CN104946117B

CN104946117B - 用于具有铜薄膜的基材的底漆、具有铜薄膜的基材和它的制造方法、导电膜及电极膜

Info

Publication number: CN104946117B
Application number: CN201510148503.8A
Authority: CN
Inventors: 山崎彰宽; 东本徹; 近藤洋平
Original assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Current assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Priority date: 2014-03-31
Filing date: 2015-03-31
Publication date: 2019-09-13
Anticipated expiration: 2035-03-31
Also published as: TWI660015B; JP2015199946A; CN104946117A; TW201602262A; KR20150113912A; JP6168313B2

Abstract

本发明的目的是提供一种底漆，所述底漆是在制造具有铜薄膜的基材时使用的有机高分子底漆，该底漆能够形成底漆层，该底漆层不仅与塑料基材和铜薄膜的初期粘附性良好、而且碱处理后的粘附性以及酸处理后的粘附性也良好。本发明的用于具有铜薄膜的基材的底漆含有如下成分：(A)成分：以二元羧酸(a1)和二元醇(a2)为反应成分制备的聚酯多元醇；(B)成分：至少含有三个异氰酸酯基的多异氰酸酯；以及，(C)成分：硅烷偶联剂；以及根据需要，含有(D)成分：氨基甲酸酯化催化剂。

Description

用于具有铜薄膜的基材的底漆、具有铜薄膜的基材和它的制造方法、导电膜及电极膜

技术领域

本发明涉及一种为了在各种基材表面形成铜薄膜而使用的底漆、具有由该底漆形成的层的具有铜薄膜的基材和它的制造方法、使用由该具有铜薄膜的基材制成的导电膜以及由该导电膜得到的电极膜。

背景技术

具有铜薄膜的基材指的是在各种基材表面形成铜薄膜的产品。在电子材料领域，正在研究以具有铜薄膜的塑料膜作为氧化铟锡(ITO)导电膜的替代品。

因为ITO导电膜的透明性和导电性优良，因而作为智能手机和平板电脑等触摸屏用的电极膜而被使用，然而，因为铟是高价的稀有金属，存在成本问题，而且由于ITO层又硬又脆，从不容易弯曲和变形等加工性的角度来看，尚有问题需要解决。

众所周知，作为加工性良好的电极膜，例如可以是聚噻吩、聚苯胺以及聚吡咯等的π共轭导电性高分子作为导电层，然而由于该导电层存在着色，该电极膜存在色调上的问题。

另一方面，作为加工性优良的导电膜，已知还有其他具有铜薄膜的塑料膜。这种膜使用比ITO电阻率低的铜作为导电层，因而导电性良好，最重要的是价格低廉。通常认为将铜气相沉积塑料膜用作例如触摸屏等显示设备的电极膜，容易实现大画面化和曲面化。

一般来说，以前的铜气相沉积塑料膜是在作为基材的塑料膜上气相沉积镍后，再气相沉积铜得到。该镍气相沉积层具有将膜和铜气相沉积层粘附的锚定层(アンカー層)的功能。然后，在铜气相沉积塑料膜上用抗蚀剂涂布电极图案，用蚀刻液(碱性溶液、酸性溶液)处理后，通过除去该抗蚀剂，得到目标电极膜。

但是，由于该铜气相沉积塑料膜中的镍缺乏耐碱性和耐酸性，存在蚀刻处理后铜气相沉积层从基材膜剥离、脱落的问题。而且，虽然该铜气相沉积塑料膜与ITO导电膜相比价格低廉，但因镍比铜价格昂贵，因而镍这部分提高了价格。因此，有人提议作为锚定层使用如下底漆的方法，该底漆不使用镍而使用有机高分子作为主成分(参照专利文献1)。另一方面，在使用该底漆的情况下，要求底漆层面的抗粘着性(耐ブロッキング性)。

现有技术

专利文献1：日本特开平5-28835号公报

发明内容

本发明的课题是提供一种底漆，所述底漆是在制造具有铜薄膜的基材时使用的有机高分子底漆，该底漆能形成底漆层，该底漆层不仅与塑料基材和铜薄膜的初期粘附性良好、而且碱处理后的粘附性(以下，也称为耐碱粘附性)、酸处理后的粘附性(以下，也称为耐酸粘附性)以及抗粘着性也良好。

本发明者锐意研究的结果是发现含有如下成分的底漆，使解决前述问题成为可能：作为主要成分的所选定的聚酯多元醇；作为固化剂的多异氰酸酯；以及作为添加剂的、与羟基或异氰酸酯基反应的烷氧基甲硅烷基化合物。

本发明包括了如下技术方案：

1.用于具有铜薄膜的基材的底漆，其中，所述底漆含有以下成分：

(A)成分：以二元羧酸(a1)和二元醇(a2)为反应成分制备的聚酯多元醇；

(B)成分：至少含有三个异氰酸酯基的多异氰酸酯；以及，

(C)成分：硅烷偶联剂；以及根据需要，含有

(D)成分：氨基甲酸酯化催化剂。

2.如前述1所述的底漆，其中，所述(A)成分是进一步以至少具有三个羟基的多元醇(a3)作为反应成分的、含有羟基的支链型聚酯树脂。

3.如前述1或2所述的底漆，其中，所述(A)成分的玻璃化转变温度为80℃以下。

4.如前述1-3任意一项所述的底漆，其中，所述(A)成分的玻璃化转变温度为0-75℃。

5.如前述1-4中任意一项所述的底漆，其中，所述(A)成分的羟值为5-100mg KOH/g。

6.如前述1-5中任意一项所述的底漆，其中，所述(B)成分为从二异氰酸酯化合物的缩二脲体、异氰脲酸体以及加成物构成的组中选择的一种衍生物(b1)。

7.如前述1-6中任意一项所述的底漆，其中，所述(A)成分中含有的羟基与所述(B)成分中含有的异氰酸酯基的当量比(NCO/OH)为0.5-5。

8.如前述1-7中任意一项所述的基材的底漆，其中，所述(C)成分是X-(CH₂)_n-Si(OR²)₃表示的硅烷偶联剂，上述通式中，n表示2-4的整数，R²表示碳数为1-3的烷基，X为选自异氰酸酯基、环氧基、氨基和巯基组成的组中的一种官能团。

9.如前述1-8中任意一项所述的基材的底漆，其中，所述(C)成分是通式(1)X¹-Si(R¹)_a(OR²)_3-a表示的反应性烷氧基甲硅烷基化合物，通式(1)中，X¹为含有下述官能团的基团，所述官能团与从羟基和异氰酸酯基构成的组中选择的一种发生反应，R¹为氢或碳原子数为1-8的烃基，R²为碳原子数为1-8的烃基，a表示0、1或2。

