CN105037669B - 一种用于糖液精制的吸附剂的制备方法 - Google Patents
一种用于糖液精制的吸附剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105037669B CN105037669B CN201510406041.5A CN201510406041A CN105037669B CN 105037669 B CN105037669 B CN 105037669B CN 201510406041 A CN201510406041 A CN 201510406041A CN 105037669 B CN105037669 B CN 105037669B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- resin
- tannin
- liquid glucose
- exchange resin
- ion exchange
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 239000001648 tannin Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 claims abstract description 32
- BEOBZEOPTQQELP-UHFFFAOYSA-N 4-(trifluoromethyl)benzaldehyde Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(C=O)C=C1 BEOBZEOPTQQELP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000003935 benzaldehydes Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 claims description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YNKMHABLMGIIFX-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde;methane Chemical compound C.O=CC1=CC=CC=C1 YNKMHABLMGIIFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 claims 1
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 abstract description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 8
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 abstract description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 7
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 6
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 abstract description 6
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 abstract description 5
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 abstract description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract description 5
- 238000006683 Mannich reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 abstract description 4
- -1 add sweller Substances 0.000 abstract description 3
- KZJRKRQSDZGHEC-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoro-1-phenylethanone Chemical compound FC(F)(F)C(=O)C1=CC=CC=C1 KZJRKRQSDZGHEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 9
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 9
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 6
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 6
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 5
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 5
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 5
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TUSDEZXZIZRFGC-UHFFFAOYSA-N 1-O-galloyl-3,6-(R)-HHDP-beta-D-glucose Natural products OC1C(O2)COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC1C(O)C2OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 TUSDEZXZIZRFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 239000001263 FEMA 3042 Substances 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRBQNJMCXXYXIU-PPKXGCFTSA-N Penta-digallate-beta-D-glucose Natural products OC1=C(O)C(O)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)O2)OC(=O)C=2C=C(OC(=O)C=3C=C(O)C(O)=C(O)C=3)C(O)=C(O)C=2)O)=C1 LRBQNJMCXXYXIU-PPKXGCFTSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 3
