CN104968697B - 光固化性弹性体组合物、硬盘驱动器用垫片和硬盘驱动器 - Google Patents
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Abstract
提供了一种光固化性弹性体组合物,当所述光固化性弹性体组合物固化时,其具有优异的挠性和阻隔性以及很小的压缩永久变形。光固化性弹性体组合物的特征在于:含有特定的组分(A)‑(D),组分(A)与组分(B)的质量比((A):(B))是25:75‑75:25,并且相对于三种组分,组分(A)、组分(B)和组分(C)的总量,组分(C)的含量是50质量%以下。
Description
技术领域
本公开涉及一种光固化性弹性体组合物、硬盘驱动器用垫片、和硬盘驱动器。
背景技术
近年来,垫片用于电脑和记录装置等的硬盘驱动器(下文中可以简称为“HDD”),用于防尘目的和用于抑制水蒸汽的进入。
改善垫片的水蒸汽阻隔性(下文中可以简称为“阻隔性”)的最容易的方式是增加垫片的硬度。然而,因为这样的垫片在使用时被要粘合或密封的构件压缩,因此从耐久性的观点,也需要挠性。
用于紫外光固化性垫片的材料包括环氧丙烯酸酯、和氨基甲酸酯丙烯酸酯等(参见例如,JP2010-260918A(PTL 1)、JP2009-43295A(PTL 2)和JP2009-221329A(PTL 3))。
引用列表
专利文献
PTL 1:JP2010-260918A
PTL 2:JP2009-43295A
PTL 3:JP2009-221329A
发明内容
发明要解决的问题
然而,虽然环氧丙烯酸酯由于其高硬度而具有良好的阻隔性,但仍存在挠性方面的改善空间。另一方面,一些氨基甲酸酯丙烯酸酯具有良好的挠性,但仍存在阻隔性方面的进一步的改善空间。
进一步,HDD用垫片需要具有这样的性能:在彼此已经密封之后,可以消除被粘物(也称为被粘材料)之间的粘合,或使被粘物分层;然后可以用于使被粘物彼此再密封。换言之,需要所谓的再加工性。
我们发现:当使用相同的HDD用垫片从而消除和恢复粘合时,高的压缩永久变形(差的压缩永久变形性)会导致不充分的粘合或密封,并且不会获得充分的再加工性。因此,低的压缩永久变形(良好的压缩永久变形性)对满意的再加工性是必要的。
因此可以有助于提供一种光固化性弹性体组合物,当固化时,其展示出优异的挠性和阻隔性以及低的压缩永久变形。
也可以有助于提供一种硬盘驱动器用垫片,其展示出优异的挠性和阻隔性,并且具有低的压缩永久变形。
也可以有助于提供一种硬盘驱动器,其展示出优异的耐久性和阻隔性,并且因为其低的压缩永久变形性,其具有充分的再加工性。
用于解决问题的方案
此处公开的光固化性弹性体组合物包括:
(A)选自以下(A-1)至(A-3)的组分:
(A-1)液体聚合物,在其分子中包含80%以上的来源于选自由氢化聚异戊二烯、氢化聚丁二烯、氢化的苯乙烯-丁二烯共聚物、和乙烯-丙烯共聚物组成的组的至少一种的单元,
(A-2)液体聚丁烯;或液体聚合物,在其分子中包含80%以上的来源于选自由含有70%以上的1,2-键的氢化聚丁二烯和含有总计70%以上的1,2-键和3,4-键的氢化聚异戊二烯组成的组的至少一种的单元,和
(A-3)苯乙烯系热塑性弹性体;
(B)每分子具有两个以上的反应性官能团的聚合物,所述反应性官能团是选自由(甲基)丙烯酰基、乙烯基、亚乙烯基、和马来酰亚胺基组成的组的至少一种;
(C)(甲基)丙烯酸酯单体;和
(D)光聚合引发剂,
其中组分(A)与组分(B)的质量比((A):(B))是25:75至75:25,并且基于组分(A)、(B)和(C)的总量,组分(C)的含量是50质量%以下。
前述特定的液体聚合物或弹性体,即组分(A)可以使优异的挠性和阻隔性赋予至此处公开的光固化性弹性体组合物的固化产物。
另外,当组分(A)与组分(B)的质量比((A):(B))是25:75至75:25时,光固化性弹性体组合物在固化时具有低的压缩永久变形,同时确保优异的挠性和阻隔性。
进一步,当基于组分(A)、(B)和(C)的总量,组分(C)的含量是50质量%以下时,光固化性弹性体组合物可以在固化的同时展示出优异的成形性和挠性。
如此处使用的,涉及术语“光固化性”和“光聚合”的“光”的优选实例包括:紫外线;可见光;带电粒子束,例如α射线、β射线和电子束;电磁波,例如γ射线;和包括高能粒子的电离辐射线。其中,优选紫外线。
如此处使用的,除非另有说明,术语“数均分子量”是指由凝胶渗透色谱(GPC)测量的以标准聚苯乙烯换算的数均分子量。
如此处使用的,术语“来源于氢化聚异戊二烯的单元”是指这样的单元:构成聚异戊二烯的氢化物并且由以下式(I)、(II)或(III)表示:
[化学式1]
如此处使用的,术语“来源于氢化聚丁二烯的单元”是指这样的单元:构成聚丁二烯的氢化物并且由以下式(IV)或(V)表示:
[化学式2]
如此处使用的,术语“来源于氢化的苯乙烯-丁二烯共聚物的单元”是指这样的单元:仅由以下式(VI)表示的苯乙烯单元和由以上式(IV)表示的构成聚丁二烯的氢化物的单元组成,并且至少一个苯乙烯单元和至少一个构成聚丁二烯的氢化物的单元相互键合:
[化学式3]
如此处使用的,术语“来源于乙烯-丙烯共聚物的单元”是指这样的单元:仅由以下式(VII)表示的乙烯单元和由下式(VIII)表示的丙烯单元组成,并且至少一个乙烯单元和至少一个丙烯单元相互键合:
[化学式4]
如此处使用的,术语“来源于含有70%以上的1,2-键的氢化聚丁二烯的单元”是指这样的单元:仅由分别由以上式(IV)和(V)表示的构成聚丁二烯的氢化物的单元组成,其中(V)的构成单元占全部分子的比是70%以上。
