CN104974211A - 从废白陶土中提取β-谷甾醇的方法及薄层层析检测方法 - Google Patents
从废白陶土中提取β-谷甾醇的方法及薄层层析检测方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104974211A CN104974211A CN201510438711.1A CN201510438711A CN104974211A CN 104974211 A CN104974211 A CN 104974211A CN 201510438711 A CN201510438711 A CN 201510438711A CN 104974211 A CN104974211 A CN 104974211A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sitosterol
- extract
- thin
- liquid
- add
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
Abstract
本发明公开了一种从废白陶土中提取β-谷甾醇的方法,步骤如下:(1)将油脂加工工艺中使用后的废白陶土采用丙酮进行提取,过滤,蒸除丙酮,得油状物;(2)将油状物用5%的浓硫酸-乙醇溶液进行水浴加热,回流提取,蒸除溶剂,再加入80%的乙醇溶液、氢氧化钠,加热回流皂化,向皂化后的液体中加入去离子水、石油醚,震荡萃取,分层后取石油醚层,重复萃取,合并萃取液,并用去离子水洗涤至中性,蒸除石油醚,即得β-谷甾醇提取物。本发明还公开了采用薄层层析扫描对β-谷甾醇进行检测的方法。本发明系首次从油脂加工过程中产生的废白陶土中提取得到β-谷甾醇,提取方法简单,可实现废物的再利用,具有较高的经济和环保效益。
Description
技术领域
本发明涉及一种从油脂加工废白陶土中提取β-谷甾醇的方法及薄层层析检测方法。
背景技术
甾醇是一种甾族化合物,包括植物甾醇、动物甾醇和菌类甾醇三大类。其中植物甾醇是一种天然活性物质,广泛存在于自然界的植物中。天然的植物甾醇主要包括β-谷甾醇、豆甾醇、菜籽甾醇和菜油甾醇四种,其中玉米油中以β-谷甾醇含量最大。
大量试验结果显示,β-谷甾醇等植物甾醇具有重要的生理活性:①能有效降低血清中胆甾醇(无论是游离型还是酯型)水平,起到预防和治疗高血压、冠心病等心血管疾病的作用;②能促进产生血纤维蛋白溶酶原激活因子,可作为血纤维溶解触发素,起到预防血栓症的作用;③具有抗炎作用;④具有类似乙酰水杨酸(阿斯匹林)的退热效果;⑤具有阻断致癌物诱发癌细胞形成的功能,抗癌效果显著;⑥分子结构使其具有较强的皮肤渗透性,促进皮脂分泌和温和保持水分,维持润湿、柔软的生理活性和表面活性。
β-谷甾醇等植物甾醇在医药领域、化妆品工业、饲料工业、食品中应用广泛。在日本,已出现含60%的β-谷甾醇和生育酚混合的药品,作为降低血清胆固醇的商品出售。由谷甾醇掺入其他药物成分制成的复方谷甾醇片,有很好的降血清胆固醇及降血脂作用,能防止动脉粥样硬化的发展,对高血脂症、冠状动脉硬化性心脏病、胸闷、心悸等均有治疗作用。另外,谷甾醇软膏在治疗***、皮肤癌方面显示出一定的优越性。
废白陶土作为油脂加工过程中产生的一种下脚料,目前对于其研究较少,多作为废弃物直接丢弃。如果能从中提取分离出β-谷甾醇,并对其开发利用,其经济效益、社会效益会十分显著,具有广阔的开发前景。
发明内容
针对上述现有技术,本发明的目的是提供一种从油脂加工废白陶土中提取β-谷甾醇的方法及薄层层析检测方法。
为实现上述目的,本发明采用下述技术方案:
一种从废白陶土中提取β-谷甾醇的方法,步骤如下:
(1)将油脂加工工艺中使用后的废白陶土采用丙酮进行提取,过滤,蒸除丙酮,得油状物;
(2)将步骤(1)的油状物用5%(体积百分数)的浓硫酸-乙醇溶液进行水浴加热,回流提取,蒸除溶剂,再加入80%(体积百分数)的乙醇溶液、氢氧化钠,加热回流皂化,向皂化后的液体中加入去离子水、石油醚,震荡萃取,分层后取石油醚层,重复萃取,合并萃取液,并用去离子水洗涤至中性,蒸除石油醚,即得β-谷甾醇提取物。
