CN104973726A - 含氯化钠和硫酸钠的高盐废水的回收处理方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了含氯化钠和硫酸钠的高盐废水的回收处理方法，属于工业废水处理领域，通过一次蒸发结晶、加入物料生成沉淀去除硫酸根离子、二次蒸发结晶三个步骤回收硫酸钠和氯化钠。本发明方法能够对煤化工行业高盐废水中的氯化钠和硫酸钠进行了有效回收，工艺条件简单稳定，便于工业化推广；回收得到的氯化钠和硫酸钠满足工业级产品的质量要求，可直接回收套用或作为副产品出售，不但达到了处理高盐废水的目的，满足了当前的环保形势需要，而且变废为宝，实现了盐类的资源化利用，提高了工厂的收益。

Description

含氯化钠和硫酸钠的高盐废水的回收处理方法

技术领域

本发明涉及一种废水的处理方法，尤其是一种煤化工行业高盐废水的回收处理方法。

背景技术

煤化工生产过程中有大量污水排放。这些污水除包含有有机物外，还包含有大量的盐类。煤化工污水经过生化处理消减有机物、经过过滤处理滤除固体物质，剩余的废水中主要包含有硫酸钠、氯化钠、以及微量其他盐类，通常称之为高盐废水。

关于高盐废水的处理技术，国内外已经研究了几十年，目前通常采用的方法主要包括生物法、SBR工艺法和蒸发脱盐法等。在众多的高盐废水处理技术中，蒸发脱盐法具有技术成熟、可处理废水范围广、处理速度快、节能等优点，因而在国内具有较大的发展前景。蒸发脱盐法是用加热的方法使高盐废水中的部分水汽化并去除，以提高溶液的浓度，为溶质析出创造条件。然而，采用蒸发脱盐法析出的固体都是同时包含多种盐类的混盐，纯度低，无法在工业上重新使用，通常将混盐直接废弃、或交予危废处理机构以每吨300～5000元的价格进行专业处理，这样不仅提高了环保压力，也大大增加了工厂的废水处理成本。

在工业上，硫酸钠和氯化钠这两种盐使用量非常大，而高盐废水中的大量硫酸钠、氯化钠都被白白弃去，非常可惜。

发明内容

本发明需要解决的技术问题是提供一种针对煤化工行业产生的高盐废水的回收处理方法，通过该方法能够对高盐废水中的硫酸钠和氯化钠进行有效回收利用，大大降低了环保压力和废水处理成本。

为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：

含氯化钠和硫酸钠的高盐废水的回收处理方法，含有氯化钠和硫酸钠的高盐废水通过一次蒸发结晶、加入物料生成沉淀去除硫酸根离子、二次蒸发结晶三个步骤回收硫酸钠和氯化钠。

本发明技术方案的进一步改进在于：具体步骤为：

A、一次蒸发结晶

将高盐废水送入一次蒸发结晶器进行蒸发浓缩，蒸发浓缩温度为50℃～150℃，当溶液中的固含量达到2％～30％后，停止蒸发；在50℃～100℃条件下进行固液分离，得到硫酸钠晶体和一次母液；

所述硫酸钠晶体直接采出，一次母液进入步骤B处理；

B、加入物料生成沉淀去除硫酸根离子

所述物料为氯化钡、氯化钙、氧化钙和氢氧化钙中的一种或几种，将物料加入所述一次母液中，均匀搅拌，充分反应后，进行过滤使固液分离，得硫酸钡或者硫酸钙沉淀和过滤母液；

所述硫酸钡或硫酸钙沉淀直接采出，过滤母液进入步骤C处理；

C、二次蒸发结晶

将过滤母液送入二次蒸发结晶器进行蒸发浓缩，蒸发浓缩温度为50℃～150℃，当溶液中的固含量达到2％～30％后，停止蒸发；在30℃～50℃条件下进行固液分离，得到氯化钠晶体和二次母液；

所述氯化钠晶体直接采出，二次母液重新送至高盐废水中进行循环回收。

本发明技术方案的进一步改进在于：分析所述步骤B中一次母液中硫酸钠的含量，按照硫酸钠与所述物料的摩尔比1:1向一次母液中添加物料。

本发明技术方案的进一步改进在于：分别检测高盐废水、一次母液、过滤母液、二次母液中的有机物，当高盐废水、一次母液、过滤母液、二次母液中任一种液体中的有机物浓度超过1000mg/L时，使用活性炭吸附超标溶液中的有机物或通过催化氧化对超标溶液中的有机物进行处理，待有机物浓度降至100～300mg/L以下再进入下一处理步骤。