如此处使用的,术语“来源于含有总计70%以上的1,2-键和3,4-键的氢化聚异戊二烯的单元”是指这样的单元:仅由以上式(I)、(II)和(III)表示的构成聚异戊二烯的氢化物的单元组成,其中(II)和(III)的构成单元占全部分子的比总计是70%以上。
在本公开中,NMR峰的比可以用于测定以下比例:组分(A-1)中来源于选自由氢化聚异戊二烯、氢化聚丁二烯、氢化的苯乙烯-丁二烯共聚物、和乙烯-丙烯共聚物组成的组的至少一种的单元的比例;组分(A-2)中来源于选自由氢化聚丁二烯和氢化聚异戊二烯组成的组的至少一种的单元的比例;和聚合物(B)中来源于选自由聚异戊二烯、聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物及它们的氢化物、以及乙烯-丙烯共聚物组成的组的至少一种的单元的比例。
如此处使用的,术语“液体”表示:在成形温度,例如室温(25℃)下具有流动性的组分。
如此处使用的,术语“(甲基)丙烯酰基((meth)acrylic group)”是指丙烯酰基和甲基丙烯酰基的至少一种。此外,术语“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的至少一种。
如此处使用的,术语“丙烯酰基”表示(CH2=CH–CO–),“甲基丙烯酰基”表示(CH2=C(CH3)–CO–),并且“乙烯基”表示(CH2=CH–)。
如此处使用的,术语“马来酰亚胺基”是指由以下式(IX)表示的单价官能团:
[化学式5]
如此处使用的,术语“垫片”与密封材料(sealing material)、密封物(sealer)、或密封件(packing)含义相同。此外,如此处使用的,除非另有说明,术语“垫片”将要同时包括固定密封(静态密封)和动态密封。
在此处公开的光固化性弹性体组合物中,组分(B)优选聚合物,在所述聚合物分子中包含80%以上的来源于选自由聚异戊二烯、聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物及它们的氢化物、以及乙烯-丙烯共聚物组成的组的至少一种的单元。这样的组分(B)的使用使甚至更低的压缩永久变形和更好的阻隔性赋予至光固化性弹性体组合物的固化产物。
在光固化性弹性体组合物中,组分(C)优选为选自由具有6个以上碳原子的烃的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、和由二环戊二烯衍生的(甲基)丙烯酸酯组成的组的至少一种(甲基)丙烯酸酯。这样的组分(C)的使用可以提供更高的挠性和更好的阻隔性。其也提供了优异的相容性和韧性。
优选地,光固化性弹性体组合物进一步包括:作为组分(E)的选自无机填料和有机填料的至少一种。这样的组分(E)的使用使假塑性赋予至光固化性弹性体组合物,改善了光固化性弹性体组合物的成形性。
在光固化性弹性体组合物中,组分(E)优选气相法二氧化硅。作为组分(E)的气相法二氧化硅的使用在提供优异的假塑性方面有利。
所述光固化性弹性体组合物适当地用作硬盘驱动器用垫片。
此处公开的硬盘驱动器用垫片可以在其至少一部分中使用前述光固化性弹性体组合物。在硬盘驱动器用垫片的至少一部分中使用光固化性弹性体组合物提供了具有优异的挠性和阻隔性以及低的压缩永久变形的垫片。
此处公开的硬盘驱动器可以在其至少一部分中包括前述硬盘驱动器用垫片。在硬盘驱动器的至少一部分中设置硬盘驱动器用垫片提供了具有优异的耐久性和阻隔性以及充分的再加工性的硬盘驱动器。
发明的效果
因此可以有助于提供一种光固化性弹性体组合物,当固化时,其展示出优异的挠性和阻隔性,并且具有低的压缩永久变形。另外,根据本公开,可以提供一种硬盘驱动器用垫片,其展示出优异的挠性和阻隔性,并且具有低的压缩永久变形。另外,根据本公开,可以提供一种硬盘驱动器,其展示出优异的耐久性和阻隔性,并且具有充分的再加工性。
具体实施方式
(光固化性弹性体组合物)
现在将在下文中详细地描述此处公开的光固化性弹性体组合物的优选实施方案之一。此处公开的光固化性弹性体组合物包括:(A)选自前述(A-1)至(A-3)的组分;(B)每分子具有两个以上的反应性官能团的聚合物,所述反应性官能团是选自由(甲基)丙烯酰基、乙烯基、亚乙烯基、和马来酰亚胺基组成的组的至少一种;(C)(甲基)丙烯酸酯单体;和(D)光聚合引发剂,其中组分(A)与组分(B)的质量比((A):(B))是25:75至75:25,并且基于组分(A)、(B)和(C)的总量,组分(C)的含量是50质量%以下。
前述特定液体聚合物,即组分(A)可以使优异的挠性和阻隔性赋予至光固化性弹性体组合物的固化产物。
另外,当组分(A)与组分(B)的质量比((A):(B))是25:75至75:25时,所得光固化性弹性体组合物在固化时具有低的压缩永久变形,同时确保优异的挠性和阻隔性。
进一步,当基于组分(A)、(B)和(C)的总量,组分(C)的含量是50质量%以下时,光固化性弹性体组合物可以在固化的同时展示出优异的成形性和挠性。在以下中,描述了光固化性弹性体组合物的组分(A)至(D)和如果需要可以包含的其它组分。
<组分(A)>
组分(A)选自:(A-1)液体聚合物,在其分子中包含80%以上的来源于选自由氢化聚异戊二烯、氢化聚丁二烯、氢化的苯乙烯-丁二烯共聚物、和乙烯-丙烯共聚物组成的组的至少一种的单元;(A-2)液体聚丁烯;或液体聚合物,在其分子中包含80%以上的来源于选自由含有70%以上的1,2-键的氢化聚丁二烯和含有总计70%以上的1,2-键和3,4-键的氢化聚异戊二烯组成的组的至少一种的单元;或(A-3)苯乙烯系热塑性弹性体。
<<组分(A-1)>>
组分(A)可以是(A-1),即,在其分子中包含80%以上的来源于选自由氢化聚异戊二烯、氢化聚丁二烯、氢化的苯乙烯-丁二烯共聚物、和乙烯-丙烯共聚物组成的组的至少一种的单元的液体聚合物。
