CN104945808A - 用于水转印的封面油树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种水转印的封面油树脂组合物，其包括热可塑性(甲基)丙烯酸共聚物100份、增塑剂10～40份和溶剂110～260份，其中热可塑性(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃化转变温度为30～100℃，其取代基团为H、C1～C12脂肪族基团和脂环族基团中的一种，所述增塑剂邻苯二甲酸二乙辛酯或邻苯二甲酸酯，溶剂的沸点为130～250℃，可选用石脑油类溶剂或2-乙氧基乙醇类溶剂，本发明所述树脂组合物在用于滑动转印中保护图案形状时，在珐琅、玻璃等窑业制品过激的快速烧成、叠印或厚印等严格烧成条件下，不会出现气体小孔及烧成残渣等，烧成后表面光洁均匀。
Description
技术领域
本发明涉及一种树脂组合物，尤其涉及一种用于水转印的封面油树脂组合物。
背景技术
一直以来在陶瓷器、玻璃、珐琅(搪瓷)等窑业制品的表面进行绘制图案时，通常采用滑动转印式的绘图方法。该方法是在均匀涂有水溶性糊料的衬纸上，使用窑业用印刷油墨，用丝网印刷等方法进行图样的印刷，之后在图样上面形成护形菲林膜(也可支持转印油墨)。把印刷后的整个衬纸浸入水中，随着水溶性糊料溶解，可将图样连同护形菲林层一起剥掉，然后贴到被转印物的指定位置，再进行干燥以及烧成。然而当采用上述方法时，在珐琅、玻璃等窑业制品过激的快速烧成、叠印或厚印等严格烧成条件下，目前现有的保护图案形状用树脂组合物经常出现小孔、烧成残渣等烧成问题。
发明内容
为了克服上述现有技术中存在的不足，本发明提供了一种用于水转印的封面油树脂组合物，该树脂组合物在滑动转印中用于保护图案形状时可大大减少烧成过程中出现小孔、烧成残渣的现象。
本发明为了解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种用于水转印的封面油树脂组合物，各组分以重量份计，包括热可塑性(甲基)丙烯酸共聚物100份、增塑剂10～40份和溶剂110～260份，其中所述热可塑性(甲基)丙烯酸共聚物由至少一种式(Ⅰ)所示的构成单位构成，该热可塑性(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃化转变温度为30～100℃且重均分子量为50000～200000，
其中RA为氢或甲基，RB为氢、C1～C12脂肪族基团和脂环族基团中的一种；
所述增塑剂邻苯二甲酸二乙辛酯或邻苯二甲酸酯。
其进一步的技术方案是：
构成所述热可塑性(甲基)丙烯酸共聚物的单体为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、环己基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂酯、2-乙基己酯(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯中的至少一种。
所述热可塑性(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃化转变温度Tg为，1/Tg＝Wa/Tga+Wb/Tgb+Wc/Tgc+……，其中Tga、Tgb、Tgc、……分别为单体a、b、c、……的单独聚合体的玻璃化转变温度，Wa、Wb、Wc、……分别为单体a、b、c、……占热可塑性(甲基)丙烯酸共聚物的重量百分含量。
所述溶剂的沸点为130～250℃。
所述溶剂为石脑油类溶剂或2-乙氧基乙醇类溶剂。
以热可塑性(甲基)丙烯酸共聚物为100重量份为参照，所述转印装饰用可剥膜树脂组合物还包括0～10份触变剂。
所述触变剂为脂肪酸酰胺类触变剂、氢化蓖麻油酰胺类触变剂和氢化蓖麻油类触变剂中的至少一种。
