CN104884559B - 具有粘合剂分离层的制品 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种制品，该制品包括：(1)具有第一表面和第二表面的片材和(2)在所述第一表面的至少一部分上的分离层，其中所述分离层包括(a)具有夹带于其中的颗粒的粘结剂层和(b)罩面层。本发明公开了用于制备此类制品的方法以及用于使用此类制品的方法。

Description

具有粘合剂分离层的制品
技术领域
本发明涉及其上具有粘合剂分离层的制品，所述粘合剂分离层即用于与带粘合剂背衬的制品，待以加垫或卷形式等布置的带粘合剂背衬的制品一起使用的隔离衬件。
背景技术
广泛使用包含压敏粘合剂的制品，常见的示例包括带材、标签和可粘便笺等。
在许多情况下，压敏粘合剂制品被构造成具有可隔离衬件以在储存期间保护粘合剂直至其被要求施加到各种基底。常规的衬件，通常带有机硅涂层的纸材，不能通过标准纸材回收工艺而有效地回收利用，并且必须从当前的混合纸材回收废物流中分离。此外，承载重要类别的压敏粘合剂(称为永久性粘合剂)的制品在应用中需要使用此类衬件以能够递送粘合剂。在没有衬件的情况下，永久性粘合剂将显露不期望的与其它物体的粘附以及粘结到自身，例如卡卷。在将衬件从永久性粘合剂移除以允许附着该承载粘合剂的制品后，处理掉该衬件。此类用于粘合剂制品的衬件的使用是昂贵的、浪费的且不可持续的。
在一些其中制品以加垫或卷形式布置的情况下，与制品上存在粘合剂的一侧相背对的制品的侧面用剥离剂处理以允许制品分离，即，如以将片材从垫移除的方式分离，或待退卷，即，如以将带材从卷退绕的方式退卷。此类剥离剂可能需要增加的成本以及不能提供期望的特性，例如足以从永久性粘合剂剥离同时保持期望的可写性特性。
存在对改善的粘合剂分离层的需要，该改善的粘合剂分离层对于大范围的粘合剂是有效的。
发明内容
本发明提供了其上具有粘合剂分离层的制品。
简要地说，本发明的制品包括：(1)具有第一表面的基体和(2)在所述第一表面的至少一部分上的分离层。根据本发明，所述分离层包括具有部分地夹带于其中并从其凸出的颗粒的粘结剂层，和剥离剂。所述剥离剂可为在所述分离层的面上的罩面层，或可被结合在粘结剂层中。在许多实施例中，所述基体将为具有第一表面和第二表面的片材，例如纸片材。在一些实施例中，所述制品还将包含在所述片材的所述第二表面上的粘合剂，例如压敏粘合剂。在许多此类实施例中，所述制品被布置在组件中，例如，一个或多个制品卷绕成卷形式，或以加垫布置方式叠堆，使得在上覆制品或其一部分上的所述粘合剂与下面制品或其一部分的所述分离层接触。
此外，本发明提供了一种用于制备此类制品的方法，简要地说，该方法包括提供具有第一表面的基体以及在第一表面上形成分离层。
另外，本发明提供了一种用于使用本发明制品的方法，简要地说，该方法包括：(1)提供所述制品，其中所述基体包含水分散性材料，以及在使用此类制品后，(2)将所述制品放置在水中，(3)水分散所述制品，以及(4)回收所述基体材料。
已令人意想不到地发现本发明的分离层提供了优异的粘合剂剥离性及其它特性。例如，干净、容易地从强效粘性粘合剂(即，有时称为“永久性”粘合剂)剥离是可能的。此外，所述分离层表现出其它期望的特性，包括可写性、抗涂污性、柔韧性和再循环使用的能力。如本文所用，术语“可回收利用的”用于指充分水分散以在常规纸材回收操作中成功被处理的制品，纤维从该常规纸材回收操作中回收用于在制备纸材中再利用。
因此，本发明的制品可适于众多应用。本发明制品的示例性实施例包括可再制浆的隔离衬件、加垫便笺(padded notes)、画架垫、带材等等。
附图说明
结合附图对本发明进行进一步说明，其中：
图1是本发明的示例性实施例的一部分的剖视图；
图2是本发明的分离层的示例性实施例的一部分的平面图的图像分析；并且
图3是根据本发明的示例性实施例的在纸材基体片材上的分离层的数字微观照片横截面。
图1未按比例绘制并且是理想化的；这些图旨在仅为示例性的而非限制性的。
关键词和术语表
对于以下给出定义的术语，以这些定义为准，除非在权利要求书或在本说明书中的其它部分另外给出了不同的定义。
术语“聚合物”应被理解为包括聚合物、共聚物(例如使用两种或更多种不同的单体形成的聚合物)、低聚物以及它们的组合、以及可通过例如共挤出或者反应(包括酯交换反应)形成为可混溶的共混物的聚合物、低聚物或共聚物。除非另有指明，否则嵌段共聚物和无规共聚物都包括在内。
除非另外指明，否则说明书和权利要求书中所用的表示成分的量、特性诸如分子量、反应条件等等的所有数字在所有情况下均应理解为被术语“约”所修饰。因此，除非有相反的说明，否则在上述说明书和所附权利要求中列出的数值参数均为近似值，这些近似值可以随本领域的技术人员使用本发明的教导内容寻求获得期望的特性而变化。在最低程度上，每一个数值参数并不旨在限制等同原则在权利要求书保护范围上的应用，至少应该根据所记录的数值的有效数位和通过惯常的四舍五入法来解释每一个数值参数。虽然设定本发明的广泛范围所给出的数字范围和参数为近似值，但具体实例中所示的数值会尽可能准确地报告。然而，任何数值固有地包含了由于存在于它们各自测试量度中的标准偏差而无法避免的某些错误。
重量百分比、重量％、按重量计的％等等为同义词，是指物质重量除以组合物重量再乘100得到的物质浓度。
由端点表述的数值范围包括该范围内包含的所有数值(例如，1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、和5)。如本说明书以及所附权利要求书中所使用，除非内容有另外清楚的表述，单数形式“一个”和“所述”包含多个指代物。因此，例如，包含“一种化合物”的组合物这一表达方式包括两种或更多种化合物的混合物。如本说明书以及所附权利要求书中所使用，术语“或”一般以包括“和/或”的意思使用，除非内容有另外清楚的表述。
具体实施方式
如上所述，本发明的制品包括片材和在所述制品的第一表面上的分离层。图1是本发明的示例性实施例的一部分的剖视图，其中制品10，例如粘合带，包括具有第一表面14和第二表面16的基体12。第一表面14的至少一部分覆盖有分离层18，所述分离层包括部分地夹带于粘结剂层22中并从粘结剂层22凸出的颗粒20。此外，分离层18包括在分离层18的面26上的剥离剂罩面层24。此外，制品10还包括在基体12的第二表面上的任选的粘合剂层28。
基体
适用于基体的材料可通过本领域的技术人员容易地选择，这在很大程度上取决于预期应用。例如，在许多实施例中，基体将为经选择用于期望特性的片材，例如颜色、拉伸强度、抗撕裂性、柔韧性、弹性、回弹性、尺寸和结构稳定性等。
合适的材料的示例性示例包括各种纸片材、硬纸板，等等。尽管很好地适用于旨在为可回收利用的，即在水分散性操作中处理的应用中，但是粘合剂保护和剥离的优点还可使用不以该方式回收利用的其它种类的基体材料(例如诸如塑料片材、金属化膜等)来获得。除了上文提及的那些之外，适用于本公开的基底或片材的示例性示例包括由合成材料或天然材料构成的织造或非织造织物(通常优选压延的)、塑料膜、醋酸纤维素、乙基纤维素、金属、金属化聚合物膜、陶瓷片材料等等。
基体的厚度对于本发明而言并不重要，并将基本上取决于所得制品的预期应用。在一些实施例中，基体是具有约25至约155微米厚度的片材料，但是不排除更厚和更薄的材料。
根据实施例，片材可具有单层构造或多层构造。在一些实施例中，基体可基本上由纸片材组成。
就许多应用而言，优选的纸片材是具有合适的水保持性(water hold-out)以能够水基涂布而无过多的片材变形的那些。例如，3MTM画架垫由具有耐渗滤涂层(bleed throughresistant coating)的多个低基重纸材的纸片材(例如70g/m2的纸片材)制成。本发明可用在此类产品上以提供期望的片材间粘附性和良好的可写性特性。
分离层
本发明的分离层包括具有部分地夹带于其中并从其凸出的颗粒的粘结剂层。此外，分离层包含剥离剂，所述剥离剂可被结合作为粘结剂层的组分或被施加作为粘结剂层和凸出颗粒上的罩面层。
粘结剂
在本发明的制品中，粘结剂用作载体以将颗粒保持到基体的第一表面。
在制品的织造和处理期间，粘结剂必须为足够强效的以将颗粒保持在表面上的适当位置。在其中基体为柔性的并经受被挠曲成不同的构型(例如卷绕成卷形式的带材或施加到弯曲表面的片材)的实施例中，粘结剂应为足够柔性的以与基体一起弯曲，同时保持所夹带的颗粒。影响该特性的重要性能是经干燥的聚合物的玻璃化转变温度(“Tg”)。可用于在常规环境中使用的本发明制品的聚合物胶乳优选地具有约-30℃至约+30℃，更优选地约-20℃至约+10℃，并且最优选地约-15℃至约0℃的Tg。根据实施例，如果Tg太低，则所得的粘结剂层可趋于为太刚性的并且经受断裂，阻止基体期望的柔软性和柔韧性。根据实施例，如果Tg太高，则所得的粘结剂层可趋于为太胶粘的或粘的，使得其使用起来较不方便或不合意。
适用于本发明制品中的粘结剂的示例性示例包括在造纸工业中众所周知的聚合物胶乳、乳液、或分散体。通常优选的粘结剂是由单体构成的水基丙烯酸类聚合物，所述单体例如诸如：乙酸乙烯酯、苯乙烯、丁二烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、和丙烯腈。在一些情况下，溶剂也可用作聚合物粘结剂溶液的一部分。
聚合物胶乳的共混物也可用于本发明。
可用的聚合物胶乳粘结剂的示例性示例包括改性苯乙烯丙烯酸类聚合物，诸如得自巴斯夫(BASF)的JONCRYLTM74A，就其在进行纸材再制浆的应用中的性能而言，其通常是优选的；丙烯酸类聚合物，诸如得自路博润公司(Lubrizol)的HYCARTM26469和26083、HYSTRETCHTMV-29、和CARBOSETTMAE960，以及得自陶氏化学公司(Dow Chemical Co.)的RHOPLEXTMA-920和RHOPLEXTMNW-1725K；丙烯酸胶乳，诸如得自雷可德公司(Reichhold)的SYNTHEMULTM40系列；乙酸乙烯酯-乙烯乳液，诸如得自空气化工产品公司(Air Products)的AIRFLEXTM192和得自塞拉尼斯公司(Celanese)的DUROSETTME-230；丙烯酸分散体，诸如得自欧宝迪公司(Alberdingk Boley，Inc.)的AC2523和M2064，苯乙烯-丁二烯官能聚合物，诸如得自欧诺法有限公司(OMNOVA Solutions，Inc.)的GENCRYLTM；聚乙烯醇，诸如得自积水化学工业株式会社(Sekisui Specialty Chemicals)的SELVOLTM；和丙烯酸类树脂，诸如得自东方色彩&化工公司(Eastern Color&Chemical Co.)的ECCOTM树脂P-009。其它可用的聚合物粘结剂可包括各种聚氨基甲酸酯分散体，诸如得自欧宝迪公司(Alberdingk Boley，Inc.)的U6150和U933。
为了改善本发明纸基制品的再循环使用的能力，有利的是针对再循环使用的能力，经干燥的胶乳为水分散性的以能够再制浆。在这些情况下，亲水性官能团(诸如羧基、羟基、亚乙基氧、季铵等)可构成胶乳粘结剂的一部分。
在许多实施例中，可将一种或多种附加的辅助剂掺入粘结剂中。示例性示例包括增稠剂、生物杀灭剂、表面活性剂、缓冲液、着色剂等等。
颗粒
可用于本发明的颗粒的示例性示例包括小球形颗粒，其为有机的、无机的、或它们的组合。
颗粒通常具有多分散性粒度分布，换句话讲，具有例如约5至约200微米的尺寸范围。在这些情况下，颗粒的平均粒度是给定的。具有几微米的非常小范围的粒度的单分散性颗粒也可为可用的。就本发明而言，颗粒的平均尺寸对于在剥离表面上形成足以使与粘合剂的接触最小化的微观结构是重要的。然而，较大的平均粒度降低了在表面上书写的能力并且还导致在移除粘合剂时更多的震动感(shocky)(较少的平滑感)剥离。可用于本发明的平均粒度为约5至约60微米，优选地约10至约50微米，并且最优选地约20至约40微米。
有机颗粒通常由各种丙烯酸类单体的悬浮聚合反应制成，所述丙烯酸类单体诸如：甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙基己酯(2-EHA)、丙烯酸异辛酯(IOA)、丙烯酸、二丙烯酸己二醇酯(HDDA)等。本发明的尤其可用的颗粒(也被称为不发粘的微球)公开于美国专利8,110,280(Graham等人)中。优选的有机颗粒的一些其它示例性示例包括交联的丙烯酸颗粒，例如得自埃斯普利特技术公司(Esprix Technologies)的MR-30G，和得自先进化学公司(Sunjin Chemical Co.)的交联的聚甲基丙烯酸甲酯颗粒，例如SUNPMMA-S400。
可用的有机颗粒通常由各种形式的二氧化硅(诸如得自波特斯工业有限责任公司(Potters Industries，LLC.)的玻璃球SPHERIGLASSTM3000和中空玻璃球Q-CELTM6048，得自先进化学公司(Sunjin Chemical Co.)的二氧化硅小珠诸如SUNSILTM150H，得自3M公司(3MCompany)的中空玻璃微球诸如S60，得自Silbrico公司(Silbrico Corporation)的中空玻璃颗粒诸如SIL-43，或得自空心微珠陶瓷有限责任公司(Zeeospheres Ceramics，LLC.)的陶瓷小珠诸如G-600)制成。
还可为有利的是在颗粒上具有表面涂层以有利于与粘结剂相互作用并改善至纸材表面的固定点。
本文所用的颗粒可具有任何期望的形状，包括例如球形、卵形和不规则形状。本文所用的颗粒可为中空或实心的。
为了形成分离层，将包含树脂粘结剂和颗粒的涂料组合物施加至基体的第一表面的至少一部分并使其干燥，从而留下本发明的期望的分离涂层。施加可通过任何适合的方法进行，例如刮刀涂布、帘式涂布、滴涂等。涂布工艺通常优选地为水性工艺，但是也可以溶剂型方式进行，前提条件是所得的分离层是水分散性的。
选择粘结剂和颗粒的量，使得在干燥时，形成由颗粒单独地或以簇形式限定的纹理化表面。
颗粒是无规分散的并利用粘结剂粘结在片材表面上。颗粒可单个地分散或与其它颗粒聚结(成组)以形成更大块的两个或更多个颗粒。图2是利用共聚焦激光扫描显微镜50倍物镜的本发明的代表性分离层在PET膜基体上的图像分析。图3是根据本发明，在纸材基体片材上的分离层的横截面的数字显微图像：
本发明的分离层的特征可为如下利用共聚焦激光扫描显微镜来测定下列颗粒的空间特征。
高度(H)：描述了距峰区顶部的高度减去沿峰区的周长的平均高度的量度(以微米计)。本发明的示例性实施例具有约10至约50微米的平均H。
等效圆直径(ECD)：描述了具有与峰区相同的面积的圆的直径的量度(以微米计)。本发明的示例性实施例具有约50至约100微米的平均ECD。
最近邻距离(NND)：描述了介于一个峰区的质心与距其最近的峰区的质心之间的距离的量度(以微米计)。本发明的示例性实施例具有约50至约150的平均NND。
峰区被定义为在由单个分离的颗粒或一组聚结的颗粒占据的表面上的区域。
颗粒簇可通过分析由共聚焦激光扫描显微镜获得的高度标测图来表征。定制的程序辨识峰区并设定其尺寸。在高度标测图已用带通滤波器过滤后，所述程序设定高度标测图的阈值，这生成峰区的二值图像。选择截止频率和阈值水平使得峰区被很好地识别。可测量每个峰区的H和ECD并分别进行平均；以两种不同的方式估算平均NND。对于无规定位在无限延伸的二维表面上的点的平均最近邻距离由下式给定：
d = 1 2 n
其中d为最近邻距离的平均值，并且n为每单位面积的点的数目。由于样本中的不同峰区不是小的并且不能重叠，因此这种关系有可能低估这些样本的最近邻距离。对于布置在正方形晶格中的点，平均最近邻距离为：
d = 1 n
如果n是精确测量的，则实际的最近邻距离的平均值有可能列于这两个值之间。
在示例性实施例中，第一表面和分离层层具有约10至约微米的平均H、约50至约100微米的平均ECD、和约50至约150微米的平均NND。
粘结剂与颗粒的比率对于具有足够量的粘结剂以将颗粒固定在基体上是重要的。例如，在许多实施例中，涂料组合物具有约4∶1，优选地约3∶1，并且最优选地约1.5∶1的粘结剂与颗粒的重量比。
此外，涂料组合物(即，粘结剂加上颗粒等)的量对于实现本发明的优点是重要的。本发明的分离层可为相对薄的。在许多实施例中，所得的分离层具有约5至约15g/m2，优选地约7至约12g/m2，并且最优选地约8至约11g/m2的干涂层重量。如果使用过多的涂料组合物，则颗粒将不充分地分散，以致导致较差的剥离特性以及可能损害制品的潜在再循环使用的能力和可再制浆性。如果使用过少的涂料组合物，则颗粒将不充分牢固地粘结到制品并将趋于容易地突然脱离。
剥离剂
本发明的分离层还包含剥离剂。在一些实施例中，在将剥离剂施加到基体的表面之前，将其掺入涂料组合物中并将向粘结剂层的表面以及通常还向从粘结剂层凸出的颗粒的表面的一部分赋予期望的特性。在一些实施例中，在将粘结剂层和颗粒涂布在基体的表面上之后，将剥离剂施加到分离层的面作为罩面层。前者实施例常常是优选的，因为它需要更简单的方法，并且所得的剥离剂特性是更牢固地锚固到分离层的。
合适的剥离剂的示例性示例(有时称为低粘附性背胶(“LAB”)涂层)包括乙烯基-有机硅共聚物，其公开于美国专利5,032,460(Kantner等人)中。合适的剥离剂的其它示例性示例包括长链的含脂族的聚氨基甲酸酯共聚物、长链的含脂族的丙烯酸酯共聚物、有机硅/聚脲共聚物、以及有机硅聚酰胺共聚物。
优选地，所用的LAB为水分散性的并提供唯一可回收利用的纸材涂层。
粘合剂
在一些实施例中，本发明的制品还将包含粘合剂。该粘合剂通常为压敏粘合剂，通常在室温下是发粘的。根据实施例，按照预期应用的需要，粘合剂可为永久性的、可重新定位的、或可剥离的。用于本发明制品的通常优选类别的粘合剂是相对刚性的丙烯酸类树脂。合适的压敏粘合剂的示例性示例包括选自以下的那些：丙烯酸酯，诸如在得自芬欧蓝泰标签公司(UPM Raflatac)的办公标签产品中可得的那些。其它示例性示例包括微球粘合剂，诸如WO 94/19420(Bilski等人)以及美国专利3,691,140(Silver)和5,045,569(Delgado)中描述的那些。本领域的技术人员将能够选择合适的压敏粘合剂以用于本发明中。
压敏粘合剂的层通常是连续的，但是它可为不连续的。不连续涂层的示例性示例包括规则或不规则阵列形式的点、条等。粘合剂的厚度在很大程度上将取决于预期应用以及制品的其它组分的特性。本领域的技术人员将能够容易地选择合适的厚度。
应用
本发明制品的令人惊奇的性能范围使得制品能够应用在多种应用中。
例如，本发明的分离层的有利的剥离特性允许本发明的制品适于用作用于所谓永久性粘合剂的隔离衬件。如果需要，此类实施例可以可再制浆的形式制得，从而使得能够回收此类隔离衬件。当前，这种可持续的操作利用常常与现今的永久性粘合剂一起使用的传统的有机硅涂布的隔离衬件是不可行的。
在其它实施例中，可由分离层获得的良好可写性允许本发明的制品待用于加垫形式的片材，例如，便笺本、画架垫等。例如，许多粘合剂画架片材垫采用相对强效的粘合剂(以允许经移除的片材牢固粘附到壁或其它表面)，然而当片材在画架上翻过来时，此类片材可容易地变得紧缚、起皱、扯裂等。本发明的被构造为画架片材的制品可在整个第一(承载分离层)表面上提供期望的可写性，同时减少或消除上覆纸张上的粘合剂与下面纸张的正面不期望的粘结。
在另一个实施例中，本发明的制品可被构造为可写标签，其中背面上的完全永久性粘合剂涂层以堆叠形式或加垫形式、无衬件形式布置。在此类实施例中，分离层涂层将覆盖下面纸张的第一表面的对应于上覆纸张的第二表面的覆盖粘合剂的部分的至少那么多表面。虽然通过使用相对较小的颗粒可趋于损害期望的剥离或分离特性，但是相对较小颗粒的使用可优选增强可写性特性。
在其它实施例中，本发明的制品可被构造为带材，例如遮蔽胶带等。本发明的分离层的令人惊奇的剥离特性允许此类带材由多种不同的粘合剂涂层制成(如果需要的话)，其中带材自身卷绕成卷形式而无需任何隔离衬件。
实例
参照以下示例性实例将进一步理解本发明。
本实例的描述中使用若干缩写，包括以下：
缩写 含义
cc/rev 立方厘米/转
cm 厘米
cm/min. 厘米/分钟
℃ 摄氏度
g 克
g/m2 克/平方米
Hz 赫兹
lb 磅
mL 毫升
mm 毫米
m 米
m/min 米/分钟
OD 外径
oz. 盎司
RH 相对湿度
RPM 转/分钟
μm 微米(micrometer或micron)
原材料
在实例中使用以下原材料。
测试方法
在实例中使用以下测试方法。
衬件移除力(LRF)：用10lb.辊以大约229cm/min的速率将分离层的带涂层的片材样本抵靠2.54×10.16cm的永久性粘合剂纸材办公标签原料条(50lb.Jetlaser RP54，2.7密耳白色牛皮纸，具有改性的丙烯酸永久性粘合剂的3.5密耳厚的50不含木质素的机制加工纸，和2.7密耳白色牛皮纸)(得自芬欧蓝泰标签公司(UPM Raflatac))层合2次，衬件已从样本移除。在测试初始值之前，将层合片材储存在恒定温度(21℃)和相对湿度50％RH的房间中至少3天。将两组另外的层合片材储存在48.8℃恒定加热温度的烘箱室和21℃/80％RH恒定湿度的室中2周。将样本带回21℃/50％RH的房间中并在测试之前使其平衡至少24小时。通过使用配有200lb.负荷传感器并在至少5cm的剥离内积分的标准英斯特朗机拉力检验器，使粘合剂标签条以90°剥离角以30.5cm/min的速率从剥离表面剥离来测试衬件移除力。LRF数据点以5次重复测试的平均值进行报告(以g/cm计)。将永久性粘合剂纸材办公标签原料样本如上再层合到其自身并用作对照测试块。
与高密度聚乙烯的再粘附：以与上文LRF测试方法相同的方式层合并调理分离层的带涂层的片材样本。在如上测量LRF后，将标签粘合带再粘附至5.1×12.7cm且0.48cm厚的高密度聚乙烯面板(得自航材塑料(Aeromat Plastics)的消除应力的Grade HPGTROVIDURTM600)。通过将粘合剂标签条以90°的剥离角以30.5cm/min的速率从高密度聚乙烯面板剥离来测试与高密度聚乙烯的再粘附。再粘附数据点以5次重复测试的平均值进行报告(以g/cm计)。将得自芬欧蓝泰标签公司(UPM Raflatac)的永久性粘合剂纸材办公标签原料样本如上再层合到自身并用作对照测试块。
再循环使用的能力的测试：再循环使用的能力通过以下USPS实验室回收协议-日期为1999年2月的USPS文件来测定。按照TAPPI T-205制备手抄纸。
实例1-19
向8oz.玻璃广口瓶中添加10克MR-30G和68克去离子水。在用顶置式搅拌器温和地混合后，在搅拌下添加21.5克JONCRYLTM74A，得到1.05∶1的粘结剂与颗粒的重量比。最后，添加0.5克NATROSOLTM250H4R并继续搅拌大约15分钟，直至溶液变稠得到21％固体溶液。
用约7cm宽和0.127mm高的狭缝模将该混合物涂布在大约15×60cm部分白色的3.5密耳厚的纸材上。将涂布的样本置于在65.5℃下的烘箱中持续15分钟。接下来，用迈耶棒RDS#3将涂布的部分用10％固体KF-2001LAB外涂布(over-coated)。在将样本在65.5℃下的烘箱中干燥另外的15分钟后，使样本回到室温，然后定性评价与永久性粘合剂的剥离性和可写性性能。以类似方式制备实例2至19。
实例20-24
如实例1所述制备实验性涂层，不同的是在32oz.广口瓶中将组分混合并用1至1.25％NATROSOLTM250H4R增稠。
使用具有0.178mm的狭缝高度和12.7cm的开口的狭缝模将这些混合物涂布到纸材上，所述开口连接到容量为2.24cc/rev并配有直径6.35mm标称OD的管材的蠕动泵。利用9.2m/min的幅材速度以31RPM泵送混合物。所测量的颗粒和粘结剂的干涂层重量为11g/m2。
接下来，用两种方法之一外涂布KF-2001。用具有0.127mm的狭缝高度和12.7cm的开口的狭缝模涂布10％固体KF-2001LAB溶液，所述开口连接到容量为1.168cc/rev的Zenith泵。该溶液以22RPM涂布，得到大约2.1g/m2的干涂层重量。或者，用向前照相凹版辊涂布机(14.9BCM辊)以7.6m/min的幅材速度涂布25％固体KF-2001LAB溶液，得到大约2.0g/m2的干涂层重量。对两种涂层进行干燥是通过如下来完成的：使幅材在配有4个设定为65.5℃的红外干燥灯的直径为1.2m的钢轮上通过，之后使其穿过2个设定为149℃的直径为0.21m的热罐一次。以类似方式制备实例21至24。
为制备永久性加垫(无衬件)标签，得自实例20的涂布辊的一部分在片材的背面上涂布有水基永久性粘合剂。在搅拌下向32oz.广口瓶中添加501克通过乳液聚合作用制得的水基丙烯酸胶乳PSA和195克AQUATACTM6085，直至其变均匀。添加若干滴10％氢氧化铵以使混合物达到pH 9。使用具有0.178mm的狭缝高度和13.0cm的开口的狭缝模将该57％固体粘合剂在水中溶液涂布在实例20的背面上，所述开口连接至容量为2.24cc/rev并配有直径6.35mm标称OD的管材的蠕动泵。利用9.2m/min的幅材速度以20RPM泵送混合物，得到大约22微米的干粘合剂厚度。干燥以与如上相同的方式进行，并且将带涂层的片材形成为单个的15.2×25.4cm片材并叠堆成永久性粘合剂标签垫。定性地，一个片材从另一个得自标签垫的片材的剥离是容易的，并且片材的可写性被评定为良好的。此外，一个片材从另一个片材的剥离随时间的推移保持稳定。
实例25-26
在搅拌下向一升容器中添加400克30％固体KF-2001LAB溶液、435克去离子水、和167克JONCRYLTM74A以制备LAB预混物溶液。在剧烈搅拌下向32oz.玻璃广口瓶中添加68克SPHERIGLASSTM3000和427克水。接下来，在搅拌下添加158克JONCRYLTM74A、75克LAB预混物、和6.5克NATROSOLTM250HHR以制备实例25。如上制备具有36克SUNPMMAS300、36克SUNPMMATMS400、429克去离子水、189克JONCRYLTM74A、75克LAB预混物、和6.5克NATROSOLTM250HHR的另一种样品，以制备实例26。
使用具有0.178mm的狭缝高度和12.7cm的开口的狭缝模将这些混合物涂布到纸材上，所述开口连接至容量为2.24cc/rev并配有直径6.35mm标称OD的管材的蠕动泵。分别针对实例25和26，利用9.2m/min的幅材速度以13RPM和9.3RPM泵送混合物，以得到颗粒、粘结剂的经测量的干涂层重量，和11g/m2和8g/m2的剥离剂。对两种涂层进行干燥是通过如下来完成的：使幅材在配有4个设定为135℃的红外干燥灯的直径为1.2m的钢轮上通过。
将18克实例23的样品经由碎纸机切成大约0.64cm×28cm条。将这些条与342克同样切割的复印纸混合。将这些纸条放置在桶中并添加2,040克已过滤水，所述已过滤水用1mL的10％NaOH使其达到pH 10。将桶的内容物放置在温度设定为40.6℃的阿迪朗达克碎浆机(Adirondack pulper)中。该碎浆机的速度从10Hz逐渐增大至41Hz，并持续制浆4分钟。重复此步骤，然后将所述速度减慢到20Hz，同时添加46.1℃的4800mL已过滤水。在制浆5分钟后，将混合物转移到大的容器中，并添加足够的已过滤水以使总体积达到37.8升。将该混合物轻轻地混合15分钟。在轻轻地搅拌下将3,750mL该混合物的样品转移到含有7,500mL已过滤冷水的18.9升桶中以避免形成任何涡流。在50％RH每Tappi T-205下，使用该混合物的一部分来制备直径为15.2cm且重量为大约1.2克的若干手抄纸。如上使用2.7密耳白色牛皮纸由如上所述的芬欧蓝泰标签(UPM Raflatac)的永久性粘合剂办公标签制备另一种18克样品。光线增强下的目视检查指示存在由衬件样本制成的手抄纸中存在的多个不透明材料片，同时来自分离层样本实例23的手抄纸是基本上没有此类不透明的材料片的。
尽管结合优选实施例对本发明进行了全面描述，但应当注意，各种变化和修改对于本领域技术人员而言是显而易见的。这种变化和修改应理解为包含在由所附权利要求书所定义的本发明的范围内，除非它们脱离本发明的范围。本文引用的所有专利、专利文档和专利公开的完整公开内容均以引用方式并入。

Claims (5)

1.一种制品，其包括：(1)具有第一表面的基体，所述基体为纸片材或硬纸板，和(2)在所述基体的所述第一表面的至少一部分上的分离层，其中所述分离层包括具有部分地夹带于其中并从其凸出的颗粒的Tg为-30℃至+30℃的水分散性粘结剂层，和剥离剂，并且所述第一表面和所述分离层涂层具有10至50微米的平均高度、50至100微米的平均等效圆直径、和50至150微米的平均最近邻距离。
2.根据权利要求1所述的制品，其中所述基体具有第二表面，并且还包含(3)在所述第二表面的至少一部分上的粘合剂。
3.根据权利要求1所述的制品，其中所述粘结剂层包含选自以下物质的一种或多种树脂：改性的苯乙烯丙烯酸聚合物、丙烯酸聚合物、丙烯酸胶乳、乙酸乙烯酯-乙烯乳液、丙烯酸分散体、苯乙烯-丁二烯官能聚合物、聚乙烯醇、丙烯酸类树脂、和聚氨基甲酸酯分散体。
4.根据权利要求1所述的制品，其中所述颗粒具有20至40微米的平均尺寸。
5.根据权利要求1所述的制品，其中所述第一表面和所述分离层为可写的。
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