除了以上单元以外,组分(A-1)在其分子中也可以包含其它组分,例如用于合成组分(A-1)的改性剂。当组分(A-1)包含以上单元的量为80%以上时,光固化性弹性体组合物更经常在固化时展示出优异的挠性和阻隔性。
组分(A-1)通常是非反应性(非交联性)液体聚合物,因为在其分子中包含80%以上的来源于选自由氢化聚异戊二烯、氢化聚丁二烯、氢化的苯乙烯-丁二烯共聚物、和乙烯-丙烯共聚物组成的组的至少一种的单元。虽然组分(A-1)优选不包含例如(甲基)丙烯酰基等反应性官能团,但在不偏离本公开的范围时,其也可以包含例如(甲基)丙烯酰基等反应性官能团。
如上讨论的,组分(A-1)是液体形式。如果组分(A-1)是固体形式,则难以与其它组分混合。
只要在可以确保阻隔性的范围内,对组分(A-1)的数均分子量没有特别限制。然而,就使光固化性弹性体组合物的粘度适中以增加生产性而言,组分(A-1)的数均分子量优选50,000以下,并且就抑制组分(A-1)渗出(转移)至光固化性弹性体组合物的固化产物的表面上而言,数均分子量优选20,000以上。如此,数均分子量更优选20,000至50,000。组分(A-1)可以是单一种类或两种以上的组合。
该组分(A-1)的市售产品包括:例如,可购自Mitsui Chemicals Co.,Ltd.的HC-3000X(商品名,具有3,000的数均分子量的乙烯-丙烯共聚物);和可购自Arkema Company的HLBH-P2000(商品名,具有2,000的数均分子量的氢化聚丁二烯)和HLBH-P3000(商品名,具有3,000的数均分子量的氢化聚丁二烯)。
<<组分(A-2)>>
组分(A)可以是(A-2),即,液体聚丁烯;或在其分子中包含80%以上的来源于选自由含有70%以上的1,2-键的氢化聚丁二烯和含有总计70%以上的1,2-键和3,4-键的氢化聚异戊二烯组成的组的至少一种的单元的液体聚合物。
即,组分(A-2)是任意的液体聚丁烯;在其分子中包含80%以上的来源于含有70%以上的1,2-键的氢化聚丁二烯的单元的液体聚合物;或在其分子中包含80%以上的来源于含有总计70%以上的1,2-键和3,4-键的氢化聚异戊二烯的单元的液体聚合物。
除了以上单元以外,组分(A-2)在其分子中也可以包含其它组分,例如用于合成组分(A-2)的改性剂。当组分(A-2)是液体聚丁烯时,或当组分(A-2)在其分子中包含80%以上的来源于选自由含有70%以上的1,2-键的氢化聚丁二烯和含有总计70%以上的1,2-键和3,4-键的氢化聚异戊二烯组成的组的至少一种的单元时,光固化性弹性体组合物更经常在固化时展示出优异的挠性和阻隔性。
组分(A-2)具有前述组成,并且通常是非反应性(非交联性)液体聚合物。虽然组分(A-2)优选不包含例如(甲基)丙烯酰基等反应性官能团,但在不偏离本公开的范围时,其也可以包含例如(甲基)丙烯酰基等反应性官能团。
如上讨论的,组分(A-2)是液体形式。如果组分(A-2)是固体形式,则难以与其它组分混合。
只要在可以确保阻隔性的范围内,对组分(A-2)的数均分子量没有特别限制。然而,就使光固化性弹性体组合物的粘度适中以增加生产性而言,数均分子量优选2,000至20,000。组分(A-2)可以是单一种类或两种以上的组合。
该组分(A-2)的市售产品包括:例如,均可购自JX Nippon Oil&EnergyCorporation的HV-100(商品名,具有980的数均分子量的聚丁烯)、HV-300(商品名,具有1,400的数均分子量的聚丁烯)和HV-1900(商品名,具有2,900的数均分子量的聚丁烯);和均可购自Nippon Soda Co.,Ltd.的BI-2000(商品名,具有2,100的数均分子量的高乙烯基氢化聚丁二烯)和BI-3000(商品名,具有3,100的数均分子量的高乙烯基氢化聚丁二烯)。
<<组分(A-3)>>
组分(A)可以是(A-3),即,苯乙烯系热塑性弹性体。当使用苯乙烯系热塑性弹性体时,光固化性弹性体组合物更经常在固化时展示出优异的挠性和阻隔性。苯乙烯系热塑性弹性体的实例包括:不饱和苯乙烯系热塑性弹性体,例如聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、聚苯乙烯-聚(乙烯基/聚异戊二烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物(高乙烯基SIS)、和聚苯乙烯-聚(异戊二烯/乙烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物(SIES)、和它们的部分氢化物;和完全饱和的苯乙烯系热塑性弹性体,例如聚苯乙烯-聚异丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)、聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、聚苯乙烯-聚(乙烯基/乙烯/丙烯)-聚苯乙烯(高乙烯基SEPS)、和聚苯乙烯-聚(乙烯/乙烯/丙烯)-聚苯乙烯(SEEPS)。其中,从水蒸气阻隔性的观点,优选部分氢化的、不饱和苯乙烯系热塑性弹性体,和完全饱和的苯乙烯系热塑性弹性体。还优选的是,从确保阻隔性和防止吸附例如硅氧烷等在空气中的不纯物质的观点,在作为组分(A-3)的苯乙烯系热塑性弹性体中的苯乙烯单元的量优选15%以上;并且就挠性和相容性而言,优选35%以下。
该组分(A-3)的市售产品包括:例如,可购自Kaneka Corporation的073T(SIBS);和均可购自Kuraray Co.,Ltd.的7125(高乙烯基SEPS)、2007(SEPS)、4077和8007(SEBS)。