10.如前述1-9中任意一项所述的底漆，其中，相对于所述(A)成分100重量份(按固体成分换算)，所述(C)成分的使用量为1-20重量份。

11.如前述1-10所述的底漆，其中，相对于所述(A)成分100重量份(按固体成分换算)，所述(D)成分的使用量为0.1-2重量份。

12.如前述1-11中任意一项所述的底漆，其中，所述底漆还含有作为(E)成分的活性能量线聚合型化合物，所述(E)成分在分子内至少具有三个含碳-碳双键的基团。

13.如前述12所述的底漆，其中，相对于所述(A)成分100重量份(按固体成分换算)，所述(E)成分的使用量为1-100重量份。

14.一种具有铜薄膜的基材，其中，所述具有铜薄膜的基材包括：基材、由前述1-13中任意一项所述的底漆固化形成的底漆层以及铜薄膜层。

15.如前述14所述的具有铜薄膜的基材，其中，所述基材为塑料。

16.如前述15所述的具有铜薄膜的基材，其中，所述塑料为塑料膜。

17.如前述16所述的具有铜薄膜的基材，其中，所述塑料膜为聚酯膜。

18.如前述14-17中任意一项所述的具有铜薄膜的基材，其中，所述铜薄膜层为铜气相沉积膜或铜溅射膜。

19.一种具有铜薄膜的基材的制造方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

将前述1-13中任意一项所述的底漆涂布在基材表面，

然后，将所述基材加热从而形成固化底漆层(1)，

然后，在所述固化底漆层(1)上形成铜薄膜层。

20.一种具有铜薄膜的基材的制造方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

将前述1-13中任意一项所述的底漆涂布在基材表面，

然后，将所述基材加热从而形成固化底漆层(1’)，

然后，对所述固化底漆层(1’)使用活性能量线照射，从而形成固化底漆层(2’)，

然后，在所述固化底漆层(2’)上形成铜薄膜层。

21.如前述19所述的制造方法，其中，在所述固化底漆层(1)上形成铜薄膜层的方法为真空气相沉积法或溅射法。

22.如前述20所述的制造方法，其中，在所述固化底漆层(2’)上形成铜薄膜层的方法为真空气相沉积法或溅射法。

23.由前述14-18中任意一项所述的具有铜薄膜的基材制成的导电膜。

24.由前述19-22中任意一项所述的制造方法得到的具有铜薄膜的基材制成的导电膜。

25.由前述23或24所述的导电膜得到的电极膜。

发明的效果

本发明的底漆在基材表面形成平滑的涂膜。而且，该涂膜只在热的作用下固化或者在热与活性能量线的作用下固化，形成底漆层，该底漆层不仅与基材和铜薄膜的初期粘附性良好、而且耐碱粘附性和耐酸粘附性两方面均良好，并且抗粘着性良好。

对于本发明的具有铜薄膜的基材，由于与基材和铜气相沉积膜的初期粘附性、耐碱粘附性和耐酸粘附性良好，即使该具有铜薄膜的基材经蚀刻液或酸性溶液处理，铜气相沉积膜也不容易从基材脱落。该具有铜薄膜的基材中，特别是基材为塑料膜时，可以作为替代ITO导电膜的导电膜。

本发明的导电膜可以用于各种电极膜，例如用于触摸屏、IC卡用基板、IC标签用基板、电子纸用基板、柔性显示器用基板等用途。特别适合用作智能手机以及平板电脑等的触摸屏使用的电极膜。

具体实施方式

作为本发明的优选实施方式，本发明的铜气相沉积膜用底漆(以下，也简称为底漆)为含有以下成分的组合物：所选定的聚酯多元醇(A)(以下也称为(A)成分)、至少含有三个异氰酸酯基的多异氰酸酯(B)(以下也称为(B)成分)和所选定的反应性烷氧基甲硅烷基化合物(C)(以下也称为(C)成分)。

作为(A)成分，可以使用各种公知的支链型聚酯多元醇，没有特别限制。具体而言，例如，优选以二元羧酸(a1)(以下也称为(a1)成分)以及二元醇(a2)(以下也称为(a2)成分)作为必要成分的多元醇。

作为(a1)成分，可以使用各种公知的二元羧酸，没有特别限制。具体而言，例如可以列举：间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯基甲烷-4,4′-二元羧酸以及它们的酸酐等的芳香族二元羧酸；乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸以及它们的酸酐等的脂肪族二元羧酸；六氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、1,4-环己烷二元羧酸、1,2-环己烷二元羧酸以及它们的酸酐等的脂环族二元羧酸等；也可以是两种以上的组合。而且，从初期粘附性、耐碱粘附性、耐酸粘附性以及抗粘着性平衡的观点出发，(a1)成分优选含有芳香族二元羧酸。另外，对(a1)成分中芳香族二元羧酸的使用量没有特别限制，通常为20-60mol％左右。此外，(a1)成分中脂肪族二元羧酸和/或脂环族二元羧酸的使用量通常为0-5mol％左右。

作为(a2)成分，可以使用各种公知的二元醇，没有特别限制。具体而言，例如可以列举：1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、戊二醇以及1,6-己二醇等脂肪族二元醇；1,4-环己二醇以及氢化双酚A的环氧乙烷加成物等脂环族二元醇；邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、苯二甲醇、双(羟乙氧基)苯以及双酚A的环氧乙烷加成物等芳香族二元醇等；也可以是两种以上的组合。而且，从初期粘附性、耐碱粘附性、耐酸粘附性以及抗粘着性平衡的观点出发，(a2)成分中优选含有脂肪族二元醇。另外，对(a2)成分中脂肪族二元醇的使用量没有特别限制，通常为20-60mol％左右。此外，(a2)成分中脂环族二元醇和/或芳香族二元醇的使用量通常为0-40mol％左右。

(A)成分可以再与至少含有三个羟基的多元醇(a3)(以下也称为(a3)成分)的任意反应成分反应。(a3)成分向(A)成分引入游离的羟基和分支结构，尤其会使得本发明的底漆形成的层的初期粘附性、耐碱粘附性、耐酸粘附性以及抗粘着性提高。

作为(a3)成分，可以使用公知的任何成分，没有特别限制。具体而言，例如可以列举：甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、1,2,6-己三醇以及1,2,4-丁三醇等脂肪族三醇；环己三醇等脂环族三醇；邻苯三酚和间苯三酚等芳香族三醇；一缩二丙三醇、赤藓糖醇、山梨糖醇、季戊四醇以及二季戊四醇等脂肪族四醇等；也可以是两种以上的组合。而且，从初期粘附性、耐碱粘附性、耐酸粘附性以及抗粘着性平衡的观点出发，(a3)成分优选脂肪族三醇和/或脂肪族四醇。

对(a1)成分、(a2)成分以及根据需要使用的(a3)成分的使用量没有特别限制，通常，从初期粘附性、耐碱粘附性、耐酸粘附性以及抗粘着性平衡的观点出发，通常优选以下范围：