本发明技术方案的进一步改进在于：分别检测一次母液、过滤母液、二次母液中的有机物，当一次母液、过滤母液、二次母液中任一种液体中的有机物浓度超过1000mg/L时直接送回污水生化处理工序。

本发明技术方案的进一步改进在于：将步骤A采出的硫酸钠晶体、步骤C采出的氯化钠晶体分别进行洗涤和干燥处理，使硫酸钠晶体和氯化钠晶体分别达到工业级硫酸钠、工业级氯化钠的质量标准。

本发明技术方案的进一步改进在于：所述一次蒸发结晶器包括一次蒸发器和一次结晶器，二次蒸发结晶器包括二次蒸发器和二次结晶器；所述一次蒸发器和二次蒸发器分别为自然循环蒸发器、降膜蒸发器、强制循环蒸发器中的任意一种。

本发明技术方案的进一步改进在于：所述一次蒸发器和二次蒸发器分别为单效蒸发器、多效蒸发器、MVR蒸发器或TVR蒸发器。

本发明技术方案的进一步改进在于：所述一次结晶器和二次结晶器分别是Oslo结晶器、DTB结晶器、DP结晶器、闪蒸式结晶器或者以上型式的变种中的任意一种。

本发明技术方案的进一步改进在于：所述一次结晶器和二次结晶器是设有淘洗腿的立式结晶器。

由于采用了上述技术方案，本发明取得的技术进步是：

本发明提供了一种含氯化钠和硫酸钠的高盐废水的回收处理方法，对煤化工行业高盐废水中的氯化钠和硫酸钠进行了有效回收，工艺条件简单稳定，便于工业化推广。通过本发明方法，能够回收得到的高纯度的氯化钠和硫酸钠，满足工业级产品的质量要求，可直接回收套用或作为副产品出售，不但达到了处理高盐废水的目的，满足了当前的环保形势需要，而且变废为宝，实现了盐类的资源化利用，提高了工厂的收益。

本发明方法是一种反复循环的处理方法，处理过程中产生的二次母液回到高盐废水中循环回收处理。整个处理过程中，除了水分蒸发和硫酸钡或硫酸钙沉淀之外没有其他污水排放，因此环保压力骤减，也无需再向危废处理机构缴费处理，大大降低了废水处理成本。在回收处理过程中，总是有一定的盐类溶解在二次母液中、无法完全析出，本发明的循环处理方法，能够使溶解在二次母液中的未析出盐类不断富集、最终析出，从而实现了高盐废水中盐类最大限度的回收。

本发明是根据硫酸钠和氯化钠的溶解度特性而特别设置的。硫酸钠的溶解度在约40℃以下时随着温度的升高而显著增加，而在此温度以上时随着温度的升高而降低，氯化钠的溶解度虽随温度增加而略有增加，却受温度的影响不大。因此，回收硫酸钠时，采用先将高盐废水蒸发浓缩、然后在较高温度下析出硫酸钠晶体，通过控制蒸发终点浓度，保证蒸发终点浓度落在硫酸钠的结晶区、没有氯化钠析出，从而得到高纯度的硫酸钠。离心分离硫酸钠后的一次母液再通过加入氯化钡、氯化钙、氧化钙或者氢氧化钙沉淀出硫酸钡或硫酸钙达到去除硫酸根的目的，通过加入氯化钡、氯化钙、氧化钙或者氢氧化钙去除硫酸根，并且严格控制所加物料与剩余硫酸钠的摩尔比为1:1，保证了绝大部分的硫酸根能够被去除，使过滤后得到的过滤母液中氯化钠含量很高，仅含极其微量的硫酸钠，再进行蒸发得到极高纯度的氯化钠。通过控制蒸发终点浓度，保证蒸发终点浓度落在氯化钠的结晶区，没有硫酸钠析出。分离氯化钠后的二次母液返回高盐废水中循环处理。经过上述过程的循环往复，能够使高盐废水中绝大部分的硫酸钠和氯化钠得到回收。本发明采用的沉淀法与以往采用冷却析晶来去除残余的硫酸钠相比对硫酸钠的去除更加彻底，使下一步蒸发结晶所得的氯化钠更加纯净。并且沉淀法操作比较简单，省去了降低温度所用的能源和设备，节约了降低温度和等待析晶所需的时间，使整个过程所需时间减少了五分之一，效率提高20％。