在此处公开的光固化性弹性体组合物中,组分(A)与下述组分(B)的质量比((A):(B))是25:75至75:25。这使光固化性弹性体组合物在固化时具有低的压缩永久变形,同时确保优异的挠性和阻隔性。组分(A)具有由烃系骨架得到的疏水性并且具有大体积的骨架,这同时增加了无定形本性和排除体积,并且降低了水蒸气的扩散速度,导致优异的阻隔性(然而,组分(A)当独立地存在时,趋于在应力下流动并且保持为永久变形)。另一方面,组分(B)通过交联的手段,利用组分(B)本身的熵弹性,在除去应力之后,使其原始形状恢复至一定程度,因此提供了低的压缩永久变形性。当组分(A)与组分(B)的质量比在前述特定的范围内时,交联密度和交联不均一性是适中的(换言之,即使当组分(A)束缚在组分(B)的交联结构中的间隙内时,组分(A)将不会不利地影响组分(B)利用其熵弹性的恢复)。因此,获得了低的压缩永久变形性,同时确保优异的挠性和阻隔性。
注意的是,在选择组分(A-3)作为组分(A)的情况下,质量比((A):(B))优选25:75至55:45,但在各个情况下,从获得低的压缩永久变形性的观点,质量比((A):(B))更优选25:75至50:50。
<组分(B)>
组分(B)是每分子具有两个以上的反应性官能团的聚合物,所述反应性官能团是选自由(甲基)丙烯酰基、乙烯基、亚乙烯基、和马来酰亚胺基组成的组的至少一种。组分(B)有助于降低光固化性弹性体组合物的固化产物的压缩永久变形。
组分(B)每分子具有两个以上的反应性官能团,所述反应性官能团是选自由(甲基)丙烯酰基、乙烯基、亚乙烯基、和马来酰亚胺基组成的组的至少一种。这些反应性官能团在提供良好的紫外线下的光活性等方面有利。另外,每分子具有两个以上的这样的反应性官能团在形成三维交联和降低压缩永久变形方面有利。在组分(B)中,每分子的反应性官能团数是2个以上,并且优选2至6个。
更优选地,组分(B)的数均分子量是3,000以上且20,000以下。在该范围内时,光固化性弹性体组合物的固化产物的硬度可以适当地保持,并且光固化性弹性体组合物的粘度可以保持为低的,导致了增加的生产性。
组分(B)的实例包括:可购自Kuraray Co.,Ltd.的UC-102(商品名,具有17,000的数均分子量并且在侧链中含有2个反应性官能团的甲基丙烯酸改性的聚异戊二烯)和UC-203(商品名,具有35,000的数均分子量并且在侧链中含有3个反应性官能团的甲基丙烯酸改性的聚异戊二烯);和可购自Arkema Inc.的CN-307(商品名,具有3,500的数均分子量并且含有2个反应性官能团的丙烯酸改性的聚丁二烯)。组分(B)可以是单一种类或两种以上的组合。
在此处公开的光固化性弹性体组合物中,组分(B)优选聚合物,在所述聚合物分子中包含80%以上的来源于选自由聚异戊二烯(IR)、聚丁二烯(BR)、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)及它们的氢化物、以及乙烯-丙烯共聚物(EP)组成的组的至少一种的单元。即,在光固化性弹性体组合物中,组分(B)优选聚合物,在所述聚合物分子中包含80%以上的来源于聚异戊二烯、氢化聚异戊二烯、聚丁二烯、氢化聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、氢化的苯乙烯-丁二烯共聚物、或乙烯-丙烯共聚物的单元。这样的组分(B)的使用使甚至更低的压缩永久变形和更好的阻隔性赋予至光固化性弹性体组合物的固化产物。
在此情况下,只要在其分子中包含80%以上的前述单元,组分(B)可以是任意的聚合物,并且可以包含其它组分,例如用于合成组分(B)的改性剂,或可以是末端改性的聚合物、或含有除了以上单元以外的单元或重复单元的聚合物(例如,嵌段共聚物)。
这样的组分(B)的实例包括:可购自Kuraray Co.,Ltd.的UC-102和UC-203(都是商品名);和可购自Arkema Company的CN-307(商品名)。
其中,组分(B)优选聚合物,在所述聚合物分子中包含80%以上的来源于选自由非氢化(即,具有碳-碳不饱和键)的聚异戊二烯、聚丁二烯、和苯乙烯-丁二烯共聚物,以及乙烯-丙烯共聚物组成的组的至少一种的单元。这样的非氢化的聚合物是有利的,因为它们便宜,容易获得,和粘度低,并且对于合成过程需要较少的时间。
这样的具有碳-碳不饱和键的组分(B)的实例包括:可购自Kuraray Co.,Ltd.的UC-102和UC-203(都是商品名);和可购自Arkema Company的CN-307(商品名)。
根据用途、使用条件、和需要的性能等,组分(B)的含量可以相对于组分(A)在质量比的前述范围内适当地调节。
<组分(C)>
组分(C)是(甲基)丙烯酸酯单体,除了用于使光固化性(成形性)赋予至此处公开的光固化性弹性体组合物以外,其也用于调节粘度。作为组分(C),可以使用用于传统已知的光固化性组合物的任意的(甲基)丙烯酸酯单体。组分(C)可以是单一种类或两种以上的组合。作为组分(C),只要具有至少一个(甲基)丙烯酰基,可以使用任意的(甲基)丙烯酸酯单体。从以平衡的方式改善相容性、挠性、韧性和阻隔性的观点,更优选的是,(甲基)丙烯酸酯单体仅具有一个(甲基)丙烯酰基。作为组分(C)的(甲基)丙烯酸酯单体的分子量可以根据光固化性弹性体组合物的用途、使用条件、和需要的性能等来适当地选择。优选的分子量小于1,000。该设定在降低光固化性弹性体组合物的粘度方面更有效。