不使用(a3)成分的情况

(a1)成分：20-50mol％左右，优选25-45mol％左右

(a2)成分：50-80mol％左右，优选55-75mol％左右

使用(a3)成分的情况

(a1)成分：20-50mol％左右，优选25-45mol％左右

(a2)成分：47-77mol％左右，优选53-73mol％左右

(a3)成分：0.1-3mol％左右，优选0.5-2mol％左右

而且，与(a1)成分、(a2)成分以及(a3)成分一起，可以使用各种公知的多元羧酸(以下也称为(a4)成分)。具体而言，例如可以列举：顺丁烯二酸/顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸/邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸/偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸/均苯四甲酸酐、六氢邻苯二甲酸/六氢邻苯二甲酸酐以及丁二酸/丁二酸酐等的酸和/或酸酐等；也可以是两种以上的组合。而且，在(a1)成分、(a2)成分以及(a3)成分合计为100mol％的情况下，(a4)成分的使用量通常低于5mol％。

对(A)成分的制造方法没有特别限制，可以使用各种公知的方法。具体而言，例如可以列举：将(a1)成分、(a2)成分以及根据需要的(a3)成分和/或(a4)成分进行脱水缩合反应的一锅法合成；使(a1)成分和(a2)成分的脱水缩合反应物与(a3)成分以及根据需要的(a4)成分反应的方法等。无论哪种情况对反应温度都没有特别限制，在150-250℃左右。而且，对反应时间也没有特别限制，在5-10小时左右。而且，反应在常压下或减压下进行。

制造(A)成分时，可以使用各种公知的催化剂。具体而言，例如可以列举：二氧化锗、四乙氧基锗、四正丁氧基锗、三氧化二锑、***、二水合乙酸锌、单丁基氧化锡、钛酸四丁酯等，也可以是两种以上的组合。而且，制造也可以在后述的有机溶剂存在下进行。

对(A)成分的物理特性没有特别限制，从初期粘附性、耐碱粘附性、耐酸粘附性以及抗粘着性平衡的观点出发，例如玻璃化转变温度(基于日本JIS-7121标准的测定值)通常为80℃以下，优选0-75℃左右，更优选30-70℃左右，更优选40-65℃左右；羟值(基于日本JIS-0070标准的测定值)通常为5-100mg KOH/g左右，优选7-90mg KOH/g左右，更优选8-75mg KOH/g左右，特别优选10-60mg KOH/g左右。

作为(B)成分，可以使用分子内至少含有三个异氰酸酯基的多异氰酸酯，可以是公知的任何成分，没有特别限制。(B)成分与(A)成分通过氨基甲酸酯化反应，赋予本发明的底漆层以交联结构。

作为(B)成分的具体例子，可以列举从下列成分构成的组中选择的至少一种：从二异氰酸酯化合物的缩二脲体、异氰脲酸体以及加成物构成的组中选择的至少一种衍生物(b1)(以下也称为(b1)成分)；该(b1)成分和二元醇化合物的反应物(b2)(以下也称为(b2)成分)；三异氰酸酯化合物(b3)(除去属于(b1)成分及(b2)成分的成分)(以下也称为(b3)成分)；以及其他多异氰酸酯化合物(以下也称为(b4)成分)。其中，从初期粘附性、耐碱粘附性、耐酸粘附性以及抗粘着性平衡的观点出发，特别优选(b1)成分。

作为构成(b1)成分的二异氰酸酯化合物，例如可以列举：甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯和亚二甲苯基二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯和赖氨酸二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯；以及二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯和氢化甲苯二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯。

另外，前述二异氰酸酯化合物的缩二脲体用下面的结构式表示。

[化学式1]

(式中，R³表示前述二异氰酸酯化合物的残基。)

而且，前述二异氰酸酯化合物的异氰脲酸体用下面的结构式表示。

[化学式2]

(式中，R⁴表示前述二异氰酸酯化合物的残基。)

而且，前述二异氰酸酯化合物的加成物用下面的结构式表示。

[化学式3]

(式中，R⁵表示碳原子数为1-3的烷基或以OCN-R⁶-HN-C(＝O)-O-CH₂-表示的官能团，R⁶表示前述二异氰酸酯化合物的残基。)

对构成(b2)成分的二元醇化合物，没有特别限制，优选前述的脂肪族二元醇，特别优选从以下醇构成的组中选择的一种：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、辛二醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇以及聚丙二醇等。

(b2)成分可以用各种公知的方法制造。具体而言，例如，前述(b1)成分和前述二元醇化合物在下述条件下进行氨基甲酸酯化反应得到：所述(b1)成分的异氰酸酯基(NCO’)和所述二元醇的羟基(OH’)的当量比(NCO’/OH’)通常为5-20左右、优选在10-20左右的范围内，通常在40-80℃下反应1-5小时左右。而且，得到的(b2)成分，其异氰酸酯基当量通常为1-10meq/g左右，优选3-6meq/g左右。

作为(b3)成分，例如可以列举：甲苯-2,4,6-三异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、硫代磷酸三苯基异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯、1,3,6-六亚甲基三异氰酸酯、双环庚烷三异氰酸酯等三异氰酸酯以及六官能团的多异氰酸酯(制品名“デュラネートMHG-80B”，日本旭化成化学(株)制)等，也可以是两种以上的组合。

作为(b4)成分，例如可以列举六官能团的多异氰酸酯(制品名“デュラネートMHG-80B”，日本旭化成化学(株)制)。

而且，对(B)成分相对于(A)成分的比率也没有特别限制，从初期粘附性、耐碱粘附性、耐酸粘附性以及抗粘着性平衡的观点出发，(A)成分的羟基和(B)成分的异氰酸酯基的当量比(NCO/OH)通常为0.5-5左右、优选1-2左右。

可能通过(C)成分与(A)成分和/或(B)成分反应，由本发明的底漆形成的底漆层有机一体地结合，特别能提高该层的耐碱粘附性。

作为(C)成分，可以是通式为X-(CH₂)_n-Si(OR²)₃表示的硅烷偶联剂，上述通式中，n表示2-4的整数，R²表示碳数为1-3的烷基，X为选自异氰酸酯基、环氧基、氨基和巯基组成的组中的一种官能团，X优选表示异氰酸酯基(O＝C＝N-)或环氧基，特别是X为异氰酸酯基的物质与所述(B)成分一起和(A)成分中的羟基反应而一体化，因此可以认为耐碱粘附性变得特别良好。

作为(C)成分的硅烷偶联剂也可以是任何通式(1)：X¹-Si(R¹)_a(OR²)_3-a表示的反应性烷氧基甲硅烷基化合物，可以使用各种公知的物质，没有特别限制，通式(1)中，X¹为含有下述官能团的基团，所述官能团与从羟基和异氰酸酯基构成的组中选择的一种发生反应，R¹为氢或碳原子数为1-8的烃基，R²为碳原子数为1-8的烃基，a表示0、1或2。

作为以前述通式(1)表示的(C)成分中的X¹，例如可以列举含有从以下构成的组中选择的一种官能团：异氰酸酯基、环氧基、巯基、氨基和酸酐基。

作为X¹中的反应性官能团是异氰酸酯基的(C)成分，例如可以列举3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷以及3-异氰酸酯基丙基甲基二乙氧基硅烷等，也可以是两种以上的组合。

作为X¹中的反应性官能团是环氧基的(C)成分，例如可以列举2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷以及3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷等，也可以是两种以上的组合。