步骤(1)中,丙酮的加入量为废白陶土的2-4倍质量体积(即每克废白陶土中加入丙酮的量为2-4mL);优选的,丙酮的加入量为废白陶土的3倍质量体积。
步骤(1)中,加入丙酮进行提取的次数为3次。
步骤(2)中,浓硫酸-乙醇溶液的加入量与油状物的比为(8-12)mL:1g,优选为10mL:1g;乙醇溶液的加入量与油状物的比为(3-8)mL:1g,优选为5mL:1g;氢氧化钠的加入量与油状物的质量比为5:(16-17)。
步骤(2)中,加入浓硫酸-乙醇溶液进行水浴加热的温度为80℃,回流提取的时间为6小时。
步骤(2)中,加热回流皂化的温度为80℃,时间为2小时。加热回流皂化的温度和时间对皂化的效果都会产生影响,皂化温度过高会使目标物质分解,皂化温度过低,会延长皂化的时间,采用本发明的皂化温度和皂化时间,皂化效果最为理想。
步骤(2)中,震荡萃取时,去离子水和石油醚的加入量均与皂化后的液体体积相同。
本发明还提供了一种β-谷甾醇的薄层层析扫描检测方法,步骤如下:
(1)将β-谷甾醇提取物用无水乙醇溶解,制成样品液,将β-谷甾醇标准品用无水乙醇溶解,制成标准液;
(2)将不同质量的β-谷甾醇标准液和样品液分别点于同一块高效薄层硅胶板GF254上,加入展开剂,预平衡,后将硅胶板放入展开缸,上行展开,展距达到8㎝时取出晾干,随后染色液冲洗染色,烘干显色;
(3)薄层扫描仪进行薄层扫描,得到β-谷甾醇Rf(比移值)和峰面积积分值;由薄层色谱仪管理软件winCATS 1.4.1得出β-谷甾醇标准液质量和峰面积积分值关系,根据样品液的峰面积积分值计算出样品液β-谷甾醇的质量。
步骤(2)中,不同质量的β-谷甾醇标准液为6种质量梯度,分别为50ng,100ng,150ng,300ng,350ng,400ng。
步骤(2)中,展开剂为正己烷:***:氯仿:乙酸:甲苯,体积比例为(3~5):(0.5~1.5):(2~4):(0.1~0.3):(1~2)。展开剂是影响薄层检测结果的关键因素,本发明对展开剂的组成和配比进行了多次的筛选和优化,采用本发明的展开剂,能够有效的实现目标物质的分离,目标物质的Rf值适宜。
步骤(2)中,所述染色液是由磷钼酸和乙酸按1g:20mL混合而成。
本发明的有益效果:
(1)本发明系首次从油脂加工过程中产生的废白陶土中提取得到β-谷甾醇,提取方法简单,可实现废物的再利用,具有较高的经济和环保效益;本发明还提供了一种β-谷甾醇的检测方法,具有简单、快速、准确、稳定等优点,可用于任何一种含β-谷甾醇的原材料、产品和副产品中β-谷甾醇含量的检测,在β-谷甾醇开发中具有广泛、重要的应用价值。
(2)采用本发明的方法提取β-谷甾醇后的废白陶土,可以重新用于油脂的加工工艺过程。
具体实施方式
下面通过具体实例对本发明进行进一步的阐述,应该说明的是,下述说明仅是为了解释本发明,并不对其内容进行限定。
实施例1:废白陶土中β-谷甾醇的提取及检测
(1)β-谷甾醇的提取
称取玉米油脱色工艺中产生的废白陶土50g,加150ml丙酮,提取3次,静置分层,合并提取液后蒸除丙酮得油状物16.575g。向油状物中加入180ml 5%(体积百分数)浓硫酸-乙醇溶液,80℃水浴加热,回流反应6小时;蒸除溶剂,加入50ml 80%(体积百分数)乙醇液和5g NaOH,80℃加热回流皂化2h。分别加与皂化液相同体积的去离子水、石油醚,震荡萃取,分层后取石油醚层,如此反复三次。合并萃取液,加去离子水洗至中性,石油醚层旋转蒸发去除石油醚,得到β-谷甾醇提取物,加无水乙醇定容得样品液9.6ml。
(2)β-谷甾醇的检测