- LRBQNJMCXXYXIU-NRMVVENXSA-N tannic acid Chemical compound OC1=C(O)C(O)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)O2)OC(=O)C=2C=C(OC(=O)C=3C=C(O)C(O)=C(O)C=3)C(O)=C(O)C=2)O)=C1 LRBQNJMCXXYXIU-NRMVVENXSA-N 0.000 description 3
- 229940033123 tannic acid Drugs 0.000 description 3
- 235000015523 tannic acid Nutrition 0.000 description 3
- 229920002258 tannic acid Polymers 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 2
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- NOESYZHRGYRDHS-UHFFFAOYSA-N insulin Chemical compound N1C(=O)C(NC(=O)C(CCC(N)=O)NC(=O)C(CCC(O)=O)NC(=O)C(C(C)C)NC(=O)C(NC(=O)CN)C(C)CC)CSSCC(C(NC(CO)C(=O)NC(CC(C)C)C(=O)NC(CC=2C=CC(O)=CC=2)C(=O)NC(CCC(N)=O)C(=O)NC(CC(C)C)C(=O)NC(CCC(O)=O)C(=O)NC(CC(N)=O)C(=O)NC(CC=2C=CC(O)=CC=2)C(=O)NC(CSSCC(NC(=O)C(C(C)C)NC(=O)C(CC(C)C)NC(=O)C(CC=2C=CC(O)=CC=2)NC(=O)C(CC(C)C)NC(=O)C(C)NC(=O)C(CCC(O)=O)NC(=O)C(C(C)C)NC(=O)C(CC(C)C)NC(=O)C(CC=2NC=NC=2)NC(=O)C(CO)NC(=O)CNC2=O)C(=O)NCC(=O)NC(CCC(O)=O)C(=O)NC(CCCNC(N)=N)C(=O)NCC(=O)NC(CC=3C=CC=CC=3)C(=O)NC(CC=3C=CC=CC=3)C(=O)NC(CC=3C=CC(O)=CC=3)C(=O)NC(C(C)O)C(=O)N3C(CCC3)C(=O)NC(CCCCN)C(=O)NC(C)C(O)=O)C(=O)NC(CC(N)=O)C(O)=O)=O)NC(=O)C(C(C)CC)NC(=O)C(CO)NC(=O)C(C(C)O)NC(=O)C1CSSCC2NC(=O)C(CC(C)C)NC(=O)C(NC(=O)C(CCC(N)=O)NC(=O)C(CC(N)=O)NC(=O)C(NC(=O)C(N)CC=1C=CC=CC=1)C(C)C)CC1=CN=CN1 NOESYZHRGYRDHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N (trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1 GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIDXCONKKJTLDX-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylcyclopentane-1,2-dione Chemical compound CC1CC(C)C(=O)C1=O MIDXCONKKJTLDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004877 Insulin Human genes 0.000 description 1
- 108090001061 Insulin Proteins 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UHFFFAOYSA-N Rohrzucker Natural products OCC1OC(CO)(OC2OC(CO)C(O)C(O)C2O)C(O)C1O CZMRCDWAGMRECN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 230000003064 anti-oxidating effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 235000013736 caramel Nutrition 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- JCVAGGLLUIBFSY-UHFFFAOYSA-H hexasodium 5-[(1,8-dihydroxy-3,6-disulfonatonaphthalen-2-yl)diazenyl]-4-hydroxy-3-[(8-hydroxy-3,6-disulfonatonaphthalen-1-yl)diazenyl]naphthalene-2,7-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].Oc1cc(cc2cc(c(N=Nc3cc(cc4cc(c(N=Nc5cc(cc6cc(cc(O)c56)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)c(O)c34)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)c(O)c12)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O JCVAGGLLUIBFSY-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 229940125396 insulin Drugs 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013615 non-nutritive sweetener Nutrition 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000012492 regenerant Substances 0.000 description 1