作为X¹中的反应性官能团是巯基的(C)成分，例如可以列举3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷以及3-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷等，也可以是两种以上的组合。

作为X¹中的反应性官能团是氨基的(C)成分，例如可以列举N-2-(氨乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷以及3-酰脲丙基三烷氧基硅烷等，也可以是两种以上的组合。

作为X¹中的反应性官能团是酸酐基的(C)成分，例如可以列举3-三甲氧基甲硅基丙基丁二酸酐。

作为(C)成分，从初期粘附性、耐碱粘附性、耐酸粘附性以及抗粘着性平衡的观点出发，优选X¹中的官能团是异氰酸酯基的化合物和/或环氧基的化合物。

对(C)成分的使用量没有特别限制，通常，相对于(A)成分100重量份(按固体成分换算)，(C)成分的使用量为1-20重量份左右，优选5-15重量份左右。

根据需要，本发明的底漆还可以含有氨基甲酸酯化催化剂(D)(以下也称为(D)成分)。该(D)成分加速(A)成分与(B)成分的固化反应，使本发明的底漆的初期粘附性、耐碱粘附性、耐酸粘附性以及抗粘着性提高。

作为(D)成分，具体而言，例如可以列举三(2-乙基-1-己酸)丁基锡、单丁基氧化锡、二异辛酸锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、二硬脂酸二辛基锡、氧化二辛基锡、二乙酰氧二辛基锡盐(ジオクチル錫ジアセテート)以及二辛基二新癸酰氧锡(ジオクチル錫バーサテート)等锡系氨基甲酸酯化催化剂；辛酸铋、三辛酸铋/三异辛酸铋等铋系氨基甲酸酯化催化剂；二氮杂二环辛烷、二甲基环己胺、四甲基丙二胺、乙基吗啉、二甲基乙醇胺、三乙胺以及三亚乙基二胺等有机胺系氨基甲酸酯化催化剂等；也可以是两种以上的组合。

对(D)成分的使用量没有特别限制，对于(A)成分、(B)成分以及(C)成分合计100重量份(按固体成分换算)，(D)成分的使用量通常为0.1-2重量份左右，优选0.5-1.5重量份。

对于适用于膜基材的情况，本发明的底漆还可以含有活性能量线聚合型化合物(E)(以下也称为(E)成分)，所述(E)成分在分子内至少具有三个含碳-碳双键的基团。含有该(E)成分的底漆在热和活性能量线两者的作用下固化，从而获得优良的初期粘附性、耐碱粘附性以及耐酸粘附性，而且，也赋予底漆层优良的抗粘着性。

作为(E)成分的含碳-碳双键的基团，例如可以列举乙烯基、丙烯基、丙烯酰基以及甲基丙烯酰基等。而且，作为(E)成分的具体例子可以列举：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单羟基三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇单羟基五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯以及丙三醇三(甲基)丙烯酸酯等至少含有三个(甲基)丙烯酰基的化合物；季戊四醇单羟基三烯丙基醚以及柠檬酸三烯丙酯等至少含有三个乙烯基的化合物等；也可以是两种以上的组合。其中，从底漆皮膜的硬度的角度出发，含碳-碳双键的基团优选(甲基)丙烯酰基，且其数目为3-6个。

对(E)成分的使用量没有特别限制，从初期粘附性、耐碱粘附性、耐酸粘附性以及抗粘着性平衡的观点出发，通常，相对于(A)成分100重量份，(E)成分为0-100重量份左右，优选20-70重量份左右(均按固体成分换算)。

而且，其他各种公知的(甲基)丙烯酸酯可以与(E)成分合用。具体而言，例如可以列举：1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯以及双酚A的环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯；聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯以及聚酯聚(甲基)丙烯酸酯等低聚物；(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯；乙烯基三甲氧基硅烷、苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷以及3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等；也可以是两种以上的组合。

而且，本发明的底漆还可以含有光聚合引发剂(F)(以下也称为(F)成分)。具体而言，例如可以列举二苯甲酮、4′-甲硫基-α-吗啉基-α-甲基苯丙酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、叔丁基蒽醌、2-乙基蒽醌、二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、寡聚{2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮}、苯偶酰二甲基缩酮、1-羟基环己基苯基甲酮、安息香甲醚、安息香***、安息香异丙醚、安息香异丁醚、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮、2-二甲氨基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-1-丁酮、二乙基硫杂蒽酮、异丙基硫杂蒽酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基]苯基}-2-甲基丙烷-1-酮、苯甲酰甲酸甲酯、苯基乙醛酸甲酯、4,4′-双(二乙氨基)二苯甲酮、2-苄基-2-二甲氨基-4-吗啉苯丁酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-1-苯基-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-己基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-乙基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮以及日本特开2014-1390号公报记载的光聚合引发剂等，也可以是两种以上的组合。而且，作为(F)成分，例如可以使用Irgacure907、Irgacure 369、Irgacure 379、Irgacure 651、Irgacure 184、Irgacure 500、Irgacure1000、Irgacure 149、Irgacure 261以及Darocur 1173等市售商品。

对(F)成分的使用量没有特别限制，通常，相对于(E)成分100重量份，(F)成分为0.1-3重量份左右，优选0.5-2重量份左右(均按固体成分换算)。

而且，作为(F)成分的助剂，可以列举三乙醇胺、三异丙醇胺、4,4′-二甲氨基苯甲酮(米氏酮)、4,4′-二乙氨基苯甲酮、2-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-二甲氨基苯甲酸正丁氧基乙酯、4-二甲氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲氨基苯甲酸2-乙基己酯、2,4-二乙基硫杂蒽酮、2,4-二异丙基硫杂蒽酮等，也可以是两种以上的组合。

而且，例如在适用于塑料膜基材的情况下，本发明的底漆还可以含有无机粒子。由于该无机粒子赋予了本发明的底漆的固化层以适当的光滑性，使具有该固化层的基材膜在卷取时不容易产生异常噪音以及涂膜缺损。

作为该无机粒子，例如可以列举二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锌、氧化锡、氧化锆、氧化铟锡(ITO)、氧化锑锡(ATO)、氢氧化铝、氢氧化钙以及氢氧化镁等粒子，也可以是两种以上的组合。而且，其中，从前述光滑性的观点出发，特别优选二氧化硅和/或氧化铝。而且，该粒子表面可以施加各种处理。而且，对该粒子的中值粒径(d50)没有特别限制，通常为10nm-5μm左右。

对该无机粒子的使用量没有特别限制，通常，相对于(A)成分100重量份，该无机粒子的使用量为0-20重量份左右，优选5-10重量份左右(都按固体成分换算)。

而且，根据需要，本发明的底漆可以含有具有巯基的化合物。具体而言，例如可以列举：1,3,5-三(3-巯基丁酰氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、1,4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、三羟甲基丙烷三(3-巯基丁酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)以及二季戊四醇六(3-巯基丁酸酯)等，也可以是两种以上的组合。