步骤A中采用多效蒸发器，可选降膜蒸发器、自然循环蒸发器、强制循环蒸发器中的任意一种，优选降膜蒸发器。降膜蒸发器具有很高换热面积和很好的换热性能，且溶液循环量很小，非常适合蒸发量大的一次蒸发步骤，能够有效加快蒸发速度，降低蒸发成本。

步骤B中采用氯化钡、氯化钙、氧化钙和氢氧化钙中的一种或者几种的物料将一次母液中剩余的硫酸根去除，物料的加入量应严格按照一次母液中硫酸钠与物料摩尔比1:1加入，硫酸根的去除更加彻底。

步骤C中的二次蒸发器选用强制循环蒸发器、刮板薄膜蒸发器中的任意一种，优选强制循环蒸发器。强制循环蒸发器是一种传热系数大、抗结疤能力强的蒸发器，溶液在设备内的循环主要依靠外加动力所产生的强制流动，循环速度一般可达1.5～5米/秒；当循环液体流过加热室时被加热，然后在分离室中压力降低时部分蒸发，即将液体冷却至对应压力下的沸点温度，由于循环泵的原因，强制循环蒸发器的操作与温度基本无关，物料的再循环速度可以精确调节，蒸发速率设定在一定范围内；料液进入分离器再分离，可以强化分离效果，使整体设备具有较大的分离弹性；蒸发析出的晶体可以通过调节循环流动速度和采用特殊的分离器设计从循环浆液中分离出来，有利于处理粘度较大、易结垢、易结晶的物料或浓缩程度较高的溶液，因此非常适用于二次蒸发结晶步骤使用，能够将氯化钠晶体有效分离。

步骤A使用的一次结晶器、步骤C使用的二次结晶器选自Oslo结晶器、DTB结晶器、DP结晶器、闪蒸式结晶器中的任意一种，优选设有淘洗腿的立式DTB结晶器。DTB结晶器是一种典型的晶浆内循环型结晶器，具有良好的流体动力学效果；其内循环所需的压头非常低，螺旋桨或轴流泵在较低的转速下工作，从而大大减少了叶轮对晶体的碰撞所带来的二次成核，进而保证了结晶器中产生的晶体具有较大粒度，且粒度分布良好，很少出现内壁结疤现象；DTB结晶器操作周期长、能耗低、运行可靠、故障少。设有淘洗腿的立式DTB结晶器能够实现连续生产操作，实现对高盐废水的循环回收处理。立式淘洗腿可在采出晶体时用原料液进行逆向洗涤，保证采出的晶体含有杂质最少，以便达到工业级质量标准。

附图说明

图1是本发明处理方法的步骤及分离产物的示意图；

图2是实施例1的具体工艺流程示意图；

其中，1、一级预热器，2、一效加热室，3、一效分离室，4、二效加热室，5、二效结晶分离器，6、离心机A，7、一次母液池，8、离心机B，9、过滤母液储罐，10、三效加热室，11、三效结晶分离器，12、间接冷凝器，13、冷凝水罐，14、稠厚器，15、离心机C，16、二次母液罐，17、蒸汽输入管道，18、冷凝水输出管道，19、高盐废水输入管道，20、晶体输出管道A，21、沉淀输出管道，22、试剂添加管道，23、上水管道，24、回水管道，25、晶体输出管道B，26、冷凝水输出管道。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步详细说明：

含氯化钠和硫酸钠的高盐废水的回收处理方法，如图1所示，将含有氯化钠或者硫酸钠的高盐废水通过一次蒸发结晶、加入物料生成沉淀、二次蒸发结晶三个步骤回收硫酸钠和氯化钠。本回收处理方法的具体步骤为：

A、一次蒸发结晶

将高盐废水经预热后送入一次蒸发结晶器进行蒸发浓缩，蒸发浓缩温度为50℃～150℃；此过程中，高盐废水中的水分蒸发，使得其中盐类的浓度逐渐升高、直至析出，此时析出的晶体为硫酸钠；当剩余液中的固含量达2％～30％后，高盐废水中的大部分硫酸钠都已结晶析出，停止蒸发，氯化钠仍留在液相中。在50～100℃条件下进行固液分离，得到高纯度的硫酸钠晶体和一次母液；

