CN104878133B - 不对称琥珀酸双酯盐型Gemini皮革加脂剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及不对称琥珀酸双酯盐型Gemini皮革加脂剂的制备方法。现有皮革加脂剂的用量一般较大,环境友好性尚待提高。本发明取菜籽油与单乙醇胺反应;降温加入单乙醇胺反应;加入十二醇丁烯二酸单酯与硼酸为催化剂,升温反应;降温加入亚硫酸氢钠反应;加入氯乙酸反应,制得不对称琥珀酸双酯盐型Gemini皮革加脂剂。本发明制备的加脂剂具有加脂剂的优良性能,加脂用量少,加脂后坯革粒面细致,增厚明显,柔软性和丰满性良好,冷水乳化性良好,是一种性能优良的、对环境友好的皮革加脂剂,原料廉价,具有良好的市场应用性。
Description
技术领域
本发明涉及一种皮革加脂剂的制备方法,具体涉及一种不对称琥珀酸双酯盐型Gemini皮革加脂剂及其制备方法。
背景技术
Gemini表面活性剂含有两个亲水基和两个疏水链,与传统的单头(亲水基)单尾(疏水基)表面活性剂相比,表现出更加优良的性能,是一种新型高效的表面活性剂。与传统的表面活性剂相比,Gemini表面活性剂表现出更加优良的性能。
不对称 gemini 表面活性剂(又称为杂双子表面活性剂)结构中包含不同长度的烷烃主链、不同化学结构的头基和多种多样的联接链,这也就意味着它们在分子结构上的可调控因素比对称结构的Gemini表面活性剂丰富。不对称Gemini表面活性剂通过联接基团将两个两亲结构紧密联接在一起,相比对称结构的表面活性剂而言,由于亲水头基水化层的作用导致了不对称 Gemini 表面活性剂分子在界面紧密排列,疏水链之间的疏水作用增强,所以此类表面活性剂具有较高的表面活性,而且当亲水头基不同时,亲水头基间的静电排斥力会被大大削弱,从而促进了不对称 Gemini 表面活性剂分子在溶液界面的吸附和在体相中的聚集。此外,如果是疏水链不对称,则烷烃链间的范德华力会发生变化,表面活性剂分子的疏水效应会大大增强,从而影响胶束化作用,这便使不对称 Gemini 表面活性剂具有更加优良的性能。
用含Gemini型皮革加脂剂来对皮革进行加脂,因其具有双亲水双亲油的结构,有比普通表面活性剂更好的渗透结合性能,这样就可以减少用量,达到降低污染等目的。菜籽油作为一种可再生的天然资源,具有来源广泛,价格低廉的优点。将不对称Gemini表面活性剂的设计思路引入到菜籽油的改性中,经过酰胺化、酯化、叔胺化、磺化反应生产一种成本低廉,合成步骤简单且性能优良的不对称琥珀酸双酯盐型Gemini皮革加脂剂。
发明内容
本发明的目的是提供一种不对称琥珀酸双酯盐型Gemini皮革加脂剂及其制备方法,能减少加脂剂的用量,提高加脂剂环境友好性。
本发明所采用的技术方案是:
不对称琥珀酸双酯盐型Gemini皮革加脂剂的制备方法,其特征在于:
由以下步骤实现:
取44.1质量份的菜籽油与7.42质量份的单乙醇胺,在160℃下反应5h;
降温至100℃,加入3.09质量份的单乙醇胺反应3h;
加入38.47-44.88质量份的十二醇丁烯二酸单酯与1.5-2.5质量份的硼酸为催化剂,升温至90-110℃,反应4.5-6.5h;
降温至85℃,加入15.9质量份的亚硫酸氢钠,反应2-3h;
加入14.18质量份的氯乙酸,反应2-3小时,反应过程中调节pH至7-8,制得不对称琥珀酸双酯盐型Gemini皮革加脂剂。
如所述的不对称琥珀酸双酯盐型Gemini皮革加脂剂的制备方法制得的加脂剂。
本发明具有以下优点:
本发明中,菜籽油单乙醇酰胺的-OH先与十二醇丁烯二酸单酯进行酯化反应形成两条疏水链,之后叔胺化与磺化反应,联入亲水基团羧酸基与磺酸基。按此方法制备的加脂剂具有加脂剂的优良性能,加脂用量少,加脂后坯革粒面细致,增厚明显,柔软性和丰满性良好,冷水乳化性良好,是一种性能优良的、对环境友好的皮革加脂剂,原料廉价,具有良好的市场应用性。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行详细的说明。
本发明涉及的不对称琥珀酸双酯盐型Gemini皮革加脂剂的制备方法,令菜籽油单乙醇酰胺的-OH先与十二醇丁烯二酸单酯进行酯化反应形成两条疏水链,之后叔胺化与磺化反应,联入亲水基团羧酸基与磺酸基,反应方程式如下:
注:R1、R2、R3、R为烷基长碳链。
具体由以下步骤实现:
取44.1质量份的菜籽油与7.42质量份的单乙醇胺,在160℃下反应5h;
降温至100℃,加入3.09质量份的单乙醇胺反应3h;
加入38.47-44.88质量份的十二醇丁烯二酸单酯与1.5-2.5质量份的硼酸为催化剂,升温至90-110℃,反应4.5-6.5h;
降温至85℃,加入15.9质量份的亚硫酸氢钠,反应2-3h;
加入14.18质量份的氯乙酸,反应2-3小时,反应过程中调节pH至7-8,制得不对称琥珀酸双酯盐型Gemini皮革加脂剂。
实施例1:
取44.1质量份的菜籽油与7.42质量份的单乙醇胺,在160℃下反应5h;
降温至100℃,加入3.09质量份的单乙醇胺反应3h;
加入38.47质量份的十二醇丁烯二酸单酯与2.5质量份的硼酸为催化剂,升温至90℃,反应6.5h;
降温至85℃,加入15.9质量份的亚硫酸氢钠,反应2h;
加入14.18质量份的氯乙酸,反应3小时,反应过程中调节pH至7,制得不对称琥珀酸双酯盐型Gemini皮革加脂剂。
实施例2:
取44.1质量份的菜籽油与7.42质量份的单乙醇胺,在160℃下反应5h;
降温至100℃,加入3.09质量份的单乙醇胺反应3h;
加入41.67质量份的十二醇丁烯二酸单酯与2质量份的硼酸为催化剂,升温至100℃,反应5.5h;
降温至85℃,加入15.9质量份的亚硫酸氢钠,反应2.5h;
加入14.18质量份的氯乙酸,反应2.5小时,反应过程中调节pH至7,制得不对称琥珀酸双酯盐型Gemini皮革加脂剂。
实施例3:
取44.1质量份的菜籽油与7.42质量份的单乙醇胺,在160℃下反应5h;
降温至100℃,加入3.09质量份的单乙醇胺反应3h;
加入44.88质量份的十二醇丁烯二酸单酯与1.5质量份的硼酸为催化剂,升温至110℃,反应4.5h;
降温至85℃,加入15.9质量份的亚硫酸氢钠,反应3h;
加入14.18质量份的氯乙酸,反应2小时,反应过程中调节pH至8,制得不对称琥珀酸双酯盐型Gemini皮革加脂剂。
不对称琥珀酸双酯盐型Gemini皮革加脂剂的的性能检测结果见下表:
可以看出,经制得的不对称琥珀酸双酯盐型Gemini皮革加脂剂的加脂剂加脂后皮革粒面细致,机械性能、柔软度、丰满性与市售加脂剂相当。
本发明的内容不限于实施例所列举,本领域普通技术人员通过阅读本发明说明书而对本发明技术方案采取的任何等效的变换,均为本发明的权利要求所涵盖。
Claims (2)
1.不对称琥珀酸双酯盐型Gemini皮革加脂剂的制备方法,其特征在于:
由以下步骤实现:
取44.1质量份的菜籽油与7.42质量份的单乙醇胺,在160℃下反应5h;
降温至100℃,加入3.09质量份的单乙醇胺反应3h;
加入38.47-44.88质量份的十二醇丁烯二酸单酯与1.5-2.5质量份的硼酸为催化剂,升温至90-110℃,反应4.5-6.5h;
降温至85℃,加入15.9质量份的亚硫酸氢钠,反应2-3h;
加入14.18质量份的氯乙酸,反应2-3小时,反应过程中调节pH至7-8,制得不对称琥珀酸双酯盐型Gemini皮革加脂剂。
2.如权利要求1所述的不对称琥珀酸双酯盐型Gemini皮革加脂剂的制备方法制得的加脂剂。
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