对该具有巯基的化合物的使用量没有特别限制，通常，相对于(A)成分100重量份，具有巯基的化合物的使用量为0-20重量份左右，优选5-10重量份左右(都按固体成分换算)。

而且，在使用上述该具有巯基的化合物的情况下，本着延长本发明底漆的贮放时间的目的，可以与各种公知的烯-硫醇反应抑制剂组合使用。具体而言，例如可以列举：三苯基膦以及亚磷酸三苯酯等磷系化合物；对甲氧基苯酚、对苯二酚、连苯三酚、萘胺、叔丁基邻苯二酚、氯化亚铜、2,6-二叔丁基对甲酚、2,2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、N-亚硝基-N-苯基羟胺铝盐以及二苯基亚硝胺等自由基聚合抑制剂；苄基二甲胺、2-(二甲基氨基甲基)苯酚、2,4,6-三(二氨基甲基)苯酚以及1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯等叔胺；以及2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-乙基己基咪唑、2-十一基咪唑以及1-氰基乙基-2-甲基咪唑等咪唑等；也可以是两种以上的组合。对该抑制剂的使用量没有特别限制，可以适当设定。

本发明的底漆由前述(A)成分、(B)成分、(C)成分以及根据需要使用的其他成分使用各种公知的手段混合得到。

混合时，根据需要可以使用各种公知的有机溶剂(G)(以下也称为(G)成分)。具体而言，例如可以列举：甲乙酮、甲基异丁基酮等低级酮；甲苯等芳香族烃；乙醇、丙醇等醇；丙二醇单甲醚醋酸酯、乙二醇***醋酸酯(エチルセロソルブアセテート)等醚酯；乙酸乙酯；三氯甲烷；二甲基甲酰胺等；也可以是两种以上的组合。而且，该成分的使用量通常为使本发明底漆的固体成分的浓度在1-60重量％左右的范围即可。其中，在基材为塑料膜的情况下，特别优选低级酮。

而且，本发明的底漆可以含有流平剂、抗氧化剂、聚合抑制剂、紫外线吸收剂等其他添加剂。

本发明的具有铜薄膜的基材为层压体，具有：各种基材、本发明的底漆固化形成的底漆层以及铜薄膜层。

对基材没有特别限制，只要表面能形成铜薄膜即可，可以使用各种公知的基材。具体而言，例如可以列举塑料、金属、纤维素材料、玻璃等。作为所述塑料，例如可以列举聚酯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚碳酸酯、聚乙烯以及聚丙烯等。而且，作为所述纤维素材料，例如可以列举纸、纳米纤维素纸以及木材等。

对基材形状没有特别限制。例如可以是球状、圆柱状、长方体状、板状、膜状。而且，基材表面的一部分或全部可以有凹凸或者是曲面。本发明的具有铜薄膜的基材在作为导电膜使用的情况下，从耐热性和光学特性等方面考虑，作为基材优选塑料膜，特别优选聚酯膜。而且，对该基材膜的厚度也没有特别限制，通常为50-200μm左右。而且，对底漆层的厚度没有特别限制，通常为0.1-5μm左右。

作为前述的铜薄膜层，例如可以列举铜气相沉积膜、铜溅射膜、铜化学气相沉积(CVD)膜等。本发明的具有铜薄膜的膜在用于电极膜的情况下，作为该铜薄膜，特别优选铜气相沉积膜或铜溅射膜。而且，对该铜气相沉积膜或铜溅射膜的厚度没有特别限制，通常为0.1-2μm左右。

对本发明的具有铜薄膜的基材的制法没有特别限制，例如一般可以采取以下制法。

不使用(E)成分的情况

在前述基材表面，涂布本发明的底漆(不含(E)成分)，然后对该基材加热从而形成固化底漆层(1)，然后在该固化底漆层(1)上形成铜薄膜层的方法。

使用(E)成分的情况

在前述基材表面，涂布本发明的底漆(含有(E)成分)，然后对该基材加热从而形成固化底漆层(1’)，然后向该固化底漆层照射活性能量线从而形成固化底漆层(2’)，然后在该固化底漆层(2’)上形成铜薄膜层的方法。

对涂布条件没有特别限制，作为涂布工具，例如可以列举喷雾器、辊涂机、逆转辊涂机、凹版辊涂机、刮刀涂布机、棒式涂布机、点式涂布机等，而且对涂布量也没有特别限制，通常作为干燥固体成分在0.01-10g/m²左右。

对加热条件也没有特别限制，通常温度在80-150℃左右，时间在10秒-2分钟左右。可能所述处理使得(A)成分、(B)成分以及(C)成分能够有机一体地反应，赋予底漆层(1)以优良的初期粘附性、耐碱粘附性、耐酸粘附性以及抗粘着性。

对活性能量线照射条件也没有特别限制，通常作为活性能量线，例如可以列举紫外线以及电子射线。而且，作为紫外线的供给源，例如可以列举高压汞灯以及金属卤化物灯等，它的照射能量通常在100-2,000mJ/cm²左右。而且，作为电子射线的供给方式，例如可以列举扫描式电子束照射、帘式电子束照射等，它的照射能量通常为10-200kGy左右。可能经过所述处理，作为固化底漆层(1’)中(E)成分相互之间发生自由基聚合反应形成交联结构的结果，使所述固化底漆层(2’)不仅具有优良的初期粘附性、耐碱粘附性以及耐酸粘附性抗粘着性，而且具有优良的抗粘着性。

对于在固化底漆层(1)或固化底漆层(2’)上形成铜薄膜层的手段没有特别限制，优选所谓干涂法。具体而言，例如可以列举真空气相沉积法或溅射法等物理方法、化学气相沉积(CVD)等化学方法(化学气相反应等)等。本发明的制造方法得到的具有铜薄膜的膜在用于电极膜的情况下，优选真空气相沉积法或溅射法。

本发明的电极膜为由本发明的导电膜得到的电子部件。特别地，本发明的导电膜中由铜气相沉积塑料膜或铜溅射膜得到的电极膜可以用作使用ITO导电膜的电极膜的替代品。

将本发明的导电膜的抗蚀剂按照电极图案涂布，用蚀刻液(碱性溶液、酸性溶液)处理后，除去所述抗蚀剂，得到本发明的电极膜。对电极图案的形状没有特别限制，可以列举细线状、点状、网状、片状等。

实施例

接下来，通过实施例以及比较例对本发明进行进一步详细地说明，但本发明的范围不限于这些实施例。而且，实施例中的“份”为按照重量基准表示。而且，羟值以及酸值为依据日本JIS-0070标准测定的值。而且，玻璃化转变温度为使用市售的测定器具(制品名“DSC8230B”，日本理学电机(株)制)测定的值。

制造例1

(A)成分的制造

向具有搅拌器、温度计、氮气导入管以及回流脱水装置的烧瓶加入对苯二甲酸二甲酯(TPhDM)2843.4份、乙二醇(EG)1382.2份、1,6-己二醇(1,6HD)449.7份、新戊二醇(NPG)1189份以及三羟甲基丙烷(TMP)51.1份，作为酯交换催化剂加入乙酸锌0.79份。然后，加热原料，在将生成的甲醇向反应体系外蒸馏的同时，在195℃下进行酯交换反应2小时。