精密称取β-谷甾醇标准品(Sigma公司)0.2mg,加入无水乙醇定容至2ml,制成浓度为0.1mg/ml的标准液。精密吸取0.5,1,1.5,3,3.5,4ulβ-谷甾醇标准液及2.5ul样品液点于同一块高效薄层硅胶板GF254(10cm×10cm)上,加入10ml展开剂,展开剂为正己烷:***:氯仿:乙酸:甲苯=4:1:3:0.2:1.5(V/V/V/V/V),预平衡20分钟,将板放入展开缸(12cm×15cm×10cm),上行展开,展距8㎝,取出晾干,用10ml染色液冲洗染色,染色液配方为:磷钼酸:乙酸=5g:100ml,105℃烘干显色5min,可见标准品和样品在同一水平上两个点对齐且均被染成蓝色,利用Camag 3型薄层扫描仪在650nm吸收波长下进行薄层层析扫描,扫描速度为20mm/s,数据分辨率为50um/step,得Rf=0.38,照射灯为钨灯,进行检测计算,以β-谷甾醇标准品的质量(ng)为横坐标(X),峰面积积分值(AU)为纵坐标(Y),由薄层色谱仪管理软件winCATS 1.4.1直接得到标准品与峰面积积分值关系的回归方程:
Y=6959.4165+53.9858X,r=0.99938,RSD=1.60%。
结果表明,样品液在50~400ng范围内线性良好,2.5ul样品液中β-谷甾醇的含量为247ng,经计算9.6ml提取液中含β-谷甾醇948.48ug,即50g废白陶土中β-谷甾醇的含量为948.48ug。
实施例2:
β-谷甾醇的提取方法同实施例1;检测方法与实施例1的区别在于:展开剂为15ml,展开剂为正己烷:***:氯仿:乙酸:甲苯=3:0.5:2:0.1:1(V/V/V/V/V),染色剂8ml,按照实施例1的线性回归方程得9.6ml样品液(即50g废白陶土)含β-谷甾醇平均为927.06ug。
实施例3:
β-谷甾醇的提取方法同实施例1;检测方法与实施例1的区别在于:展开剂为12ml,展开剂为正己烷:***:氯仿:乙酸:甲苯=5:1.5:4:0.3:2(V/V/V/V/V),染色剂12ml,按照实施例1的线性回归方程得9.6ml样品液(即50g废白陶土)含β-谷甾醇平均为931.21ug。
实施例4:
称取玉米油脱色工艺中产生的废白陶土50g,加100ml丙酮,提取3次,静置分层,合并提取液后蒸除丙酮,得油状物16.146g。向油状物中加入130ml 5%(体积百分数)浓硫酸-乙醇溶液,80℃水浴加热,回流反应6小时;蒸除溶剂,加入100ml 80%(体积百分数)乙醇液和5g NaOH,80℃加热回流皂化2h。分别加与皂化液相同体积的去离子水、石油醚,震荡萃取,分层后取石油醚层,如此反复三次。合并萃取液,加去离子水洗至中性,石油醚层旋转蒸发去除石油醚,得到β-谷甾醇提取物,加无水乙醇定容得样品液9.6ml。
按照实施例1的检测方法进行计算,得9.6ml样品液(即50g废白陶土)含β-谷甾醇平均为934.13ug。
实施例5:
称取玉米油脱色工艺中产生的废白陶土50g,加200ml丙酮,提取3次,静置分层,合并提取液后蒸除丙酮,得油状物16.684g。向油状物中加入200ml 5%(体积百分数)浓硫酸-乙醇溶液,80℃水浴加热,回流反应6小时;蒸除溶剂,加入50ml 80%(体积百分数)乙醇液和5gNaOH,80℃加热回流皂化2h。分别加与皂化液相同体积的去离子水、石油醚,震荡萃取,分层后取石油醚层,如此反复三次。合并萃取液,加去离子水洗至中性,石油醚层旋转蒸发去除石油醚,得到β-谷甾醇提取物,加无水乙醇定容得样品液9.6ml。
按照实施例1的检测方法进行计算,得9.6ml样品液(即50g废白陶土)含β-谷甾醇平均为942.26ug。
实施例6:
称取大豆油脱色工艺中产生的废白陶土50g,加150ml丙酮,提取3次,静置分层,合并提取液后蒸除丙酮,得油状物16.410g。向油状物中加入180ml 5%(体积百分数)浓硫酸-乙醇溶液,80℃水浴加热,回流反应6小时;蒸除溶剂,加入80ml 80%(体积百分数)乙醇液和5gNaOH,80℃加热回流皂化2h。分别加与皂化液相同体积的去离子水、石油醚,震荡萃取,分层后取石油醚层,如此反复三次。合并萃取液,加去离子水洗至中性,石油醚层旋转蒸发去除石油醚,得到β-谷甾醇提取物,加无水乙醇定容得样品液9.6ml。
按照实施例1的检测方法进行计算,得9.6ml样品液(即50g废白陶土)含β-谷甾醇平均为952.22ug。
实施例7:
称取大豆油脱色工艺中产生的废白陶土50g,加100ml丙酮,提取3次,静置分层,合并提取液后蒸除丙酮,得油状物16.231g。向油状物中加入130ml 5%(体积百分数)浓硫酸-乙醇溶液,80℃水浴加热,回流反应6小时;蒸除溶剂,加入50ml 80%(体积百分数)乙醇液和5gNaOH,80℃加热回流皂化2h。分别加与皂化液相同体积的去离子水、石油醚,震荡萃取,分层后取石油醚层,如此反复三次。合并萃取液,加去离子水洗至中性,石油醚层旋转蒸发去除石油醚,得到β-谷甾醇提取物,加无水乙醇定容得样品液9.6ml。
按照实施例1的检测方法进行计算,得9.6ml样品液(即50g废白陶土)含β-谷甾醇平均为947.34ug。
Claims (10)
1.一种从废白陶土中提取β-谷甾醇的方法,其特征在于,步骤如下:
(1)将油脂加工工艺中使用后的废白陶土采用丙酮进行提取,过滤,蒸除丙酮,得油状物;
(2)将步骤(1)的油状物用浓硫酸-乙醇溶液进行水浴加热,回流提取,蒸除溶剂,再加乙醇溶液、氢氧化钠,加热回流皂化,向皂化后的液体中加入去离子水、石油醚,萃取,分层后取石油醚层,重复萃取,合并萃取液,并用去离子水洗涤至中性,蒸除石油醚,即得β-谷甾醇提取物。
2.如权利要求1所述的从废白陶土中提取β-谷甾醇的方法,其特征在于,步骤(1)中,丙酮的加入量为废白陶土的2-4倍质量体积。
3.如权利要求1所述的从废白陶土中提取β-谷甾醇的方法,其特征在于,步骤(1)中,加入丙酮进行提取的次数为3次。
4.如权利要求1所述的从废白陶土中提取β-谷甾醇的方法,其特征在于,步骤(2)中,浓硫酸-乙醇溶液的加入量与油状物的比为(8-12)mL:1g;乙醇溶液的加入量与油状物的比为(3-8)mL:1g;氢氧化钠的加入量与油状物的质量比为5:(16-17)。
5.如权利要求1所述的从废白陶土中提取β-谷甾醇的方法,其特征在于,步骤(2)中,加入浓硫酸-乙醇溶液进行水浴加热的温度为80℃,回流提取的时间为6小时;
加热回流皂化的温度为80℃,时间为2小时。
6.如权利要求1所述的从废白陶土中提取β-谷甾醇的方法,其特征在于,步骤(2)中,去离子水和石油醚的加入量均与皂化后的液体体积相同。
7.一种β-谷甾醇的薄层层析扫描检测方法,其特征在于,步骤如下:
(1)将权利要求1-6中任一项所述的提取方法得到的β-谷甾醇提取物用无水乙醇溶解,制成样品液,将β-谷甾醇标准品用无水乙醇溶解,制成标准液;
(2)将不同质量的β-谷甾醇标准液和样品液分别点于同一块薄层硅胶板上,加入展开剂,预平衡,后将硅胶板放入展开缸,上行展开,晾干,染色液冲洗染色,烘干显色;
(3)薄层扫描仪进行薄层扫描,得到β-谷甾醇Rf和峰面积积分值;得出β-谷甾醇标准液质量和峰面积积分值关系,根据样品液的峰面积积分值计算出样品液β-谷甾醇的质量。
8.如权利要求7所述的β-谷甾醇的薄层层析扫描检测方法,其特征在于,步骤(2)中,不同质量的β-谷甾醇标准液为6种质量梯度,分别为50ng,100ng,150ng,300ng,350ng,400ng。
9.如权利要求7所述的β-谷甾醇的薄层层析扫描检测方法,其特征在于,步骤(2)中,展开剂为正己烷:***:氯仿:乙酸:甲苯,体积比例为(3~5):(0.5~1.5):(2~4):(0.1~0.3):(1~2)。
10.如权利要求7所述的β-谷甾醇的薄层层析扫描检测方法,其特征在于,步骤(2)中,所述染色液是由磷钼酸和乙酸按1g:20mL混合而成。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510438711.1A CN104974211B (zh) | 2015-07-23 | 2015-07-23 | 从废白陶土中提取β‑谷甾醇的方法及薄层层析检测方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510438711.1A CN104974211B (zh) | 2015-07-23 | 2015-07-23 | 从废白陶土中提取β‑谷甾醇的方法及薄层层析检测方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104974211A true CN104974211A (zh) | 2015-10-14 |