具有小于1,000的分子量的(甲基)丙烯酸酯单体的实例包括:(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基乙氧基酯、二甘醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨乙酯、二丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸正十八烷酯、月桂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、和甲氧基三甘醇(甲基)丙烯酸酯。其它实例包括在PTL 1至PTL 3中公开的(甲基)丙烯酸酯单体。
在此处公开的光固化性弹性体组合物中,组分(C)优选为选自由具有6个以上碳原子的烃的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、和由二环戊二烯衍生的(甲基)丙烯酸酯组成的组的至少一种(甲基)丙烯酸酯,并且在选择组分(A-2)作为组分(A)的情况下,组分(C)优选单官能(甲基)丙烯酸酯。这可以获得更大的挠性和阻隔性。也提供了优异的相容性和韧性。
关于具有6个以上碳原子的烃的(甲基)丙烯酸酯,碳原子数更优选6至24个。原因是:如果碳原子数是5个以下,则提高的极性会导致相分离,并且阻隔性会劣化。
具有6个以上碳原子的烃的(甲基)丙烯酸酯的烃部分可以是直链状、支链状或环状。具有6个以上碳原子的烃的(甲基)丙烯酸酯的实例包括(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸正十八烷酯、(甲基)丙烯酸和多元醇的酯。
由二环戊二烯衍生的(甲基)丙烯酸酯的实例包括(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基乙氧基酯、和(甲基)丙烯酸降冰片酯。
在光固化性弹性体组合物中,基于前述组分(A)、(B)和(C)的总量,组分(C)的含量优选50质量%以下,并且更优选40质量%以下。原因是:如果组分(C)的含量超过50质量%,则硬度会过度增加且密封性会变得更差,并且压缩永久变形性会劣化。另外,基于组分(A)、(B)和(C)的总量,组分(C)的含量优选1质量%以上,更优选5质量%以上,并且特别优选10质量%以上。进一步,当选择组分(A-3)作为组分(A)时,基于组分(A)、(B)和(C)的总量,组分(C)的含量最优选30质量%以上。原因是:如果组分(C)的含量小于1质量%,则粘度变得太高而不能在分配期间确保充分的成形性。根据用途、使用条件、和需要的性能等,组分(C)的含量可以在质量比的前述范围内适当地调节。
<组分(D)>
组分(D)是光聚合引发剂,其用于引发和/或促进光固化性组分(例如,组分(A)至(C))的光聚合或固化。
作为光聚合引发剂,例如,可以使用用于传统已知的光固化性组合物的任意的组分,例如在PTL 1至PTL 3中记载的那些。
组分(D)的实例包括:苯偶姻烷基醚系光聚合引发剂,例如苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丁基醚、和苯偶姻异丙基醚;苯乙酮系光聚合引发剂,例如2,2-二乙氧基苯乙酮和4'-苯氧基-2,2-二氯苯乙酮;苯丙酮系光聚合引发剂,例如2-羟基-2-甲基苯丙酮、4'-异丙基-2-羟基-2-甲基苯丙酮、和4'-十二烷基-2-羟基-2-甲基苯丙酮;烷基苯酮(alkyl phenone)系光聚合引发剂,例如苄基二甲醛缩苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、和1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮;蒽醌系光聚合引发剂,例如2-乙基蒽醌和2-氯蒽醌;和分子内裂解型光聚合引发剂,例如酰基氧化膦系光聚合引发剂。其中,优选的是例如1-羟基环己基苯基酮等蒽醌系光聚合引发剂、和例如2-羟基-2-甲基苯丙酮等苯丙酮系光聚合引发剂。
组分(D)的其它实例包括:二苯甲酮/胺系光聚合引发剂、米蚩酮/二苯甲酮系光聚合引发剂、和例如噻吨酮/胺系光聚合引发剂等夺氢(hydrogen abstraction)型光聚合引发剂。
在这些光聚合引发剂中,特别优选的是1-羟基环己基苯基酮(184,商品名,可购自BASF)。
作为组分(D)的光聚合引发剂可以是单一种类或两种以上的组合。
光聚合引发剂的含量可以根据在光固化性弹性体组合物中的光固化性组分的种类和含量等适当地调节。例如,基于总量为100质量份的光固化性组分(例如,组分(A)至(C)),光聚合引发剂的含量通常是0.1至10质量份,更优选0.5至5质量份,并且甚至更优选0.5至3质量份。另外,前述光聚合引发剂可以与公知的光敏化剂的组合使用。
如果光聚合引发剂的含量小于0.1质量份,则这在有助于引发光聚合方面不太有效;并且如果大于10质量份,则深部固化性(deep-part curability)会劣化并且引发剂不会完全溶解,导致增加成本。
<任选的组分>
在不偏离本公开的范围时,此处公开的光固化性弹性体组合物可以进一步包含例如,以下任选的组分:组分(E)(无机填料、有机触变性赋予剂(触变剂));偶联剂;抗氧化剂(防老剂);光稳定剂;碳二亚胺(耐湿/热/老化剂);脂肪酸,例如硬脂酸(润滑剂);脂肪酸金属盐,例如硬脂酸钙(润滑剂);脂肪酸酰胺,例如硬脂酸酰胺(增稠剂);脂肪酸酯(增塑剂);聚烯烃蜡、内部脱模剂,例如石蜡;软化剂,例如加工油;着色剂;流平剂;和溶剂。
偶联剂、抗氧化剂(防老剂)和光稳定剂的实例包括在PTL 1和PTL 2中记载的那些。
以下将进一步描述组分(E)。
<组分(E)>