然后，加入间苯二甲酸(IPhA)2043.8份、壬二酸(AzA)440.9份，在将生成的水向反应体系外蒸馏的同时，在200℃下进行脱水缩合反应3小时。反应液的酸值为11.2mg KOH/g。

然后，把回流装置换成真空减压装置，加入钛酸四丁酯0.42份，在240℃、0.3kPa以下进行减压2小时。然后，添加甲基异丁基酮2300.4份、甲乙酮6901份、乙酰丙酮219.8份，并混合。

由此得到聚酯多元醇(A-1)，该聚酯多元醇的不挥发成分为40％、羟值为17mgKOH/g、玻璃化转变温度为47℃。

制造例2

向与制造例1同样的烧瓶中，加入对苯二甲酸(TPhA)452.2份、间苯二甲酸(IPhA)839.9份、乙二醇(EG)94.1份、新戊二醇(NPG)368.3份、2,2-双(4-聚氧乙烯-氧苯基)丙烷(BA-P)1745.5份。然后，在加热熔融将蒸馏生成的水向反应体系外去除的同时，将反应体系慢慢升温至250℃，再保温3小时。然后，将该烧瓶与真空减压装置连接，再加入钛酸四丁酯0.18份，保温30分钟后，在1.3hPa下进行减压缩聚反应1小时。然后将树脂100份转移至具有温度计、氮气导入管、冷却管以及搅拌装置的烧瓶，加入甲基异丁基酮75份、甲乙酮75份，均一溶解。由此得到聚酯多元醇(A-2)，该聚酯多元醇的不挥发成分为40％、羟值为20mg KOH/g、玻璃化转变温度为60℃。

制造例3

向具有搅拌器、温度计、氮气导入管以及回流脱水装置的烧瓶加入对苯二甲酸二甲酯(TPhDM)2843.4份、乙二醇(EG)1382.2份、新戊二醇(NPG)1638.7份以及三羟甲基丙烷(TMP)51.1份，作为酯交换催化剂加入乙酸锌0.79份。然后，加热原料，在将生成的甲醇向反应体系外蒸馏的同时，在195℃下进行酯交换反应2小时。然后，加入间苯二甲酸(IPhA)2484.7份，在将生成的水向反应体系外蒸馏的同时，在200℃下进行脱水缩合反应3小时。反应液的酸值为11mg KOH/g。然后，把回流装置换成真空减压装置，加入钛酸四丁酯0.42份，在240℃、0.3kPa以下进行减压2小时。然后，添加甲基异丁基酮2520.2份、甲乙酮6901份，并混合。由此得到聚酯多元醇(A-3)，该聚酯多元醇的不挥发成分为40％、羟值为55mg KOH/g、玻璃化转变温度为50℃。

制造例4

向与制造例1同样的烧瓶中，加入对苯二甲酸(TPhA)328份、间苯二甲酸(IPhA)328份、乙二醇(EG)182份、2,2-双(4-聚氧乙烯-氧苯基)丙烷(BA-P)762份。然后，在加热熔融将蒸馏生成的水向反应体系外去除的同时，将反应体系慢慢升温至250℃，再保温3小时。然后，将该烧瓶与真空减压装置连接，再加入钛酸四丁酯0.18份，保温30分钟后，在1.3hPa下进行减压缩聚反应1小时。然后，将树脂100份转移至具有温度计、氮气导入管、冷却管以及搅拌装置的烧瓶，加入甲基异丁基酮75份、甲乙酮75份，均一溶解。由此得到聚酯多元醇(A-4)，该聚酯多元醇的不挥发成分为40％、羟值为5mg KOH/g、玻璃化转变温度为70℃。

制造例5

向与制造例1同样的烧瓶中，加入对苯二甲酸(TPhA)479份、间苯二甲酸(IPhA)402份、壬二酸(AzA)87份、乙二醇(EG)256份、1,6-己二醇(1,6HD)221份、新戊二醇(NPG)148份以及三羟甲基丙烷(TMP)7份。然后，在加热熔融将蒸馏生成的水向反应体系外去除的同时，将反应体系慢慢升温至250℃，再保温3小时。然后，将该烧瓶与真空减压装置连接，再加入钛酸四丁酯0.18份，保温30分钟后，在1.3hPa下进行减压缩聚反应1小时。然后，将树脂100份转移至具有温度计、氮气导入管、冷却管以及搅拌装置的烧瓶，加入甲基异丁基酮75份、甲乙酮75份，均一溶解。由此得到聚酯多元醇(A-5)，该聚酯多元醇的不挥发成分为40％、羟值为21mg KOH/g、玻璃化转变温度为31℃。

制造例6

向与制造例1同样的烧瓶中，加入对苯二甲酸(TPhA)479份、间苯二甲酸(IPhA)402份、壬二酸(AzA)87份、乙二醇(EG)256份、1,6-己二醇(1,6HD)354份以及甘油(GLY)23份。然后，在加热熔融将蒸馏生成的水向反应体系外去除的同时，将反应体系慢慢升温至250℃，再保温3小时。然后，将该烧瓶与真空减压装置连接，再加入钛酸四丁酯0.18份，保温30分钟后，在1.3hPa下进行减压缩聚反应1小时。然后，将树脂100份转移至具有温度计、氮气导入管、冷却管以及搅拌装置的烧瓶，加入甲基异丁基酮75份、甲乙酮75份，均一溶解。由此得到聚酯多元醇(A-6)，该聚酯多元醇的不挥发成分为40％、羟值为45mg KOH/g、玻璃化转变温度为17℃。

制造例7

向与制造例1同样的烧瓶中，加入对苯二甲酸(TPhA)386份、间苯二甲酸(IPhA)292份、壬二酸(AzA)300份、乙二醇(EG)251份、1,6-己二醇(1,6HD)348份以及甘油(GLY)23份。然后，在加热熔融将蒸馏生成的水向反应体系外去除的同时，将反应体系慢慢升温至250℃，再保温3小时。然后，将该烧瓶与真空减压装置连接，再加入钛酸四丁酯0.18份，保温30分钟后，在1.3hPa下进行减压缩聚反应1小时。然后，将树脂100份转移至具有温度计、氮气导入管、冷却管以及搅拌装置的烧瓶，加入甲基异丁基酮75份、甲乙酮75份，均一溶解。由此得到聚酯多元醇(A-7)，该聚酯多元醇的不挥发成分为40％、羟值为30mg KOH/g、玻璃化转变温度为8℃。

比较制造例1

向与制造例1同样的烧瓶中，加入对苯二甲酸(TPhA)300份、乙二醇(EG)81份、丙二醇(PG)216份以及三羟甲基丙烷(TMP)3份。然后，在加热熔融将蒸馏生成的水向反应体系外去除的同时，将反应体系慢慢升温至250℃，再保温3小时。然后，将该烧瓶与真空减压装置连接，再加入钛酸四丁酯0.18份，保温30分钟后，在1.3hPa下进行减压缩聚反应1小时。然后，将树脂100份转移至具有温度计、氮气导入管、冷却管以及搅拌装置的烧瓶，加入甲基异丁基酮75份、甲乙酮75份，均一溶解。由此得到聚酯多元醇(α)，该聚酯多元醇的不挥发成分为40％、羟值为5mg KOH/g、玻璃化转变温度为84℃。

