CN104926692A - 一种辛酰溴苯腈的制备工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种辛酰溴苯腈的制备工艺,其特征在于:以辛酰氯、对氰基酚、50%的双氧水和溴素为反应原料,按反应顺序依次包括酯化反应步骤和溴化反应步骤。本发明的优点是:减少了溴化母液回收、离心和干燥步骤,避免了干粉投料,减少了污染事故的发生率,提高了收率,降低了物料消耗,减少设备的投入,降低了生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种辛酰溴苯腈的制备工艺,属于农药原药的合成技术领域。
背景技术
辛酰溴苯腈又称溴苯腈辛酸酯,是有一定内吸活性的苯腈类触杀型除草剂,1963年德国拜耳公司开发的第一个苯腈类触杀型除草剂溴苯腈,因其辛酸酯稳定性较强,实际应用多为辛酰溴苯腈。
辛酰溴苯腈为选择性苗后茎叶处理触杀型除草剂,主要由叶片吸收,在植物体内进行极有限的传导,通过抑制光合作用的各个过程,包括抑制光合磷酸化反应和电子传递。特别是光合作用的希尔反应,使植物组织迅速坏死,从而达到杀草目的。
目前辛酰溴苯腈的合成一般分两步,先溴化合成溴苯腈,然后再将其进行酰基化反应,得到辛酰溴苯腈。由于溴化生成的溴苯腈为固体,需要离心分离,离心分离后转运要求极高,一旦泄露将造成严重的环境污染事故。而且溴母液需要回收,劳动强度高,生产自动化程度低。为此,需要一种新的技术方案来解决上述技术问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种全新的工艺来制备辛酰溴苯腈,该制备工艺克服了上述的不足,为实现自动化控制,奠定了基础。
本发明采用的技术方案是:
一种辛酰溴苯腈的制备工艺,其以辛酰氯、对氰基酚、50%的双氧水和溴素为反应原料,按反应顺序依次包括酯化反应步骤和溴化反应步骤,所述酯化反应的方程式如式一所示,所述溴化反应的方程式如式二所示,
式一:
式二:
进一步的,具体步骤为:在反应容器内中投入辛酰氯和对氰基酚,控制反应温度为100-110℃,保温3-4小时,取样,反应合格后,蒸除过量的辛酰氯,蒸完辛酰氯后,降温至45-55℃;然后加入溶剂和催化剂,控制反应温度在45-55℃,滴加双氧水和溴素,滴加时间约3.5-4.5小时,滴加完毕后,保温30-40分钟,取样检测,反应合格后,加入少量碱,破坏双氧水,升温脱除溶剂,待温度升至90℃,停止蒸馏,加入工艺水,并在90℃保温30分钟,静置,上层水去废水处理,下层有机相进行水洗,分去水相,有机相进行脱水,脱水完毕后,取样检测,合格后,稍降温,计量装桶包装。
所述辛酰氯、对氰基酚、双氧水和溴素的摩尔比为1:1.02:2:1。
所述加入的溶剂为二氯乙烷、环已烷、甲醇或异丙醇,所述加入的溶剂与对氰基酚的体积比为5-6:1。
所述加入的催化剂为四正丁基溴化铵。
本发明的优点是:减少了溴化母液回收、离心和干燥步骤,避免了干粉投料,减少了污染事故的发生率,提高了收率,降低了物料消耗,减少设备的投入,降低了生产成本。
具体实施方式
实施例1
在250ml四口瓶中,加入23.8g(0.2mol)对羟基苯腈和33.2g(0.204mol)辛酰氯,升温至105±5℃,保温3小时,取样,反应合格后,蒸除过量的辛酰氯。蒸完辛酰氯后,降温至50±5℃,加入120ml二氯乙烷和0.5g四正丁基溴化铵,控制温度在50±5℃,滴加27.2g(0.4mol)50%双氧水和32g(0.2mol)溴素,滴加时间约4小时,滴加完毕后,保温30分钟,取样检测,反应合格后,加入少量碱,破坏双氧水,用淀粉碘化钾试纸检测合格,升温脱除溶剂,待温度升至95℃,停止蒸馏,加入100ml工艺水,90℃保温30分钟,倒入分液漏斗中,下层有机相进行水洗,分去水相,有机相进行负压脱水,取样检测,含量97.1%,得到74.8g产品,收率90.11%。
实施例2