优选地,此处公开的光固化性弹性体组合物进一步包括:作为组分(E)的选自无机填料和有机填料的至少一种。这样的组分(E)的使用使假塑性赋予至光固化性弹性体组合物,改善了光固化性弹性体组合物的成形性。
无机填料的实例包括:二氧化硅(SiO2)、氧化铝和氧化钛,以及这些的复合氧化物和层状氧化物;和粘土矿物。其中,更优选的是二氧化硅。更具体的实例包括:通过干式法微粒化的二氧化硅细粉末(例如,Aerosil 300,商品名,可购自Nippon Aerosil Co.,Ltd.)。在光固化性弹性体组合物中,前述无机填料优选气相法二氧化硅。气相法二氧化硅的使用在提供优异的假塑性方面有利。气相法二氧化硅的实例包括HDK N20(商品名,可购自AsahiKasei Wacker Silicone Co.,Ltd.)。
从赋予增稠性和假塑性的观点,无机填料的平均粒径更优选5μm至50μm,并且更优选5μm至12μm。无机填料的平均粒径可以通过例如BET吸附或SEM等方法来测定。当光固化性弹性体组合物包含这样的无机填料时,可以适当地调节其含量,并且基于总量为100质量份的光固化性弹性体组合物,优选0.1至30质量份,并且更优选1至15质量份。
作为有机填料(有机触变性赋予剂),可以使用任何传统已知的有机填料,包括:例如,氢化蓖麻油、酰胺蜡、和这些的混合物。具体实例包括在JP2012-72204A中记载的那些。
<光固化性弹性体组合物的粘度>
此处公开的光固化性弹性体组合物优选在温度为50℃和剪切速度为1.0s-1下的粘度为1Pa·s至10,000Pa·s。通过将粘度设定在前述范围内,光固化性弹性体组合物展示出适中的流动性,具有良好的操作性,并且能够迫使弹性体组合物的形状符合例如垫片等期望的密封材料的形状,因此保持密封材料的形状。光固化性弹性体组合物的粘度更优选10Pa·s至2,000Pa·s,并且甚至更优选30Pa·s至1,000Pa·s。
<<粘度测量方法>>
粘度通过使用流变仪“RS-600”(可购自Haake)来测量。光固化性弹性体组合物的温度调节至50℃,并且测量剪切应力,同时在间隙为0.2mm的情况下在1s-1至10s-1的范围内改变剪切速度。然后,最小二乘法用于从绘制剪切速度的平方根和剪切应力的平方根的Casson图中产生近似线,从而计算在1s-1下的粘度。
<光固化性弹性体组合物的制备方法>
对此处公开的光固化性弹性体组合物的制备方法没有特别限制,并且可以使用任何公知的方法。例如,前述组分(A)至(D)和任选的组分可以通过使用温度可调节的混炼机(例如,单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、行星式搅拌机、或高剪切混合机等)来混炼而制备。
<光固化性弹性体组合物的用途>
此处公开的光固化性弹性体组合物可以用于例如:HDD用垫片;墨槽用密封构件;例如台式电脑、笔记本电脑和平板电脑等各种电脑,移动电话,液晶显示装置,有机EL显示器,例如电子纸和等离子显示器等各种显示装置,和例如照相机等电子产品用密封材料;用于汽车部件、水净化装置、空气净化装置、搅拌器、扬声器、和泵的密封材料;用于防振装置、防水装置、减震器、和土木工程和建筑的构筑物的密封材料;和例如O环等密封件。
光固化性弹性体组合物适当地用于硬盘驱动器用垫片。如上所述,原因是:光固化性弹性体组合物在挠性和阻隔性方面优异,并且可以展示出较低的压缩永久变形。
(硬盘驱动器用垫片)
在此处公开的硬盘驱动器用垫片中,前述光固化性弹性体组合物可以用于其至少一部分中。即,硬盘驱动器用垫片在其至少一部中包含通过以下获得的固化产物:将前述光固化性弹性体组合物通过使用例如紫外线等光来照射而固化。
在硬盘驱动器用垫片的至少一部分中使用光固化性弹性体组合物提供了具有优异的挠性和阻隔性以及低的压缩永久变形的垫片。
垫片的厚度可以根据用途适当地调节,并且典型地是约0.1mm至2mm。
关于挠性,从垫片的挠性和阻隔性二者的观点,HDD用垫片优选后述的JIS-A硬度为80以下,更优选20至50,并且甚至更优选30至50。
HDD用垫片的阻隔性可以根据用途适当地调节。
关于HDD用垫片的阻隔性,如将随后讨论的,透湿度优选为10以下。
关于HDD用垫片的压缩永久变形,如将随后讨论的,垫片优选压缩永久变形为50%以下,更优选30%以下,并且甚至更优选20%以下。
<硬盘驱动器用垫片的制造方法>
硬盘驱动器用垫片可以通过以下来生产:将光固化性弹性体组合物施涂至被粘物,并且将该被粘物通过使用光来照射而固化。
被粘物可以根据用途适当地选择,并且可以是例如金属或硬树脂。
就成形性而言,优选金属被粘物。
对作为被粘物的金属没有特别限制,并且可以使用任何传统已知的被粘物。其实例包括:冷轧钢板、镀锌钢板、铝/锌合金涂覆的钢板、不锈钢板、铝板、铝合金板、镁板、和镁合金板。也可以使用通过镁的注射成形获得的产物。
对将光固化性弹性体组合物施涂至被粘物的方法没有特别限制,并且任何传统已知的方法可以适当地选择和使用。例如,使用如果必要进行了温度控制,并且调节至期望的粘度的光固化性弹性体组合物,可以进行涂布,并且可以通过凹版涂布、辊涂、旋涂、反向涂布、棒涂、丝网涂布、刮涂、气刀涂布、浸渍、和分配(dispensing)等来施涂。光固化性弹性体组合物可以施涂至被粘物,如果必要其可以顺次成形,并且使用光来照射从而固化光固化性弹性体组合物。结果,可以制成硬盘驱动器用垫片。
用于固化光固化性弹性体组合物的光可以适当地选自紫外线,可见光,或包括例如α-射线和β-射线等带电粒子束、例如γ-射线等电磁波、和高能粒子的电离辐射线。作为这样的光,从操作性、生产性、和经济效率的观点,优选紫外线。
可以使用任何传统已知的紫外线源,包括例如,氙灯、低压汞灯、高压汞灯、金属卤化物灯、微波驱动准分子灯。