底漆的调制

实施例1

将制造例1的(A-1)成分100份与作为(B)成分的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸体(商品名“コロネート(CORONATE)HX”，日本聚氨酯工业(株)制)7.8份以及作为(C)成分的含有异氰酸酯基的硅烷偶联剂(商品名“KBE-9007”，日本信越硅树脂(株)制)10份以及作为(D)成分的市售锡系聚氨酯催化剂(二月桂酸二辛基锡，商品名“ネオスタン(NEOSTANN)U-810”，日东化成(株)制)1.0份混合均匀，调制成底漆。

实施例2

将制造例1的(A-1)成分100份与7.8份コロネート(CORONATE)HX作为(B)成分的、10份含有环氧基的硅烷偶联剂(商品名“サイラエース(Sila-Ace)510”，日本JNC(株)制)作为(C)成分以及1.0份ネオスタンU-810作为(D)成分混合均匀，调制成底漆。

实施例3

将制造例1的(A-1)成分100份与7.8份コロネート(CORONATE)HX作为(B)成分、10份KBE-9007作为(C)成分以及1.0份市售的锡系聚氨酯催化剂(二辛基二新癸酰氧锡，商品名“ネオスタン(NEOSTANN)U-830”，日本日东化成(株)制)作为(D)成分混合均匀，调制成底漆。

实施例4

将制造例1(A-2)成分100份与7.8份コロネート(CORONATE)HX作为(B)成分、10份KBE-9007作为(C)成分以及1.0份ネオスタン(NEOSTANN)U-830作为(D)成分混合均匀，调制成底漆。

实施例5

将制造例1的(A-1)成分100份与7.8份コロネート(CORONATE)HX作为(B)成分、10份KBE-9007作为(C)成分以及1.0份市售的铋系聚氨酯催化剂(三辛酸铋，商品名“ネオスタン(NEOSTANN)U-600H”，日本日东化成(株)制)作为(D)成分混合均匀，调制成底漆。

实施例6

将制造例2的(A-2)成分100份与10份甲苯二异氰酸酯的异氰脲酸体(商品名“コロネート(CORONATE)2030”，日本聚氨酯工业(株)制)作为(B)成分、10份KBE-9007作为(C)成分以及1.0份ネオスタン(NEOSTANN)U-600H作为(D)成分混合均匀，调制成底漆。

实施例7

将制造例1的(A-1)成分100份与6份六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体(商品名“デュラネート(DURANATE)24A-100”，日本旭化成(株)(旭化成ケミカルズ(株))制)作为(B)成分、10份KBE-9007作为(C)成分以及1.0份ネオスタン(NEOSTANN)U-810作为(D)成分混合均匀，调制成底漆。

实施例8

将制造例1的(A-1)成分100份与11.3份六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体(商品名“デュラネート(DURANATE)P301-75E”，日本旭化成(株)制)作为(B)成分，10份KBE-9007作为(C)成分以及1.0份ネオスタン(NEOSTANN)U-810作为(D)成分混合均匀，调制成底漆。

实施例9

将制造例1的(A-1)成分100份与7.8份コロネート(CORONATE)HX作为(B)成分、10份含巯基的硅烷偶联剂(商品名“KBM-803”，日本信越硅树脂(株)制)作为(C)成分以及1.0份ネオスタン(NEOSTANN)U-810作为(D)成分混合均匀，调制成底漆。

实施例10

将制造例1的(A-3)成分100份与25份コロネート(CORONATE)HX作为(B)成分、10份KBE-9007作为(C)成分以及1.0份ネオスタン(NEOSTANN)U-810作为(D)成分混合均匀，调制成底漆。

实施例11

将制造例1的(A-4)成分100份与2份デュラネート(DURANATE)24A-100作为(B)成分、10份KBE-9007作为(C)成分以及1.0份ネオスタン(NEOSTANN)U-810作为(D)成分混合均匀，调制成底漆。

实施例12

将制造例1的(A-5)成分100份与8份コロネート(CORONATE)HX作为(B)成分、10份KBE-9007作为(C)成分以及1.0份ネオスタン(NEOSTANN)U-810作为(D)成分混合均匀，调制成底漆。

实施例13

将制造例1的(A-6)成分100份与20份コロネート(CORONATE)HX作为(B)成分、10份KBE-9007作为(C)成分、1.0份ネオスタン(NEOSTANN)U-810作为(D)成分、12份季戊四醇与丙烯酸的缩合物(商品名“ビスコート(Biscoat)300”，日本大阪有机化学工业(株)制)作为(E)成分以及0.3份光聚合引发剂(商品名“Irg907”，チバ·ジャパン(株)制)混合均匀，调制成底漆。

实施例14

将制造例7的(A-7)成分100份与13.7份コロネート(CORONATE)HX作为(B)成分、10份KBE-9007作为(C)成分以及1.0份ネオスタン(NEOSTANN)U-810作为(D)成分混合均匀，调制成底漆。

实施例15

将制造例7的(A-7)成分100份与13.7份コロネート(CORONATE)HX作为(B)成分、10份KBE-9007作为(C)成分、1.0份ネオスタン(NEOSTANN)U-810作为(D)成分、12份ビスコート(Biscoat)300作为(E)成分以及0.3份Irg907混合均匀，调制成底漆。

比较例1

除含有KBE-9007为0份外，其他与实施例1相同，调制成底漆。

比较例2

将比较制造例1的(α)成分100份与3份コロネート(CORONATE)HX作为(B)成分、10份KBE-9007作为(C)成分以及1.0份ネオスタン(NEOSTANN)U-810作为(D)成分混合均匀，调制成底漆。

比较例3

将制造例2的(A-1)成分100份，替代(B)成分的10份三聚氰胺系固化剂(商品名“サイメル(CYMEL)303LF”，甲基化三聚氰胺树脂，日本湛新(株)(オルネクスジャパン(株))制)、10份KBE-9007作为(C)成分以及替代(D)成分的作为催化剂的0.3份对甲苯磺酸(PTS)混合均匀，调制成底漆。

比较例4

将制造例2的(A-1)成分100份，替代(B)成分的10份三聚氰胺系固化剂(商品名“サイメル(CYMEL)303LF”，甲基化三聚氰胺树脂，日本湛新(株)制)、10份サイラエース(Sila-Ace)S510作为(C)成分以及替代(D)成分的作为催化剂的0.3份对甲苯磺酸(PTS)混合均匀，调制成底漆。

(1)制作具有底漆层(不使用(E)成分的状态)的基材

实施例1的底漆在市售的聚酯膜(商品名“ルミラ－(Lumirror)U48”，日本东丽(株)(東レ(株))制，150μm厚)上，用棒式涂布机涂布，使干燥膜厚度在1.0μm左右，在130℃经1分钟干燥制成具有固化底漆层的基材。