一次蒸发结晶过程中析出的硫酸钠晶体首先在一次结晶器的淘洗腿中用高盐废水进行淘洗，然后在固液分离中用清水对所得固体进行洗涤，最终得到高纯度的硫酸钠晶体、直接采出。采出的硫酸钠晶体经干燥处理后，其纯度达到工业级质量，可重新作为工业硫酸钠使用或直接作为副产品售卖。

在本步骤中，蒸发浓缩温度优选70℃～100℃，最优选80℃；蒸发终点的剩余液固含量优选为20％～28％，最优选25％；固液分离温度优选60～80℃，最优选70℃。

所得一次母液中硫酸钠的含量较低，送入步骤B进行进一步处理。

当含盐废水中硫酸钠含量较低时，步骤A可能只是蒸发浓缩，而不能结晶得到硫酸钠产品，故而，此情况下可以略过步骤A而直接进入步骤B。

B、去除硫酸根

所述物料为氯化钡、氯化钙、氧化钙和氢氧化钙中的一种或者几种，将物料加入所述一次母液中，均匀搅拌，充分反应后，进行过滤使固液分离，得硫酸钡或者硫酸钙沉淀和过滤母液；

首先分析所述步骤B中一次母液中硫酸钠的含量，然后按照硫酸钠与物料的摩尔比1:1向一次母液中添加物料，使氯化钡、氯化钙、氧化钙和氢氧化钙中的一种或者几种与硫酸钠反应完全，将一次母液中的硫酸根全部沉淀，得到硫酸钡或硫酸钙沉淀和过滤母液。

所述硫酸钡或硫酸钙沉淀直接采出，过滤母液进入步骤C处理；

C、二次蒸发结晶

将过滤母液送入二次蒸发结晶器进行二次蒸发浓缩，蒸发浓缩温度为50℃～150℃；随着水的不断蒸发，过滤母液中的氯化钠逐渐结晶析出，待剩余液中固液比达到2％～30％时，氯化钠基本析出完全；在30℃～50℃温度下进行固液分离，并用清水对固体进行洗涤，得到高纯度的氯化钠晶体和二次母液；

所得氯化钠晶体直接采出，经干燥处理后，其纯度达到工业级，可重新作为工业氯化钠使用或直接作为副产品出售。

所述二次母液是氯化钠和硫酸钠的共饱和溶液；为了彻底回收其中的盐产品，将二次母液重新送回高盐废水中继续循环进行回收处理。

在本步骤中，蒸发浓缩温度优选70～100℃，最优选80℃；蒸发终点的剩余液固含量优选为10％～20％，最优选15％。

由于煤化工废水中不可避免的含有一些有机物，如果有机物含量过高就会影响到盐类的析出。因此，在实际生产过程中需要对高盐废水、一次母液、过滤母液和二次母液中的任一种液体中的有机物含量进行监测；当高盐废水、一次母液、过滤母液和二次母液中任一种液体的有机物浓度高于1000mg/L时，需使用活性炭、活性焦对有机物进行吸附，或者通过催化氧化对有机物进行消减处理，待有机物浓度降至100～300mg/L以下再进入下一处理步骤，即经过处理后的高盐废水返回高盐废水池中，经过处理的一次母液进入步骤B，经过处理的过滤母液进入C步骤，经过处理的二次母液送至高盐废水中进行循环回收。对有机物进行处理既可以保证所出盐分的纯度和色泽，又可以避免因有机物不断累计致使沸点升高严重而影响蒸发过程。吸附有机物的活性炭或活性焦可送至锅炉焚烧。由于一次母液、过滤母液和二次母液的量少，还可以直接返回污水生化工序降低COD，避免多余冗杂的处理工序，可以更有效地对有机物进行统一检测处理。

实施例1：

本实施例的工艺流程如图2所示，采用三效顺流蒸发流程。

本实施例中，一次蒸发结晶采用双效顺流流程；一效蒸发器采用降膜蒸发器，包括一效分离室3和一效加热室2；二效蒸发器采用强制循环蒸发结晶器，包括二效结晶分离器5和二效加热室4。于一次母液池7中添加氯化钡去除硫酸根离子。二次蒸发结晶器采用单效强制循环蒸发器，二次蒸发结晶器包括三效结晶分离器11和三效加热室10。