CN104974211B CN104974211B (zh) | 2017-05-24 |
Family
ID=54271215
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510438711.1A Expired - Fee Related CN104974211B (zh) | 2015-07-23 | 2015-07-23 | 从废白陶土中提取β‑谷甾醇的方法及薄层层析检测方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104974211B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110530835A (zh) * | 2019-09-27 | 2019-12-03 | 山西省农业科学院农产品加工研究所 | 油类物质中邻苯二甲酸酯类增塑剂的荧光法检测方法 |
CN110632237A (zh) * | 2019-09-26 | 2019-12-31 | 吕梁学院 | 应用tlc-cms技术评价红枣中植物甾醇抗氧化性的方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3332969A (en) * | 1965-09-13 | 1967-07-25 | Owens Illinois Inc | Process for the recovery of beta-sitosterol from vegetable matter |
CN1400298A (zh) * | 2002-04-16 | 2003-03-05 | 李大鹏 | 从植物果仁中提取的果仁油,其提取方法、药物组合物及应用 |
CN101367860A (zh) * | 2008-09-27 | 2009-02-18 | 南京工业大学 | 一种从混合植物甾醇中分离提取β-谷甾醇的方法 |
CN103940654A (zh) * | 2014-05-06 | 2014-07-23 | 山东师范大学 | 从废白陶土中提取维生素e的方法及薄层层析检测方法 |
-
2015
- 2015-07-23 CN CN201510438711.1A patent/CN104974211B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3332969A (en) * | 1965-09-13 | 1967-07-25 | Owens Illinois Inc | Process for the recovery of beta-sitosterol from vegetable matter |
CN1400298A (zh) * | 2002-04-16 | 2003-03-05 | 李大鹏 | 从植物果仁中提取的果仁油,其提取方法、药物组合物及应用 |
CN101367860A (zh) * | 2008-09-27 | 2009-02-18 | 南京工业大学 | 一种从混合植物甾醇中分离提取β-谷甾醇的方法 |
CN103940654A (zh) * | 2014-05-06 | 2014-07-23 | 山东师范大学 | 从废白陶土中提取维生素e的方法及薄层层析检测方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
彭莹 等: "天然植物甾醇的应用与提取工艺", 《化工进展》 * |
曹莹 等: "植物甾醇提取方法研究进展", 《粮油食品科技》 * |
杨振强等: "植物甾醇的开发与应用研究进展", 《粮油加工与食品机械》 * |
管伟举 等: "植物甾醇研究进展", 《粮食与油脂》 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110632237A (zh) * | 2019-09-26 | 2019-12-31 | 吕梁学院 | 应用tlc-cms技术评价红枣中植物甾醇抗氧化性的方法 |