本发明的有益技术效果是：本发明所述树脂组合物在用于滑动转印中保护图案形状时，在珐琅、玻璃等窑业制品过激的快速烧成、叠印或厚印等严格烧成条件下，不会出现气体小孔及烧成残渣等，烧成后表面光洁均匀。
附图说明
图1为本发明具体实施例1和对比实施例1-2在窑业制品表面烧成后的效果图。
具体实施方式
下面结合具体实施例、对比实施例及附图1对本发明进行详细说明。
一种用于水转印的封面油树脂组合物，各组分以重量份计，包括热可塑性(甲基)丙烯酸共聚物100份、增塑剂10～40份和溶剂110～260份。
所述热可塑性(甲基)丙烯酸共聚物的化学结构式如(Ⅰ)所示，
其中RA为氢或甲基，RB为氢、C1～C12脂肪族基团和脂环族基团中的一种；构成所述热可塑性(甲基)丙烯酸共聚物的单体为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、环己基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂酯、2-乙基己酯(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯中的至少一种；且该热可塑性(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃化转变温度为30～100℃且重均分子量为50000～200000，所述热可塑性(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃化转变温度Tg为，1/Tg＝Wa/Tga+Wb/Tgb+Wc/Tgc+……，其中Tga、Tgb、Tgc、……分别为单体a、b、c、……的单独聚合体的玻璃化转变温度，Wa、Wb、Wc、……分别为单体a、b、c、……占热可塑性(甲基)丙烯酸共聚物的重量百分含量。当该热可塑性(甲基)丙烯酸共聚物的Tg不到30℃时，树脂膜过分柔软、引起膜粘着；当Tg在100℃以上时，膜又过硬、不利于贴膜；重量平均分子量低于50000时贴附不良，高于200000时引起拉丝等印刷性能不良。
所述增塑剂邻苯二甲酸二乙辛酯或邻苯二甲酸酯。伴随着邻苯二甲酸二乙辛酯或邻苯二甲酸酯与热可塑性(甲基)丙烯酸共聚物互溶，印刷后稳定地停留在树脂组成物中，从而起到增塑效果。邻苯二甲酸二乙辛酯或邻苯二甲酸酯烧成时在200℃附近开始快速热减量，在热可塑性甲基丙烯酸共聚体前先分解，因挥发形成超微细孔。通过这些微小的气孔来降低树脂分解产生的气体溢出压力，如果可以抑制一次性大量的树脂分解气体溢出的话，针眼现象会大幅度减少。
所述溶剂的沸点为130～250℃，如果沸点低于这个范围，干燥速度过快而造成印刷适性障碍，如果沸点高于这个范围，干燥速度过慢也会引起印刷适性不良，可选用为石脑油类溶剂或2-乙氧基乙醇类溶剂。而且利用这类溶剂形成的封面油的固含量为30～50wt.％。
以热可塑性(甲基)丙烯酸共聚物为100重量份为参照，所述转印装饰用可剥膜树脂组合物还包括0～10份触变剂，该触变剂并非必要成分，添加该触变剂可用于控制树脂组合物最终的流动性能，有利于调整印刷适性。触变剂为脂肪酸酰胺类触变剂、氢化蓖麻油酰胺类触变剂和氢化蓖麻油类触变剂中的至少一种。
下面参照表1和表2中所述配方制备本发明具体实施例和对比实施例，本发明中未提及的成分及操作方法均为本领域技术人员常用成分和操作方法，因此不再赘述。其中甲基丙烯酸正丁酯均聚物的玻璃化转变温度为20℃，甲基丙烯酸月桂酯均聚物的玻璃化转变温度为-62℃，甲基丙烯酸异冰片酯均聚物的玻璃化转变温度为110℃。
热可塑性(甲基)丙烯酸共聚物称为A成分：
A-1：Tg为40℃、重量平均分子量130000
A-2：Tg为60℃、重量平均分子量120000
A-3：Tg为75℃、重量平均分子量140000
A-4：Tg为20℃、重量平均分子量160000。
增塑剂为B组分：
B-1 邻苯二甲酸二乙辛酯
B-2 邻苯二甲酸酯。
溶剂为C组分：
C-1 石脑油类溶剂S-100
消泡剂为D组分：
D-1 硅胶消泡剂
触变剂为E组分：
E-1 氢化蓖麻油类触变剂.