- 238000009418 renovation Methods 0.000 description 1
- CMXPERZAMAQXSF-UHFFFAOYSA-M sodium;1,4-bis(2-ethylhexoxy)-1,4-dioxobutane-2-sulfonate;1,8-dihydroxyanthracene-9,10-dione Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC(O)=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2O.CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC CMXPERZAMAQXSF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229960004793 sucrose Drugs 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
一种用于糖液精制的吸附剂的制备方法，采用大孔结构的苯乙烯二乙烯苯共聚体上接枝叔胺基[‑N(CH3)2]的离子交换树脂为原料，加入溶胀剂，水，对三氟甲基苯甲醛C8H5F3O，单宁C76H52O46，通过缩合反应和通过接枝的方法将单宁树脂固定在胺基树脂上，对三氟甲基苯甲醛在曼尼希反应体系中起着至关重要的作用，通过对三氟甲基苯甲醛的链桥作用，单宁才能固定在胺基树脂上.固化单宁大孔吸附树脂表面有大量的酚羟基，酚羟基既是氢健的给体，也是氢键的受体，能以较强的氢键作用力吸附木糖液中的酚类化合物、铁及糠醛等杂质，从而提高糖液精制的效果。
Description
技术领域
本发明涉及一种阴离子交换树脂的制备方法，特别是一种用于糖液精制的吸附剂的制备方法。
背景技术
木糖是一种无热量甜味剂，由于它在体内的代谢与胰岛素无关，不引起龋齿，代谢的利用率低，广泛应用于食品、化工、医药等部门。以玉米芯、甘蔗渣等植物纤维废料为原料，经水解、脱色、过滤、离交、浓缩、结晶等工序而制取。玉米芯在水解过程中，除生成木糖外，还产生杂糖、色素、胶体、含氮物、灰分、无机酸等物质，采用活性炭脱色只能去除部分色素，胶体，其它杂质离子及部分色素去除不掉，主要为木糖液中的蛋白质、酚类化合物、铁及糠醛，为彻底去除杂质离子和色素，木糖液一般采用大孔弱碱阴离子交换树脂(如D301)进行一次离子交换。
CN 1760376一种甜菜糖液的软化、脱盐、脱碱、脱色及精制的装置。将甜菜粗糖液进行预处理除去分子量较大的有机物后制成甜菜稀糖液，而后甜菜稀糖液进入强酸性阳离子交换树脂，甜菜稀糖液中的阳离子被强酸性阳离子交换树脂进行交换吸附完成软化；使过滤甜菜糖液进入H+式弱酸性阳离子交换树脂可以除去残留的阳离子(Na+、K+)及氨基氮化物后完成脱碱；之后使甜菜糖液进入OH式弱碱性阴离子交换树脂后可除去糖液中的色素、灰份及残留的有机物后完成脱色，而后可以制成甜菜精糖浆。
CN 102031315公开了一种制糖脱色脱钙树脂的再生方法，包括下述步骤：(1)糖浆或清汁的脱色，得到脱色树脂和脱色糖浆或清汁；(2)脱色树脂的再生，得到再生后的脱色树脂和脱色树脂再生废液I；(3)制糖清汁的脱钙，得脱钙树 脂和脱钙清汁；(4)脱钙树脂的再生，用再生废液I再生脱钙树脂，得到再生后的脱钙树脂和脱钙树脂再生废液II。本发明还公开了再生废液II的回用方法，即用于制备具有抗氧化活性的富钙色素。本发明适用于甜菜或甘蔗糖厂的糖浆(汁)清净或澄清过程，特别适于制糖清汁和糖浆的脱色和脱钙，主要特点是加工技术安全、减少再生剂用量和蒸发罐结垢、无环境污染、节约蒸发罐蒸发用能，回收利用了糖浆(汁)中的色素和钙等非糖分。
CN 101249424提供了一种固化单宁大孔吸附树脂，其含有0.25～1％量的植物单宁。同时还提供了固化单宁大孔吸附树脂的制备方法，采用曼尼西反应，将植物单宁固定在苯乙烯-二乙烯苯共聚物上，制备一种新型固化单宁大孔吸附树脂。本发明固化单宁大孔吸附树脂对水溶液中的酚类物质表现出很好的吸附性能，易洗脱再生，重复使用效果好，对实际含酚类物质废水的富集回收均获得了令人满意的结果。而且还可以克服合成树脂的有毒化学物质。
以上公知技术工艺流程长，收率低，成本高，及长期使用后树脂强度降低的问题，影响了在工业装置中的使用效果。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种用于糖液精制的吸附剂的制备方法。
一种用于糖液精制的吸附剂的制备方法，采用大孔结构的苯乙烯二乙烯苯共聚体上接枝叔胺基[-N(CH3)2]的离子交换树脂为原料，加入溶胀剂，水，对三氟甲基苯甲醛C8H3F3O，单宁C76H52O46，通过缩合反应和通过接枝的方法将单宁树脂固定在胺基树脂上，对三氟甲基苯甲醛在曼尼希反应体系中起着至关重要的作用，通过对三基甲基苯甲醛的链桥作用，单宁才能固定在胺基树脂上，固化单宁大孔吸附树脂表面有大量的酚羟基，酚羟基既是氢键的给体，也是氢键的受体，能以较强的氢键作用力吸附木糖液中的酚类化合物，铁及糖醛等杂质， 从而提高糖液精制的效果。
一种用于糖液精制的阴离子交换树脂，由聚苯乙烯聚合物接枝固化对三氟甲基苯甲醛与单宁的缩合物，结构示意图如下：
m，n＝1-3000的整数；R＝C70H44O41
一种用于糖液精制的阴离子交换树脂，包括以下步骤：
大孔结构的苯乙烯二乙烯苯共聚体上接枝叔胺基[-N(CH3)2]的离子交换树脂球体溶胀于离子交换树脂球体百分之10-50(wt％)二甲基亚砜中，优化为百分之20(wt％)，加入离子交换树脂球体百分之100-500(wt％)水，优化为300(wt％)(重量比)；加入离子交换树脂球体百分之10-50(wt％)的对三氟甲基苯甲醛，加入离子交换树脂球体百分之2-10(wt％)的单宁，于80℃-120℃(优化为100℃)搅拌反应5-10h，(优化为8h)，反应结束制得本专利产品。
所述大孔结构的苯乙烯二乙烯苯共聚体上接枝叔胺基[-N(CH3)2]的离子交换树脂球体可使用市售产品，如安徽三星树脂科技有限公司生产的D301大孔弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂，美国产Amberlite IRA-93阴离子交换树脂，西德产Lewacit MP-64阴离子交换树脂等，优选D301大孔弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂。
所述单宁分子式：C76H52O46，市售产品。
所述对三氟甲基苯甲醛分子式为：C8H5F3O，市售产品。
本发明的有益效果：