(2)制作铜气相沉积膜

然后，在该基材的的底漆面上，使用市售的气相沉积装置(制品名“NS-1875-Z”，日本西山制作所(株)(西山製作所(株))制)，通过铜气相沉积得到(约100nm厚)铜气相沉积膜。实施例2-12、14以及比较例1-4的底漆也同样操作得到铜气相沉积膜。

(3)制作具有底漆层(使用(E)成分的状态)的基材

使用棒式涂布机将实施例13的底漆涂布于前述市售的聚酯膜上，使干燥膜厚1.0μm左右，在130℃干燥1分钟。然后，将得到的涂布膜于大气中在高压汞灯(300mJ/cm²)下通过，由此制作具有固化底漆层的基材。

(4)制作铜气相沉积膜

然后在该基材的底漆面，使用前述的市售气相沉积装置，通过铜气相沉积(约100nm厚)，得到铜气相沉积膜。实施例15的底漆也同样操作得到铜气相沉积膜。

(5)初期粘附性

在实施例1得到的铜气相沉积膜的铜气相沉积面用切刀切成100块棋盘状网格，贴上胶带(商品名“Cellotape”(注册商标)，日本日伴(株)(ニチバン(株))制)后，从垂直方向牵引剥离，从而评价铜气相沉积层的粘附性。实施例12-15以及比较例1-4所涉及的铜气相沉积膜也同样进行初期粘附性的评价。

(6)耐碱粘附性

将实施例1得到的铜气相沉积膜在加温至40℃的4％氢氧化钠水溶液中浸渍5分钟后，与前述同样用棋盘状网格试验评价铜气相沉积层的粘附性。实施例12-15以及比较例1-4所涉及的铜气相沉积膜也同样进行耐碱粘附性的评价。

(7)耐酸粘附性

将实施例1得到的铜气相沉积膜在加温至40℃的4％盐酸水溶液中浸渍5分钟后，与前述同样用棋盘状网格试验评价铜气相沉积层的粘附性。实施例12-15以及比较例1-4所涉及的铜气相沉积膜也同样进行耐酸粘附性的评价。

(8)抗粘着性

使用实施例1-12、实施例14以及比较例1-4的底漆，按照前述项目(1)的方法制作具有固化底漆层的基材。然后，将该底漆面与前述聚酯膜重合，在施加8kg/cm²的荷重下，在40℃环境下静置7天。然后，剥离涂布膜和未涂布膜，实施抗粘着性评价。具体来说，剥离时观察到涂膜剥离记为×，剥离时观察不到涂膜剥离、稍有抵抗感记为△，剥离时涂膜不剥离几乎没有抵抗感记为○△，剥离时涂膜不剥离也没有抵抗感记为○。

将实施例13以及实施例15的底漆按照前述项目(3)的方法，制作具有底漆层的基材。然后，按照前述项目(8)的方法，评价抗粘着性。

Claims

(B)成分：至少含有三个异氰酸酯基的多异氰酸酯；以及，

(C)成分：硅烷偶联剂；以及根据需要，含有

(D)成分：氨基甲酸酯化催化剂；

(E)成分：活性能量线聚合型化合物，并且所述(E)成分在分子内至少具有三个含碳-碳双键的基团。

2.如权利要求1所述的底漆，其中，所述(A)成分是进一步以至少具有三个羟基的多元醇(a3)作为反应成分的、含有羟基的支链型聚酯树脂。

3.如权利要求1或2所述的底漆，其中，所述(A)成分的玻璃化转变温度为80℃以下。

4.如权利要求1或2所述的底漆，其中，所述(A)成分的玻璃化转变温度为0-75℃。

5.如权利要求1或2所述的底漆，其中，所述(A)成分的羟值为5-100mg KOH/g。

6.如权利要求1或2所述的底漆，其中，所述(B)成分为从二异氰酸酯化合物的缩二脲体、异氰脲酸体以及加成物构成的组中选择的一种衍生物(b1)。

7.如权利要求1或2所述的底漆，其中，所述(C)成分是X-(CH₂)_n-Si(OR²)₃表示的硅烷偶联剂，上述通式中，n表示2-4的整数，R²表示碳数为1-3的烷基，X为选自异氰酸酯基、环氧基、氨基和巯基组成的组中的一种官能团。

8.如权利要求1或2所述的底漆，其中，所述(C)成分是通式(1)X¹-Si(R¹)_a(OR²)_3-a表示的反应性烷氧基甲硅烷基化合物，通式(1)中，X¹为含有下述官能团的基团，所述官能团与从羟基和异氰酸酯基构成的组中选择的一种发生反应，R¹为氢或碳原子数为1-8的烃基，R²为碳原子数为1-8的烃基，a表示0、1或2。

9.如权利要求1或2所述的底漆，其中，按固体成分换算，相对于所述(A)成分100重量份，所述(C)成分的使用量为1-20重量份。

10.如权利要求1或2所述的底漆，其中，按固体成分换算，相对于所述(A)成分100重量份，所述(D)成分的使用量为0.1-2重量份。

11.如权利要求1或2所述的底漆，其中，按固体成分换算，相对于所述(A)成分100重量份，所述(E)成分的使用量为1-100重量份。

12.一种具有铜薄膜的基材，其中，所述具有铜薄膜的基材包括：基材、由权利要求1-11中任意一项所述的底漆固化形成的底漆层以及铜薄膜层。

13.如权利要求12所述的具有铜薄膜的基材，其中，所述基材为塑料。

14.如权利要求13所述的具有铜薄膜的基材，其中，所述塑料为塑料膜。

15.如权利要求14所述的具有铜薄膜的基材，其中，所述塑料膜为聚酯膜。

16.如权利要求12-15中任意一项所述的具有铜薄膜的基材，其中，所述铜薄膜层为铜气相沉积膜或铜溅射膜。

17.一种具有铜薄膜的基材的制造方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

将权利要求1-11中任意一项所述的底漆涂布在基材表面，

然后，将所述基材加热从而形成固化底漆层(1)，

然后，在所述固化底漆层(1)上形成铜薄膜层。

18.一种具有铜薄膜的基材的制造方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

将权利要求1-11中任意一项所述的底漆涂布在基材表面，

然后，将所述基材加热从而形成固化底漆层(1’)，

然后，在所述固化底漆层(2’)上形成铜薄膜层。

19.如权利要求17所述的制造方法，其中，在所述固化底漆层(1)上形成铜薄膜层的方法为真空气相沉积法或溅射法。

20.如权利要求18所述的制造方法，其中，在所述固化底漆层(2’)上形成铜薄膜层的方法为真空气相沉积法或溅射法。

21.由权利要求12-16中任意一项所述的具有铜薄膜的基材制成的导电膜。

22.由权利要求17-20中任意一项所述的制造方法得到的具有铜薄膜的基材制成的导电膜。

23.由权利要求21或22所述的导电膜得到的电极膜。