在250ml四口瓶中,加入23.8g(0.2mol)对羟基苯甲腈和33.2g(0.204mol)辛酰氯,升温至105±5℃,保温3小时,取样,反应合格后,蒸除过量的辛酰氯。蒸完辛酰氯后,降温至50±5℃,加入120ml环已烷和0.5g四正丁基溴化铵,控制温度在50±5℃,滴加27.2g(0.4mol)50%双氧水和32g(0.2mol)溴素,滴加时间约4小时,滴加完毕后,保温30分钟,取样检测,反应合格后,加入少量碱,破坏双氧水,用淀粉碘化钾试纸检测合格,升温脱除溶剂,待温度升至95℃,停止蒸馏,加入100ml工艺水,90℃保温30分钟,倒入分液漏斗中,下层有机相进行水洗,分去水相,有机相进行负压脱水,取样检测,含量97.5%,得到70.8g产品,收率85.65%。
实施例3
在250ml四口瓶中,加入23.8g(0.2mol)对羟基苯甲腈和33.2g(0.204mol)辛酰氯,升温至105±5℃,保温3小时,取样,反应合格后,蒸除过量的辛酰氯。蒸完辛酰氯后,降温至50±5℃,加入120ml甲醇和0.5g四正丁基溴化铵,控制温度在50±5℃,滴加27.2g(0.4mol)50%双氧水和32g(0.2mol)溴素,滴加时间约4小时,滴加完毕后,保温30分钟,取样检测,反应合格后,加入少量碱,破坏双氧水,用淀粉碘化钾试纸检测合格,升温脱除溶剂,待温度升至95℃,停止蒸馏,加入100ml工艺水,90℃保温30分钟,倒入分液漏斗中,下层有机相进行水洗,分去水相,有机相进行负压脱水,取样检测,含量97.6%,得到78.6g产品,收率95.12%。
实施例4
在250ml四口瓶中,加入23.8g(0.2mol)对羟基苯甲腈和33.2g(0.204mol)辛酰氯,升温至105±5℃,保温3小时,取样,反应合格后,蒸除过量的辛酰氯。蒸完辛酰氯后,降温至50±5℃,加入120ml异丙醇和0.5g四正丁基溴化铵,控制温度在50±5℃,滴加27.2g(0.4mol)50%双氧水和32g(0.2mol)溴素,滴加时间约4小时,滴加完毕后,保温30分钟,取样检测,反应合格后,加入少量碱,破坏双氧水,用淀粉碘化钾试纸检测合格,升温脱除溶剂,待温度升至95℃,停止蒸馏,加入100ml工艺水,90℃保温30分钟,倒入分液漏斗中,下层有机相进行水洗,分去水相,有机相进行负压脱水,取样检测,含量98.1%,得到79.1g产品,收率96.24%。
Claims (5)
1.一种辛酰溴苯腈的制备工艺,其特征在于:以辛酰氯、对氰基酚、50%的双氧水和溴素为反应原料,按反应顺序依次包括酯化反应步骤和溴化反应步骤,所述酯化反应的方程式如式一所示,所述溴化反应的方程式如式二所示,式一:
式二:
。
2.根据权利要求1所述的一种辛酰溴苯腈的制备工艺,其特征在于:所述酯化反应和溴化反应步骤具体为:在反应容器内中投入辛酰氯和对氰基酚,控制反应温度为100-110℃,保温3-4小时,取样,反应合格后,蒸除过量的辛酰氯,蒸完辛酰氯后,降温至45-55℃;然后加入溶剂和催化剂,控制反应温度在45-55℃,滴加双氧水和溴素,滴加时间约3.5-4.5小时,滴加完毕后,保温30-40分钟,取样检测,反应合格后,加入少量碱,破坏双氧水,升温脱除溶剂,待温度升至90℃,停止蒸馏,加入工艺水,并在90℃保温30分钟,静置,上层水去废水处理,下层有机相进行水洗,分去水相,有机相进行脱水,脱水完毕后,取样检测,合格后,稍降温,计量装桶包装。
3.根据权利要求2所述的一种辛酰溴苯腈的制备工艺,其特征在于:所述辛酰氯、对氰基酚、双氧水和溴素的摩尔比为1:1.02:2:1。
4.根据权利要求2所述的一种辛酰溴苯腈的制备工艺,其特征在于:所述加入的溶剂为二氯乙烷、环已烷、甲醇或异丙醇,所述加入的溶剂与对氰基酚的体积比为5-6:1。
5.根据权利要求2所述的一种辛酰溴苯腈的制备工艺,其特征在于:所述加入的催化剂为四正丁基溴化铵。
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