具体实施例和对比实施例中热可塑性(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃化转变温度可按照上述Tg计算公式计算各组分用量，具体实施例和对比实施例配方表如表1和表2所示。
对具体实施例和对比实施例进行印刷适性、粘连性、贴附适宜性和烧成适宜性的检测，检测方法如下所述，检测结果参见表1及表2。
印刷适性
使用气缸印刷机，将水转印树脂组成物用60目尼龙丝网以每分钟40张的印刷速度，将水溶性浆料全面均匀的涂在底纸印刷100张后，无散墨、拉丝现象的记录为○，有散墨、拉丝现象的记录为×。
粘连性
使用气缸印刷机，将水转印树脂组成物用60目尼龙丝网，将水溶性浆料全面均匀的涂在底纸印刷，干燥箱的温度设定在40℃干燥1小时后的膜重叠后，无粘连现象的记录为○，有粘连现象的记录为×。
贴附适宜性
使用气缸印刷机，将热反应硬化型油墨用250目丝网在底纸上印刷图案，并于室温下放置12小时后，再在上面用水转印可撕膜树脂60目丝网印刷，并在室温下放置24小时，然后把印刷物浸在水里，进行转印贴附时没有破损的记录为○，有破损的记录为×。
烧成适宜性
使用气缸印刷机、将膏状油墨用250目丝网在底纸上印刷图案、室温下放置12小时后，然后再在上面用水转印封面油树脂60目丝网印刷、室温下放置24小时后，把印刷物浸在水或温水中以后在玻璃上转印、室温下放置6小时后，在560℃下进行烧成，无针眼、无烧成残渣为○，有针眼发生为×。
表1(单位：重量份)
表2(单位：重量份)
由以上表1和表2可知，当采用本发明所述树脂组合物用于滑动转印中保护图案形状时，在珐琅、玻璃等窑业制品过激的快速烧成、叠印或厚印等严格烧成条件下，不会出现气体小孔及烧成残渣等，烧成后表面光洁均匀。
以上所述仅为本发明的优先实施方式。应当指出的是，在不脱离本发明原理的情况下，还可作出若干改进和变型，均视为本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种用于水转印的封面油树脂组合物，其特征在于：各组分以重量份计，包括热可塑性（甲基）丙烯酸共聚物100份、增塑剂10～40份和溶剂110～260份，
其中所述热可塑性（甲基）丙烯酸共聚物由至少一种式（Ⅰ）所示的构成单位构成，该热可塑性（甲基）丙烯酸共聚物的玻璃化转变温度为30～100℃且重均分子量为50000～200000，
其中RA为氢或甲基，RB为氢、C1～C12脂肪族基团和脂环族基团中的一种；
所述增塑剂邻苯二甲酸二乙辛酯或邻苯二甲酸酯。
2.根据权利要求1所述的用于水转印的封面油树脂组合物，其特征在于：构成所述热可塑性（甲基）丙烯酸共聚物的单体为（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、环己基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂酯、2-乙基己酯（甲基）丙烯酸酯和（甲基）丙烯酸异冰片酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的用于水转印的封面油树脂组合物，其特征在于：所述热可塑性（甲基）丙烯酸共聚物的玻璃化转变温度Tg为，1/Tg=Wa/Tga+Wb/Tgb+Wc/Tgc+……，其中Tga、Tgb、Tgc、……分别为单体a、b、c、……的单独聚合体的玻璃化转变温度，Wa、Wb、Wc、……分别为单体a、b、c、……占热可塑性（甲基）丙烯酸共聚物的重量百分含量。
4.根据权利要求1所述的用于水转印的封面油树脂组合物，其特征在于：所述溶剂的沸点为130～250℃。
5.根据权利要求4所述的用于水转印的封面油树脂组合物，其特征在于：所述溶剂为石脑油类溶剂或2-乙氧基乙醇类溶剂。
6.根据权利要求1所述的用于水转印的封面油树脂组合物，其特征在于：以热可塑性（甲基）丙烯酸共聚物为100重量份为参照，所述转印装饰用可剥膜树脂组合物还包括0～10份触变剂。
7.根据权利要求6所述的用于水转印的封面油树脂组合物，其特征在于：所述触变剂为脂肪酸酰胺类触变剂、氢化蓖麻油酰胺类触变剂和氢化蓖麻油类触变剂中的至少一种。
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