物料流向：

A、一次蒸发结晶

来自高盐废水输入管道19的高盐废水首先经一级预热器1预热后被送入一效蒸发器进行蒸发浓缩，一效蒸发器采用降膜蒸发器，包括一效分离室3和一效加热室2，将蒸发浓缩浓度控制在80±2℃。经一效循环泵一部分料液实现效内循环，另一部分料液过料到二效蒸发器，继续蒸发浓缩，二效蒸发器采用强制循环蒸发结晶器，包括二效结晶分离器5和二效加热室4，将蒸发浓缩温度控制为80±2℃；待剩余液的固液比达到25％时，停止蒸发；70±2℃下经离心机A6离心，得硫酸钠晶体和一次母液。硫酸钠晶体直接由晶体输出管道A20采出、经干燥处理后即可作为成品出售；一次母液进入一次母液池7暂存。

B、去除硫酸根离子

取样分析一次母液池7中硫酸钠的含量，经试剂添加管道22于一次母液池7中滴加适量氯化钡，氯化钡的滴入量与一次母液池7中所含硫酸钠的摩尔比为1:1，将母液中硫酸根离子全部去除，边滴加边搅拌，随后经离心机B8离心分离得硫酸钡沉淀和过滤母液。氯化钡沉淀经沉淀输出管道21直接采出，过滤母液进入过滤母液罐9暂存。

C、二次蒸发结晶

过滤母液经泵输送至二次蒸发结晶器，继续蒸发浓缩，二次蒸发结晶器采用单效强制循环蒸发器，二次蒸发结晶器包括三效结晶分离器11和三效加热室10，将蒸发浓缩温度控制为80±2℃；当剩余液的固含量达到15％后，经三效出料泵输送至离心机C15进行离心，分离得NaCl晶体和二次母液。NaCl晶体由晶体输出管道B25直接采出、经干燥处理后即可作为成品出售；二次母液被送回原料罐，继续循环分盐。

蒸汽及冷凝水流向：

蒸汽通过蒸汽输入管道17进入一效加热室2的壳程进行换热冷凝，冷凝水作为热源进入一级预热器1的壳程预热高盐废水，然后经冷凝水输出管道18排出；由一效分离室3产生的二次汽进入二效加热室4的壳程进行换热冷凝，冷凝水进入三效加热室10；二效结晶分离器5产生的二次汽用于二次蒸发结晶工序(即三效蒸发器)的热源，跟三效加热室10换热后的冷凝水经管道送入冷凝水罐13。冷凝水罐13中的冷凝水再由冷凝水泵驱动、通过冷凝水输出管道26排出，进行进一步回收处理。三效结晶分离器11产生的二次汽经间接冷凝器12冷凝后，不凝气体由真空泵抽出，排入大气。

若热量若充足，二效结晶分离器5产生的多余二次汽可以用来对高盐废水进行预热，既节省了冷却水用量，又提高了热量利用率。

循环水流向：

来自循环水上水管道23的循环水进入间接冷凝器12换热后，直接经循环水回水管道24排出。

本发明采用的沉淀法与以往采用冷却析晶来去除残余的硫酸钠相比对硫酸钠的去除更加彻底，并且严格控制所加物料与剩余硫酸钠的摩尔比为1:1，保证了绝大部分的硫酸根能够被去除，使下一步蒸发结晶所得的氯化钠更加纯净，使氯化钠的质量分数提升至96.1％。并且沉淀法操作比较简单，省去了降低温度所用的能源和设备，节约了降低温度和等待析晶所需的时间，使整个过程所需时间减少了五分之一，效率提高20％。

本工艺所采出的硫酸钠晶体和氯化钠晶体，经过干燥后，进行性能检测，检测结果分别见表1、表2。

表1硫酸钠产品性能检测

项目	实施例1硫酸钠产品	工业级硫酸钠性能指标
			硫酸钠质量分数	95.8％	Ⅲ类一等品：95％

表2氯化钠产品性能检测

项目	实施例1氯化钠产品	工业级氯化钠性能指标
			氯化钠质量分数	96.1％	一级日晒工业盐：94.5％

通过以上数据可以看出，通过本发明方法获得的硫酸钠产品、氯化钠产品分别达到工业级硫酸钠、工业级氯化钠的性能要求，可以作为工业级产品直接出售。

Claims (10)