1)大孔结构的苯乙烯二乙烯苯共聚体上接枝叔胺基[-N(CH3)2]的离子交换树脂对糖液中的杂质具有一定的吸附作用，为更进一步强化这一作用，在树脂骨架上接枝了富含酚羟基的单宁缩合物，对三氟甲基苯甲醛在曼尼希反应体系中起着至关重要的作用，通过对三氟甲基苯甲醛的链桥作用，单宁才能固定在胺基树脂上.固化单宁大孔吸附树脂表面有大量的酚羟基，酚羟基既是氢键的给体，也是氢键的受体，能以较强的氢键作用力吸附木糖液中的酚类化合物、铁及糠醛等杂质，从而提高糖液精制的效果。
2)对三氟甲基苯甲醛参与缩合形成的含氟聚合物，由于氟的引入，与非极性溶剂和芳香族类溶剂中的相容性明显地上升，在糖液中的吸附杂质的能力也得到提高。使树脂吸附糖液的能力得到提高。
具体实施方式
以下实施例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。
实施例1
在500L反应釜中加入100KgD301大孔弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂，溶胀于20Kg二甲基亚砜中，加入300Kg水，加入20Kg的对三基甲基苯甲醛，加入5Kg的单宁，于100℃搅拌反应8h，反应结束制得本专利产品。所得产品缩号为SX-1。
实施例2
在500L反应釜中加入100KgD301大孔弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂，溶胀于10Kg二甲亚砜中，加入500Kg水，加入20Kg的对三氟甲基苯甲醛，加入5Kg的单宁，于80℃搅拌反应10h，反应结束制得本专利产品。所得产品编号为SX-2。
实施例3
在500L反应釜中加入100KgD301大孔弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂，溶胀于50Kg二甲亚砜中，加入300Kg水，加入20Kg的对三氟甲基苯甲醛，加入5Kg的单宁，于120℃搅拌反应5h，反应结束制得本专利产品。所得产品编号为SX-3。
实施例4
加入50Kg的对三氟甲基苯甲醛，其它同实施例1。所得产品编号为SX-4。
实施例5
加入10Kg的对三氟甲基苯甲醛，其它同实施例1。所得产品编号为SX-5。
实施例6
加入2Kg的单宁，其它同实施例1。所得产品编号为SX-6。
实施例7
加入2Kg的单宁，其它同实施例2。所得产品编号为SX-7。
实施例8
加入2Kg的单宁，其它同实施例3。所得产品编号为SX-8。
实施例9
加入10Kg的单宁，其它同实施例1，所得产品编号为SX-9
实施例10
加入10Kg的单宁，其它同实施例2，所得产品编号为SX-10
实施例11
加入10Kg的单宁，其它同实施例3，所得产品编号为SX-11
对比例1
不加入对三氟甲基苯甲醛，其它同实施例1。所得产品编号为SX-12。
对比例2
不加入单宁，其它同实施例1，所得产品编号为SX-13。
对比例3
不加入的单宁，其它同对比例1，所得产品编号为SX-14。
对比例4
使用D301大孔弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂进行脱色，编号为SX-15.
用傅里叶变换红外光谱仪，溴化钾压片对所合成的各树脂做红外光谱分析。由反应产物的红外光谱可知：SX1-SX14在1370cm-1附近出现C-N伸缩振动吸收峰，在1640cm-1附近出现N-H对称振动吸收峰，说明在聚苯乙烯树脂的骨架中引入了叔胺基团；SX1-SX11样品的图谱中在1720cm-1附近有单宁酸的羰基峰，1320cm-1附近有单宁酸的多酚羟基吸收峰，760cm-1附近有单宁酸的苯环峰；SX1-SX11，SX13样品的图谱中在1235cm-1附近有CF2，CF3的伸缩振动峰，在2750cm-1附近有醛基C-H的伸缩振动峰，说明有三氟甲基苯甲醛存在，所以可确定本专利产品生成由大孔弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂接枝固化对三氟甲基苯甲醛与单宁的缩合物。
实施例12
取200ml实施例1-9和对比例1-2的产品，放入1000ml玻璃交换柱中，将20L低聚木糖液以200ml/h流速过柱，按B/T 12496.9-1999焦糖脱色率的测定计算糖液脱色率。
| 产品编号 | 糖液脱色率％ |
| SX-1 | 94 |
| SX-2 | 96 |
| SX-3 | 94 |
| SX-4 | 98 |
| SX-5 | 91 |
| SX-6 | 89 |
| SX-7 | 87 |
| SX-8 | 86 |
| SX-9 | 93 |
| SX-10 | 94 |
| SX-11 | 98 |
| SX-12 | 77 |
| SX-13 | 78 |
| SX-14 | 71 |
Claims (1)
1.一种用于糖液精制的吸附剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
D301大孔弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂溶胀于离子交换树脂10-50%(wt％)二甲基亚砜中，加入离子交换树脂100-500%(wt％)水，加入离子交换树脂10-50% (wt％)的对三氟甲基苯甲醛，加入离子交换树脂2-10%(wt％)的单宁，于80℃-120℃搅拌反应5-10h，通过对三氟甲基苯甲醛的链桥作用，通过缩合反应将单宁树脂固定在D301大孔弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂上，得到对三氟甲基苯甲醛参与缩合形成的含氟聚合物产品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510406041.5A CN105037669B (zh) | 2015-07-08 | 2015-07-08 | 一种用于糖液精制的吸附剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510406041.5A CN105037669B (zh) | 2015-07-08 | 2015-07-08 | 一种用于糖液精制的吸附剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105037669A CN105037669A (zh) | 2015-11-11 |
| CN105037669B true CN105037669B (zh) | 2017-05-31 |
Family
ID=54444669