CN110632237B (zh) * | 2019-09-26 | 2021-10-08 | 吕梁学院 | 应用tlc-cms技术评价红枣中植物甾醇抗氧化性的方法 |
CN110530835A (zh) * | 2019-09-27 | 2019-12-03 | 山西省农业科学院农产品加工研究所 | 油类物质中邻苯二甲酸酯类增塑剂的荧光法检测方法 |
CN110530835B (zh) * | 2019-09-27 | 2022-03-04 | 山西省农业科学院农产品加工研究所 | 油类物质中邻苯二甲酸酯类增塑剂的荧光法检测方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104974211B (zh) | 2017-05-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105175465B (zh) | 一种提取银杏叶黄酮的方法 | |
CN103520233B (zh) | 一种罗布麻叶总多酚的制备方法及用途 | |
CN103725420B (zh) | 一种提取黑种草属植物种子挥发油的方法、装置及应用 | |
CN103211732A (zh) | 一种具酪氨酸酶抑制活性的混合物的制备方法及其应用 | |
CN101239962B (zh) | 蔓越莓中提取原花青素的方法 | |
CN1994997B (zh) | 一种分离纯化6-姜酚的方法 | |
CN103142669A (zh) | 酶法提取人参皂苷的方法及所得到的人参皂苷提取物 | |
Fan et al. | Ionic liquid-based microwave-assisted extraction of verbascoside from Rehmannia root | |
CN104974211A (zh) | 从废白陶土中提取β-谷甾醇的方法及薄层层析检测方法 | |
CN103349637A (zh) | 具有美白保湿功效的中药复方提取物及其制备方法与应用 | |
CN101955479A (zh) | 一种从竹叶中提取荭草苷的方法 | |
Zhang et al. | Extraction of isoflavones from Puerariae lobata using subcritical water | |
CN102302539B (zh) | 一种红车轴草异黄酮的生产方法 | |
CN104370992B (zh) | 一种从女贞子中提取熊果酸和齐墩果酸混合物的方法 | |
CN103102255A (zh) | 一种从香鳞毛蕨中分离纯化四种间苯三酚类化合物的方法 | |
CN101407536B (zh) | 一种溶剂结晶法制备高纯度积雪草苷的工艺 | |
CN101182346A (zh) | 一种从积雪草总皂苷出发同时制备积雪草苷a与积雪草苷b的方法 | |
JPH01175978A (ja) | 粗カテキン化合物製造方法 | |
CN100567980C (zh) | 一种鉴别卷柏属植物及其制剂的方法 | |
CN104807944A (zh) | 鸦葱总黄酮的制备方法及其指纹图谱 | |
CN101863957A (zh) | 一种同步高效提取丹参中丹参酮ⅱa和丹酚酸b的方法 | |
CN103467539A (zh) | 一种从玫瑰红景天中提取洛塞维的方法 | |
CN108610241A (zh) | 一种从紫丁香中提取羟基酪醇的方法 | |
CN107510629A (zh) | 射干提取物的提取工艺、射干提取物及其应用以及润肤膏霜 | |
CN104987285A (zh) | 一种分离纯化仙鹤草中间苯三酚类化合物的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170524 Termination date: 20180723 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |