CN104892658A - 二苯基二氟硅烷的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了二苯基二氟硅烷的制备方法。制备方法是以氟化钠或氟化钾、二苯基二氯硅烷为原料，在稀释用溶剂A和相转移催化剂B的作用下反应，待反应完全后进行固液分离，得到滤液；滤液进行减压精馏后，得到二苯基二氟硅烷。本发明所述的制备方法中使用了稀释用溶剂A和相转移催化剂B，从而能使氟化钠或氟化钾与二苯基二氯硅烷的合成效率大大提高，减少了反应时间，提高了生产效率。
Description
技术领域
本发明涉及二苯基二氟硅烷的制备方法。
背景技术
从新能源发展趋势来看，锂离子电池电解液的需求量在未来的几年内将迅速增长，而随着一些功能性添加剂的引入，锂离子电池电解液在防过充、耐高低温等方面的优异性能也将更好地体现出来。
二苯基二氟硅烷可作为锂离子电池电解液的添加剂，使电解液在耐高温性能上有更好的提升。现有二苯基二氟硅烷的制备方法的缺点如下：原料的合成效率低，反应缓慢，生产效率较低。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：将提供一种能提高原料合成效率的二苯基二氟硅烷的制备方法。
为了解决上述问题，本发明采用的技术方案为：二苯基二氟硅烷的制备方法，其特点是：化合物Ⅰ和二苯基二氯硅烷在稀释用溶剂A和相转移催化剂B的作用下，反应生成二苯基二氟硅烷；其中：化合物Ⅰ为氟化钠或氟化钾，稀释用溶剂A为二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚、正己烷、正辛烷、丙酮、甲乙酮、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、丙酸丙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙烯酯、四氢呋喃中的至少一种，相转移催化剂B为四丁基溴化胺、四丁基氯化磷、四丁基硫酸铵、四丁基碘化胺、四苯基氯化磷、三辛基甲基氯化铵、三苯基乙基溴化磷中的至少一种；
制备步骤如下：
（1） 向反应容器中投入化合物Ⅰ，再加入稀释用溶剂A和相转移催化剂B；
（2） 将二苯基二氯硅烷投入三口烧瓶中；
（3） 搅拌升温，在10~150℃的温度下搅拌反应；
（4） 待反应完全后，将反应容器的温度冷却至室温后放料，然后进行固液分离，得到滤液；
（5） 滤液进行减压精馏后，得到二苯基二氟硅烷。
进一步的，前述的二苯基二氟硅烷的制备方法，其中：稀释用溶剂A的投料质量为化合物Ⅰ和二苯基二氯硅烷的总质量的20%~200%。
进一步的，前述的二苯基二氟硅烷的制备方法，其中：相转移催化剂B的投料质量为化合物Ⅰ和二苯基二氯硅烷的总质量的0.2%~2%。
进一步的，前述的二苯基二氟硅烷的制备方法，其中：二苯基二氯硅烷的投料质量为二苯基二氯硅烷和化合物Ⅰ完全反应所需理论质量的90%~98%。
进一步的，前述的二苯基二氟硅烷的制备方法，其中：在搅拌反应前以惰性气体置换反应容器中的空气。
进一步的，前述的二苯基二氟硅烷的制备方法，其中：化合物Ⅰ的水分含量小于5000ppm。
进一步的，前述的二苯基二氟硅烷的制备方法，其中：搅拌反应时间为2～20h。
本发明的优点为：在本发明所述的二苯基二氟硅烷的制备方法中使用了稀释用溶剂A和相转移催化剂B，这样能使化合物Ⅰ与二苯基二氯硅烷的合成效率大大提高，减少了反应时间，提高了生产效率。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细描述。
实施例1
在本实施例中，化合物Ⅰ为氟化钠，稀释用溶剂A为二乙二醇二甲醚和三乙二醇二甲醚，相转移催化剂B为四丁基溴化铵和四苯基氯化磷；
制备步骤如下：
（1） 向三口烧瓶中投入已干燥好的化合物Ⅰ84g，再投入482g稀释用溶剂A和1.3g相转移催化剂B，其中482g稀释用溶剂A由282g二乙二醇二甲醚和200g三乙二醇二甲醚组成，1.3g相转移催化剂B由0.8g四丁基溴化铵和0.5g四苯基氯化磷组成；
（2） 将241g二苯基二氯硅烷投入三口烧瓶中,并且向三口烧瓶中通入氮气置换三口烧瓶中的空气；
（3） 搅拌升温，在90~100℃温度下搅拌反应8小时；
（4） 待搅拌反应结束后，将反应液的温度冷却至室温，色谱显示二苯基二氯硅烷残留量为0.42%，可认为反应完全，然后将反应液倒入正压过滤器中，开启氮气压滤，滤得滤渣188g，滤液608g；
（5） 将滤液进行减压精馏，采去低沸和前馏后，收集釜温在110~140℃时的馏分，即得纯度在99%以上的二苯基二氟硅烷181g,二苯基二氯硅烷的摩尔收率为86.4%。
实施例2
在本实施例中，化合物Ⅰ为氟化钠，稀释用溶剂A为乙酸乙酯，相转移催化剂B为四丁基硫酸铵；
制备步骤如下：
（1） 向三口烧瓶中投入已干燥好的化合物Ⅰ84g，再投入420g稀释用溶剂A和1.0g相转移催化剂B；
（2） 将245g二苯基二氯硅烷投入三口烧瓶中,并且向三口烧瓶中通入氮气置换三口烧瓶中的空气；
（3） 搅拌升温，在35~45℃温度下搅拌反应16小时；
（4） 待搅拌反应结束后，将反应液的温度冷却至室温，色谱显示二苯基二氯硅烷残留量为0.23%，可认为反应完全，然后将反应液倒入正压过滤器中，开启氮气压滤，滤得滤渣209g，滤液531g；
（5） 将滤液进行减压精馏，采去低沸和前馏后，收集釜温在110~140℃时的馏分，即得纯度在99%以上的二苯基二氟硅烷176g,二苯基二氯硅烷的摩尔收率为82.6%。
实施例3
在本实施例中，化合物Ⅰ为氟化钾，稀释用溶剂A为四乙二醇二甲醚酯，相转移催化剂B为三辛基甲基氯化铵和四丁基氯化磷；
制备步骤如下：
（1） 向三口烧瓶中投入已干燥好的化合物Ⅰ116g，再投入300g稀释用溶剂A和1.5g相转移催化剂B，其中1.5g相转移催化剂B由1.0g三辛基甲基氯化铵和0.5g四丁基氯化磷组成；
（2） 将240g二苯基二氯硅烷投入三口烧瓶中,并且向三口烧瓶中通入氮气置换三口烧瓶中的空气；
（3） 搅拌升温，在130~140℃温度下搅拌反应6小时；
（4） 待搅拌反应结束后，将反应液的温度冷却至室温，色谱显示二苯基二氯硅烷残留量为0.33%，可认为反应完全，然后将反应液倒入正压过滤器中，开启氮气压滤，滤得滤渣170g，滤液484g；
（5） 将滤液进行减压精馏，采去低沸和前馏后，收集釜温在110~140℃时的馏分，即得纯度在99%以上的二苯基二氟硅烷172g,二苯基二氯硅烷的摩尔收率为82.4%。
实施例4
在本实施例中，化合物Ⅰ为氟化钾，稀释用溶剂A为四氢呋喃和丙酮，相转移催化剂B为三苯基乙基溴化磷；
制备步骤如下：
（1） 向三口烧瓶中投入已干燥好的化合物Ⅰ116g，再投入480g稀释用溶剂A和1.8g相转移催化剂B，其中480g稀释用溶剂A由280g四氢呋喃和200g丙酮组成；
（2） 将243g二苯基二氯硅烷投入三口烧瓶中,并且向三口烧瓶中通入氮气置换三口烧瓶中的空气；
（3） 搅拌升温，在40~50℃温度下搅拌反应18小时；
（4） 待搅拌反应结束后，将反应液的温度冷却至室温，色谱显示二苯基二氯硅烷残留量为0.38%，可认为反应完全，然后将反应液倒入正压过滤器中，开启氮气压滤，滤得滤渣188g，滤液635g；
（5） 将滤液进行减压精馏，采去低沸和前馏后，收集釜温在110~140℃时的馏分，即得纯度在99%以上的二苯基二氟硅烷175g,二苯基二氯硅烷的摩尔收率为82.8%。
实施例5
在本实施例中，化合物Ⅰ为氟化钾，稀释用溶剂A为甲基叔丁基醚，相转移催化剂B为四丁基碘化胺；
制备步骤如下：
（1） 向三口烧瓶中投入已干燥好的化合物Ⅰ116g，再投入200g稀释用溶剂A和1.8g相转移催化剂B；
（2） 将243g二苯基二氯硅烷投入三口烧瓶中,并且向三口烧瓶中通入氮气置换三口烧瓶中的空气；
（3） 搅拌升温，在30~40℃温度下搅拌反应18小时；
（4） 待搅拌反应结束后，将反应液的温度冷却至室温，色谱显示二苯基二氯硅烷残留量为0.38%，可认为反应完全，然后将反应液倒入正压过滤器中，开启氮气压滤，滤得滤渣191g，滤液355g；
（5） 将滤液进行减压精馏，采去低沸和前馏后，收集釜温在110~140℃时的馏分，即得纯度在99%以上的二苯基二氟硅烷178g,二苯基二氯硅烷的摩尔收率为84.2%。
本发明的有益效果为：本发明所述的二苯基二氟硅烷的制备方法在反应过程中使用了稀释用溶剂A和相转移催化剂B，这样大大提高了化合物Ⅰ和二苯基二氯硅烷的合成效率，减少了反应时间，提高了生产效率。在制备过程中，二苯基二氯硅烷的实际投料质量为二苯基二氯硅烷和化合物Ⅰ完全反应所需理论质量的90%~98%，二苯基二氯硅烷的投料质量这样设置是因为二苯基二氯硅烷的价格比化合物Ⅰ贵，二苯基二氯硅烷的实际投料质量少于理论量可以使二苯基二氯硅烷反应完全，从而达到不浪费二苯基二氯硅烷的目的。在搅拌反应前以惰性气体置换反应容器中的空气是为了防止空气中的水参与到反应中。化合物Ⅰ的水分含量小于5000ppm，化合物Ⅰ的水含量这样设置是为了防止过多的水参与到反应中，过多的水参与到反应中易产生大量杂质。搅拌反应时间为2~20h，搅拌反应时间这样设置，一方面是为了防止反应时间过短，导致反应不完全，另一方面是为了防止反应时间过长，降低生产效率。
Claims (7)
1.二苯基二氟硅烷的制备方法，其特征在于：化合物Ⅰ和二苯基二氯硅烷在稀释用溶剂A和相转移催化剂B的作用下，反应生成二苯基二氟硅烷；其中：化合物Ⅰ为氟化钠或氟化钾，稀释用溶剂A为二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚、正己烷、正辛烷、丙酮、甲乙酮、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、丙酸丙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙烯酯、四氢呋喃中的至少一种，相转移催化剂B为四丁基溴化胺、四丁基氯化磷、四丁基硫酸铵、四丁基碘化胺、四苯基氯化磷、三辛基甲基氯化铵、三苯基乙基溴化磷中的至少一种；
制备步骤如下：
(1)向反应容器中投入化合物Ⅰ，再加入稀释用溶剂A和相转移催化剂B；
(2)将二苯基二氯硅烷投入三口烧瓶中；
(3)搅拌升温，在10~150℃的温度下搅拌反应；
(4)待反应完全后，将反应容器的温度冷却至室温后放料，然后进行固液分离，得到滤液；
(5)滤液进行减压精馏后，得到二苯基二氟硅烷。
2.根据权利要求1所述的二苯基二氟硅烷的制备方法，其特征在于：稀释用溶剂A的投料质量为化合物Ⅰ和二苯基二氯硅烷的总质量的20%~200%。
3.根据权利要求1或2所述的二苯基二氟硅烷的制备方法，其特征在于：相转移催化剂B的投料质量为化合物Ⅰ和二苯基二氯硅烷的总质量的0.2%~2%。
4.根据权利要求1或2所述的二苯基二氟硅烷的制备方法，其特征在于：二苯基二氯硅烷的投料质量为二苯基二氯硅烷和化合物Ⅰ完全反应所需理论质量的90%~98%。
5.根据权利要求1或2所述的二苯基二氟硅烷的制备方法，其特征在于：在搅拌反应前以惰性气体置换反应容器中的空气。
6.根据权利要求1或2所述的二苯基二氟硅烷的制备方法，其特征在于：化合物Ⅰ的水分含量小于5000ppm。
7.根据权利要求1或2所述的二苯基二氟硅烷的制备方法，其特征在于：搅拌反应时间为2～20h。
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Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| H.J.EMELEUS ET AL.: "Some New Ethyl and Phenyl Silicon Fluorides", 《J.CHEM.SOC.》 * |
| OMAR FAROOQ ET AL.: "Alkali Metal Salts of Perfluorinated Complex Anions. Effective Reagents for Nucleophilic Fluorination", 《J.ORG.CHEM.》 * |
| OMAR FAROOQ: "Nucleophilic fluorination of alkoxysilane with alkali metal salts of perfluorinated complex anions", 《J.CHEM.SOC.,PERKIN TRANS.》 * |
| ROBERT DAMRAUER ET AL.: "Synthesis of Fluorosilanes from Chlorosilanes: The Use of Hexafluorosillcates", 《ORGANOMETALLICS》 * |
| W.H.PEARLSON ET AL.: "The Use of Hydrogen Fluoride in Preparing Organo-silicon Fluorides", 《J.AM.CHEM.SOC.》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107207541A (zh) * | 2015-11-09 | 2017-09-26 | 瓦克化学股份公司 | 用于生产氰基烷基氟硅烷的方法 |
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