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510406041.5A Active CN105037669B (zh) | 2015-07-08 | 2015-07-08 | 一种用于糖液精制的吸附剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105037669B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106902732B (zh) * | 2015-12-22 | 2019-12-06 | 中粮集团有限公司 | 复合吸附剂以及使用该复合吸附剂脱除甜菜糖异味的方法 |
| CN105859938A (zh) * | 2016-06-13 | 2016-08-17 | 王金明 | 一种钴吸附剂的制备 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100448979C (zh) * | 2005-12-09 | 2009-01-07 | 山东省中协食品添加剂研究开发中心 | 一种酶法生产木糖的方法 |
| CN101249424A (zh) * | 2008-03-31 | 2008-08-27 | 北京林业大学 | 一种固化单宁大孔吸附树脂及其制备方法 |
| CN102605108A (zh) * | 2012-03-26 | 2012-07-25 | 山东福田药业有限公司 | 利用桉木制浆预水解液生产木糖的方法 |
| CN103088166B (zh) * | 2013-01-28 | 2014-04-30 | 山东省食品发酵工业研究设计院 | 一种利用浓香型固态白酒酒糟提取木糖的方法 |
| CN103864989B (zh) * | 2014-03-30 | 2015-09-09 | 吉首大学 | 一种单宁基吸附树脂的制备方法 |
-
2015
- 2015-07-08 CN CN201510406041.5A patent/CN105037669B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105037669A (zh) | 2015-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104710546B (zh) | 用于处理木质纤维素材料的方法 | |
| CN1320122C (zh) | 一种从木糖母液或木糖水解液提取木糖和木糖醇的方法 | |
| KR101228355B1 (ko) | 당의 분리 | |
| CN109503676B (zh) | 一种从木糖母液中制备木糖醇和混合糖浆的方法 | |
| CN101518307B (zh) | 一种从菊芋、菊苣中提取高纯度菊粉的方法 | |
| US20070112187A1 (en) | Separation process | |
| CN105037669B (zh) | 一种用于糖液精制的吸附剂的制备方法 | |
| CA2688855A1 (en) | Process for preparing high purity sucrose | |
| CN102964393B (zh) | 利用木糖母液生产木糖的方法 | |
| NZ539294A (en) | Preparation method of crystallized sugar from a sugar aqueous solution containing monovalent and multivalent anions and cations | |
| CN108640953B (zh) | 采用大孔树脂对南瓜低聚糖的精制方法 | |
| CN102267906B (zh) | 一种绿原酸的提取方法 | |
| CN102952904A (zh) | 甘蔗制糖新助剂、制备方法及在制糖生产中的应用方法 | |
| FI69765B (fi) | Foerfarande foer regenerering av ett sorberande medel | |
| CN109046264B (zh) | 一种季铵盐改性甜菜粕生物吸附剂及制备与应用 | |
| KR101628769B1 (ko) | 프락토올리고당이 포함된 혼합 당 조성물의 제조 방법 | |
| US2564820A (en) | Mixed bed sugar purification | |
| CN109371075A (zh) | 苹果汁中的蛋白质、苹果多酚、苹果淀粉和色素的分离方法 | |
| CN106188345B (zh) | 一种从中性亚硫酸盐预处理植物纤维废液中同步提取低聚木糖和木质素磺酸盐的方法 | |
| CN107142337B (zh) | 一种以甘蔗渣为原料制备木糖和***糖的方法 | |
| CN101104590B (zh) | 一种从赖氨酸发酵醪液中提取出赖氨酸的方法 | |
| CN104774238A (zh) | 一种用离子交换树脂法精制无患子皂苷的方法 | |
| CN114702379B (zh) | 一种红乳酸纯化方法 | |
| US10549238B2 (en) | Methods of regenerating a resin used to decolorize a biomass feedstream and related systems | |
| US20220177396A1 (en) | Process for the separation of pinitol from a carob extract |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 322000 Zhejiang province Yiwu City Binwang zipper Street 5 District No. 3 room 602 Applicant after: Wang Jinming Address before: 315042 Zhejiang province Jiangdong District of Ningbo City Road 265 Lane 17 No. 104 Min'an room Applicant before: Wang Jinming |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20200831 Address after: 161500 Northwest New Street, Yi'an Town, Yi'an County, Qiqihar City, Heilongjiang Province Patentee after: Yian Dongfang Ruixue Sugar Industry Co., Ltd Address before: 322000 Zhejiang province Yiwu City Binwang zipper Street 5 District No. 3 room 602 Patentee before: Wang Jinming |