1.含氯化钠和硫酸钠的高盐废水的回收处理方法，其特征在于：含有氯化钠和硫酸钠的高盐废水通过一次蒸发结晶、加入物料生成沉淀去除硫酸根离子、二次蒸发结晶三个步骤回收硫酸钠和氯化钠。

2.根据权利要求1所述的含氯化钠和硫酸钠的高盐废水的回收处理方法，其特征在于具体步骤为：

A、一次蒸发结晶

将高盐废水送入一次蒸发结晶器进行蒸发浓缩，蒸发浓缩温度为50℃～150℃，当溶液中的固含量达到2%～30%后，停止蒸发；在50℃～100℃条件下进行固液分离，得到硫酸钠晶体和一次母液；

所述硫酸钠晶体直接采出，一次母液进入步骤B处理；

B、加入物料生成沉淀去除硫酸根离子

所述物料为氯化钡、氯化钙、氧化钙和氢氧化钙中的一种或几种，将物料加入所述一次母液中，均匀搅拌，充分反应后，进行过滤使固液分离，得硫酸钡或者硫酸钙沉淀和过滤母液；

所述硫酸钡或硫酸钙沉淀直接采出，过滤母液进入步骤C处理；

C、二次蒸发结晶

将过滤母液送入二次蒸发结晶器进行蒸发浓缩，蒸发浓缩温度为50℃～150℃，当溶液中的固含量达到2%～30%后，停止蒸发；在30℃～50℃条件下进行固液分离，得到氯化钠晶体和二次母液；

所述氯化钠晶体直接采出，二次母液重新送至高盐废水中进行循环回收。

3.根据权利要求2所述的含氯化钠和硫酸钠的高盐废水的回收处理方法，其特征在于：分析所述步骤B中一次母液中硫酸钠的含量，按照硫酸钠与所述物料的摩尔比1:1向一次母液中添加物料。

4.根据权利要求2所述的含氯化钠和硫酸钠的高盐废水的回收处理方法，其特征在于：分别检测高盐废水、一次母液、过滤母液、二次母液中的有机物，当高盐废水、一次母液、过滤母液、二次母液中任一种液体中的有机物浓度超过1000mg/L时，使用活性炭吸附超标溶液中的有机物或通过催化氧化对超标溶液中的有机物进行处理，待有机物浓度降至100～300mg/L以下再进入下一处理步骤。

5.根据权利要求2所述的含氯化钠和硫酸钠的高盐废水的回收处理方法，其特征在于：分别检测一次母液、过滤母液、二次母液中的有机物，当一次母液、过滤母液、二次母液中任一种液体中的有机物浓度超过1000mg/L时直接送回污水生化处理工序。

6.根据权利要求2所述的含氯化钠和硫酸钠的高盐废水的回收处理方法，其特征在于：将步骤A采出的硫酸钠晶体、步骤C采出的氯化钠晶体分别进行洗涤和干燥处理，使硫酸钠晶体和氯化钠晶体分别达到工业级硫酸钠、工业级氯化钠的质量标准。

7.根据权利要求2所述的含氯化钠和硫酸钠的高盐废水的回收处理方法，其特征在于：所述一次蒸发结晶器包括一次蒸发器和一次结晶器，二次蒸发结晶器包括二次蒸发器和二次结晶器；所述一次蒸发器和二次蒸发器分别为自然循环蒸发器、降膜蒸发器、强制循环蒸发器中的任意一种。

8.根据权利要求7所述的含氯化钠和硫酸钠的高盐废水的回收处理方法，其特征在于：所述一次蒸发器和二次蒸发器分别为单效蒸发器、多效蒸发器、MVR蒸发器或TVR蒸发器。

9.根据权利要求7所述的含氯化钠和硫酸钠的高盐废水的回收处理方法，其特征在于：所述一次结晶器和二次结晶器分别是Oslo结晶器、DTB结晶器、DP结晶器、闪蒸式结晶器或者以上型式的变种中的任意一种。

10.根据权利要求9所述的含氯化钠和硫酸钠的高盐废水的回收处理方法，其特征在于：所述一次结晶器和二次结晶器是设有淘洗腿的立式结晶器。