其制备方法和应用
CN105712656B (zh) * 2015-12-25 2018-08-31 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种聚氨酯反应型水泥混凝土外加剂及其制备方法和应用
CN111527118A (zh) * 2017-12-28 2020-08-11 科思创德国股份有限公司 水性分散体
CN110016321A (zh) * 2019-03-12 2019-07-16 长沙理工大学 一种桥面铺装用防水粘结层材料及其制备方法
CN112127156A (zh) * 2020-09-25 2020-12-25 珠海华大浩宏新材料有限公司 一种环保型含氟防水剂及其制备方法
CN114907717A (zh) * 2022-05-31 2022-08-16 南京林业大学 一种抗菌防水剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105037680B (zh) 2017-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105037680A (zh) 一种渗透型改性水性聚氨酯防水剂
CN104356342B (zh) 有机硅改性水性聚氨酯皮革涂饰剂及制备方法
CN102604026B (zh) 合成革用有机硅改性聚氨酯树脂的制备方法
EP3161031B1 (en) Integrated polyurethane article
Coutinho et al. Degradation profiles of cast films of polyurethane and poly (urethane-urea) aqueous dispersions based on hydroxy-terminated polybutadiene and different diisocyanates
CN101020738B (zh) 一种水性聚氨酯材料及其制备方法与应用
JP5265927B2 (ja) ポリウレタンウレア溶液
CN101039980B (zh) 一种异氰酸酯-封端的预聚物组合物和一种由此生产的聚氨酯或聚脲弹性体
CN100348638C (zh) 热塑性聚氨酯及其用途
US6632913B2 (en) Method for producing liquid urethane prepolymer and resin composition
WO2009088456A3 (en) Impact-resistant polyurethanes
KR101766439B1 (ko) 바이오 폴리우레탄의 제조방법 및 이로부터 제조된 바이오 폴리우레탄 및 이를 코팅한 바이오 폴리우레탄코팅 섬유
US9701780B2 (en) Polyurethane
EP2061823A1 (en) In-situ plasticized thermoplastic polyurethane
TW202012539A (zh) 聚胺基甲酸酯發泡體及其製造方法
JP2005232447A (ja) 液状ポリエーテルカーボネートジオール及び該ジオールをジオール成分に持つ熱可塑性ポリウレタン
CN103483529A (zh) 聚氨酯发泡片材的制造方法以及使用其的皮革样片材状物
CN102898609A (zh) 合成革表面处理用蜡光聚氨酯树脂及其制备方法
CN107011495A (zh) 水系聚氨酯分散体
CN110352205A (zh) 基于含氨基甲酸酯的聚合羟基化合物制备具有低起霜效应和良好的低温挠曲性的聚氨酯的方法
CN109476812A (zh) 低硬度聚氨酯分散体
JP4796772B2 (ja) 抽出可能物の少ない、有機金属を含まないポリウレタン
CN104927742A (zh) 聚氨酯木结构胶及其制备方法
CN104262575B (zh) 一种磷酸酯基环氧改性水性聚氨酯及其制备方法
JPS63179916A (ja) 透湿防水素材用熱可塑性ポリウレタン樹脂

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210115

Address after: Yan Jiang Zhen Shui Yang Cun, Linhai City, Taizhou City, Zhejiang Province

Patentee after: DINGLI NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Address before: 201108 2nd floor, building 2, 1128 Jindu Road, Minhang District, Shanghai

Patentee before: SHANGHAI DONGHE ADHESIVE Co.,Ltd.

CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Yan Jiang Zhen Shui Yang Cun, Linhai City, Taizhou City, Zhejiang Province

Patentee after: Dingli New Material Technology Co.,Ltd.

Address before: Yan Jiang Zhen Shui Yang Cun, Linhai City, Taizhou City, Zhejiang Province

Patentee before: DINGLI NEW MATERIAL TECHNOLOGY CO.,LTD.

CP01 Change in the name or title of a patent holder
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: A Permeable Modified Waterborne Polyurethane Waterproofing Agent

Effective date of registration: 20230630

Granted publication date: 20171226

Pledgee: Yanjiang sub branch of Zhejiang Linhai Rural Commercial Bank Co.,Ltd.

Pledgor: Dingli New Material Technology Co.,Ltd.

Registration number: Y2023980046528

PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20231123

Granted publication date: 20171226

Pledgee: Yanjiang sub branch of Zhejiang Linhai Rural Commercial Bank Co.,Ltd.

Pledgor: Dingli New Material Technology Co.,Ltd.

Registration number: Y2023980046528

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: A permeable modified waterborne polyurethane waterproofing agent

Effective date of registration: 20231228

Granted publication date: 20171226

Pledgee: Yanjiang sub branch of Zhejiang Linhai Rural Commercial Bank Co.,Ltd.

Pledgor: Dingli New Material Technology Co.,Ltd.

Registration number: Y2023980073802