用于紫外线照射的气氛可以是空气气氛、例如氮气和二氧化碳气体等惰性气体的气氛、或在降低的氧浓度下的气氛。其中,优选的是惰性气体的气氛、或在降低的氧浓度下的气氛。照射气氛温度可以适当地调节,并且可以典型地是10℃至200℃。
可以适当地调节照射时间,并且通常和优选是10秒至60分钟。光的累积量可以适当地调节,并且通常和优选是1,000mJ/cm2至20,000mJ/cm2。
(硬盘驱动器)
在此处公开的硬盘驱动器中,其至少一部分可以具有前述硬盘驱动器用垫片。
在硬盘驱动器的至少一部分中设置硬盘驱动器用垫片提供了具有优异的耐久性和阻隔性以及充分的再加工性的硬盘驱动器。
实施例
以下将要进一步描述我们的产品的实施例。然而,我们的产品不以任何方式限于公开的实施例。
将组分如表1至6中所示配混(各个组分的结果以质量份表示)从而制备各个光固化性弹性体组合物。注意的是,将在表1和2中所示的氢化的苯乙烯-丁二烯共聚物通过以下描述的方法来制备。然后,将硬度(挠性)、透湿度(阻隔性)和压缩永久变形如下所述来测量和评价。结果在表1至6中示出。
<氢化的苯乙烯-丁二烯共聚物的制备>
向氩气置换之后的7L的聚合反应器,添加1.50kg的脱水精制的环己烷、2.00kg的1,3-丁二烯单体在己烷中的22.9质量%的溶液、0.765kg的苯乙烯单体在环己烷中的20.0质量%的溶液、和209.4mL的2-2'-二(四氢呋喃基)丙烷在己烷中的1.6mol/L的溶液。然后,将223.5mL的0.5mol/L的二锂聚合引发剂添加至混合物从而引发聚合。在将聚合反应器加热至50℃的同时,聚合持续1.5小时。然后,添加220.4mL的环氧乙烷在环己烷中的1mol/L的溶液,随后又搅拌2小时,并且接着添加50mL的异丙醇。将聚合物在己烷中的溶液在异丙醇中沉淀,并且充分干燥从而形成苯乙烯-丁二烯共聚物。所得苯乙烯-丁二烯共聚物是在两末端由OH基封端的苯乙烯-丁二烯共聚物,并且其具有苯乙烯含量为25质量%,重均分子量为7,100,并且分子量分布为1.25。将这样的苯乙烯-丁二烯共聚物各120g分别溶解在1L的完全脱水精制的己烷中。然后,将混合比为1:3:3(摩尔比)的环烷酸镍-三乙基铝-丁二烯在分别的容器中预先制备的催化剂溶液装入各个共聚物溶液,以致在共聚物溶液中,相对于每1000mol的丁二烯部分,镍是1mol。将氢气在压力为27,580hPa(400psi)下添加至密闭反应容器,并且氢化反应在110℃下持续4小时。然后,将催化剂残渣使用3N浓盐酸萃取和分离,并且进一步离心以沉降。之后,将苯乙烯-丁二烯共聚物的所得产物在异丙醇中沉淀并且充分干燥从而获得氢化的苯乙烯-丁二烯共聚物。
<硬度(挠性)>
将各个光固化性弹性体组合物形成为具有厚度为约2mm的膜,其依次用使用金属卤化物灯的光照射从而形成片。光照射在空气气氛中光照强度为约150mW/cm2并且光的累积量为约9000mJ/cm2的条件下进行。将该片在120℃下在空气气氛中进一步进行焙烧处理4小时。
将该片的硬度依照JIS K 6253使用型A硬度计来测量。作为测试样品,将各自约2mm厚的三片材料层压从而形成具有厚度为约6mm的层压体。在此情况下,较低的硬度表示较好的结果,并且优选的A硬度是80以下。
<透湿度(阻隔性)>
对于具有厚度为约1mm的片,将透湿度依照JIS Z 0208在50℃和相对湿度为90%的条件下使用如在JIS L 1099中所述的方法A规定的可透湿杯来测量。在此情况下,较低的透湿度表示较好的结果,并且优选的透湿度是10[g/m2·天]。
<压缩永久变形>
依照JIS K 6262,将各自切割为2cm四方、2-mm厚的片的五片堆叠在彼此上从而制备测量样品,并且将压缩永久变形在测试温度为70℃下测量。在此情况下,较低的压缩永久变形表示较好的结果,并且优选的压缩永久变形是50%以下。
*1乙烯-丙烯共聚物:LUCANT HC-3000X,可购自Mitsui Chemicals,Inc.(数均分子量:3,000)
*2氢化聚丁二烯A:KRASOL HLBH-P2000,可购自Arkema Inc.(数均分子量:2,000)
*3氢化聚丁二烯B:KRASOL HLBH-P3000,可购自Arkema Inc.(数均分子量:3,000)
*4氢化的苯乙烯-丁二烯共聚物:对于细节,见以上的相关说明书。
*5甲基丙烯酸改性的聚异戊二烯:UC-102,可购自Kuraray Co.,Ltd.(数均分子量:17,000,甲基丙烯酰基数:2)
*6丙烯酸改性的聚丁二烯:CN-307,可购自Arkema Inc.(数均分子量:3,500,丙烯酰基数:2)
*7单体A:IBXA,可购自Osaka Organic Chemical Industry Ltd.(丙烯酸异冰片酯,单官能丙烯酸酯)
*8单体B:Light Acrylate L-A,可购自Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.(丙烯酸月桂酯,单官能丙烯酸酯)
*9单体C:FANCRYL FA-513AS,可购自Hitachi Chemical Co.,Ltd.(丙烯酸二环戊酯,单官能丙烯酸酯)
*10单体D:Light Acrylate IA-A,可购自Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.(丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸酯)
*11光聚合引发剂:Irgacure 184,可购自BASF
*12气相法二氧化硅:HDK N20,可购自Asahi Kasei Wacker Silicone Co.,Ltd.
*13氨基甲酸酯丙烯酸酯:Light Tack PUA-KH32M,可购自Kyoeisha ChemicalCo.,Ltd.
*14双酚A型环氧丙烯酸酯:CN104LC,可购自Arkema Inc.
*15由于破裂,不能测量
*16聚丁烯A:HV-100,可购自JX Nippon Oil&Energy Corporation(数均分子量:980)
*17聚丁烯B:HV-300,可购自JX Nippon Oil&Energy Corporation(数均分子量:1,400)
*18聚丁烯C:HV-1900,可购自JX Nippon Oil&Energy Corporation(数均分子量:2,900)
*19氢化高乙烯基聚丁二烯A:BI-2000,可购自Nippon Soda Co.,Ltd.(数均分子量:2,100,1,2-键:70%以上)
*20氢化高乙烯基聚丁二烯B:BI-3000,可购自Nippon Soda Co.,Ltd.(数均分子量:3,100,1,2-键:70%以上)
*21氢化的丙烯酸改性的聚丁二烯:TEAI-1000,可购自Nippon Soda Co.,Ltd.(数均分子量:2,000,在两端由丙烯酰基封端)
*22SIBS:SIBSTAR 073T,可购自Kaneka Corporation
*23高乙烯基SEPS:HYBRAR 7125,可购自Kuraray Co.,Ltd.
*24SEEPS:SEPTON 2007,可购自Kuraray Co.,Ltd.
*25SEBS:SEPTON 8007,可购自Kuraray Co.,Ltd.
*26不能转变为液体形式,不能成形
(实施例的综述)
从表1、3和5可见的是,根据公开的实施例全部提供了在硬度(挠性)和阻隔性方面优异并且具有低的压缩永久变形的光固化性弹性体组合物。
将在表2中所示的比较例与表1中的实施例相比,从比较例2、4和5可见的是,在由于组分(A)的不足或不存在导致质量比(A):(B)在此处公开的范围以外的情况下,阻隔性不良;并且从比较例1和6可见的是,在由于组分(B)的不足或不存在导致质量比(A):(B)在此处公开的范围以外的情况下,压缩永久变形性不良。特别地,对于不含有组分(A)的比较例5,挠性和压缩永久变形也不良。进一步,从比较例7和8可见的是,在使用传统的氨基甲酸酯丙烯酸酯等来代替此处公开的组分(A)和(B)的情况下,不能同时实现良好的挠性,良好的阻隔性,和良好的压缩永久变形性;并且从比较例3可见的是,在组分(C)的比例在此处公开的范围以外的情况下,挠性和压缩永久变形性不良。
另外,将在表4中所示的比较例与表3中的实施例相比,从比较例10、12、和13可见的是,在由于组分(A)的不足或不存在导致质量比(A):(B)在此处公开的范围以外的情况下,阻隔性不良;并且从比较例9和14可见的是,在由于组分(B)的不足或不存在导致质量比(A):(B)在此处公开的范围以外的情况下,压缩永久变形性不良。特别地,对于不含有组分(A)的比较例13,挠性和压缩永久变形也不良。进一步,从比较例15和16可见的是,在使用传统的氨基甲酸酯丙烯酸酯等来代替此处公开的组分(A)和(B)的情况下,不能同时实现良好的挠性,良好的阻隔性,和良好的压缩永久变形性;并且从比较例11可见的是,在组分(C)的比例在此处公开的范围以外的情况下,挠性和压缩永久变形性不良。
另外,将在表6中所示的比较例与表5中的实施例相比,从比较例17、20和21可见的是,在由于组分(A)的不足或不存在导致质量比(A):(B)在此处公开的范围以外的情况下,阻隔性不良;并且从比较例22可见的是,在由于组分(B)的不足或不存在导致质量比(A):(B)在此处公开的范围以外的情况下,压缩永久变形性不良。特别地,对于不含有组分(A)的比较例21,挠性和压缩永久变形性也不良。进一步,从比较例23和24可见的是,在使用传统的氨基甲酸酯丙烯酸酯等来代替此处公开的组分(A)和(B)的情况下,不可以同时实现良好的挠性,良好的阻隔性,和良好的压缩永久变形性;从比较例18可见的是,在组分(C)的比例在此处公开的范围以外的情况下,挠性和压缩永久变形性不良;并且从比较例19可见的是,在组分(D)不存在时,组合物不能转变为液体形式并且不能成形。
Claims (7)
1.一种光固化性弹性体组合物,其特征在于包括:
(A)苯乙烯系热塑性弹性体;
(B)每分子具有两个以上的反应性官能团并且在其分子中包含80%以上的来源于聚异戊二烯的单元的聚合物,所述反应性官能团是选自由(甲基)丙烯酰基、乙烯基、亚乙烯基、和马来酰亚胺基组成的组的至少一种;
(C)(甲基)丙烯酸酯单体;和
(D)光聚合引发剂,
其中组分(A)与组分(B)的质量比((A):(B))是25:75至75:25,并且基于组分(A)、组分(B)和组分(C)这三种组分的总量,所述组分(C)的含量是50质量%以下。
2.根据权利要求1所述的光固化性弹性体组合物,其中所述组分(C)是选自由具有6个以上的碳原子的烃的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、和由二环戊二烯衍生的(甲基)丙烯酸酯组成的组的至少一种(甲基)丙烯酸酯。
3.根据权利要求1所述的光固化性弹性体组合物,其进一步包括:作为组分(E)的选自无机填料和有机填料的至少一种。
4.根据权利要求3所述的光固化性弹性体组合物,其中所述组分(E)是气相法二氧化硅。
5.根据权利要求1所述的光固化性弹性体组合物,其中所述光固化性弹性体组合物用于硬盘驱动器用垫片。
6.一种硬盘驱动器用垫片,其特征在于,所述垫片在其至少一部分中使用根据权利要求1至5任一项所述的光固化性弹性体组合物。
7.一种硬盘驱动器,其特征在于,所述硬盘驱动器在其至少一部分中包括根据权利要求6所述的硬盘驱动器用垫片。
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