CN104861157B - 一种低光学纯度高分子量聚乳酸的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种低光学纯度高分子量聚乳酸的制备方法，包括以下步骤：将丙交酯在醇类碱金属盐的催化作用下进行异构化反应，所述丙交酯中L‑丙交酯或D‑丙交酯的光学纯度为90％～100％，得到meso‑丙交酯、D‑丙交酯和L‑丙交酯的异构体混合物；将所述混合物进行聚合反应，得到低光学纯度高分子量的聚乳酸。该制备方法工艺路线简单，易于操作；且制备的聚乳酸的光学纯度较低。该制备方法制得的聚乳酸的重均分子量为90～120kg/mol，分子量分布指数为1.3～1.7，玻璃化转变温度为53～57℃，旋光度为‑125°～120°。
Description
技术领域
本发明涉及高分子合成制备领域，尤其涉及一种低光学纯度高分子量聚乳酸的制备方法。
背景技术
聚乳酸(PLA)是一种可完全生物降解的新型高分子材料，具有良好的生物相容性和生物降解性，在体内及自然环境下最终可分解成二氧化碳和水，对人体和自然环境无毒无害。随着人们环保意识的加强，PLA越来越受到人们的重视，应用领域日益扩大。
高分子量的聚乳酸的聚合度通常≥1000(以乳酰单元计)。聚乳酸包括聚L-乳酸(PLLA)和聚D-乳酸(PDLA)。聚乳酸常常是由于聚合所用单体L-丙交酯中包含少量的meso-丙交酯和/或D-丙交酯，或由于聚合所用单体D-丙交酯中包含少量的meso-丙交酯和/或L-丙交酯而导致光学纯度降低；当聚合单体中L-丙交酯和D-丙交酯的量为1:1，meso-丙交酯为任意量，或聚合的单体只有meso-丙交酯时，获得的聚乳酸为内消旋聚乳酸(PDLLA)。纯聚L-乳酸的旋光度为-156°，纯聚D-乳酸的旋光度为156°，随着光学纯度的降低聚乳酸旋光度的绝度值下降，完全内消旋聚乳酸的旋光度为0°。纯聚L-乳酸或纯聚D-乳酸的熔点可达到180℃，具有高度的结晶性，降解速度很慢，而随着PLA光学纯度降低，PLA熔点和结晶性能降低，直至变为无定形态，PLA的降解性增强，其力学性能、流变性能也发生相应的改变，因此，聚乳酸材料的性能与其光学纯度密切相关。现有技术中，聚乳酸的光学纯度通常通过控制L-丙交酯和D-丙交酯的比例来实现。目前，低光学纯度的高分子量的聚乳酸的生产方法是：L-乳酸脱水缩聚生成低聚L-乳酸，低聚L-乳酸经过高温裂解生成L-丙交酯；D-乳酸脱水缩聚生成低聚D-乳酸，低聚D-乳酸经过高温裂解生成D-丙交酯；将L-丙交酯和D-丙交酯混合发生聚合反应，得到低光学纯度高分子量的聚乳酸。
目前工业上容易获得L-丙交酯和D-丙交酯，但由于D-丙交酯的制备要用到稀缺的D-乳酸导致其价格昂贵，可见上述方法并不经济。因此，开发一种新的低光学纯度高分子量聚乳酸的制备方法，具有重大的经济和社会效益。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种低光学纯度高分子量聚乳酸的制备方法，本发明提供的制备方法简单，易于操作，且制备的高分子量的聚乳酸的光学纯度较低。
本发明提供了一种低光学纯度高分子量聚乳酸的制备方法，包括以下步骤：
将丙交酯在醇类碱金属盐的催化作用下进行异构化反应，所述丙交酯中L-丙交酯或D丙交酯的光学纯度为90％～100％，得到meso-丙交酯、D-丙交酯和L-丙交酯的异构体混合物；
将所述异构体混合物进行聚合反应，得到低光学纯度高分子量的聚乳酸。
优选的，所述异构化反应的温度为120～250℃。
优选的，所述异构化反应的时间为10～90min。
优选的，所述醇类碱金属盐为一元醇类碱金属盐。
优选的，所述一元醇类碱金属盐包括C1～C30的脂肪族一元醇类碱金属盐和/或C7～C35的芳香族一元醇类碱金属盐。
优选的，所述醇类碱金属盐中的碱金属包括钾、钠或锂。
优选的，所述醇类碱金属盐与丙交酯的质量比为0.001～1：100。
优选的，所述异构化反应在无氧无水条件下进行。
优选的，所述聚合反应的温度为120～180℃；
所述聚合反应的时间为16～48h。
优选的，所述聚合反应在催化剂的存在下进行；
所述催化剂为锡类化合物。
本发明提供了一种低光学纯度高分子量聚乳酸的制备方法，包括以下步骤：将丙交酯在醇类碱金属盐的催化作用下进行异构化反应，所述丙交酯中L-丙交酯或D-丙交酯的光学纯度为90％～100％，得到meso-丙交酯、D-丙交酯和L-丙交酯的异构体混合物；将所述异构体混合物进行聚合反应，得到低光学纯度高分子量的聚乳酸。本发明提供的制备方法通过将光学纯度为90％～100％的L-丙交酯或光学纯度为90％～100％的D-丙交酯进行异构化，得到丙交酯异构体混合物；将异构体混合物进行聚合反应即可得到低光学纯度高分子量的聚乳酸，与现有技术相比，工艺路线简单，易于操作；且制备的聚乳酸的光学纯度较低。本发明提供的制备方法制得的聚乳酸的重均分子量为90～120kg/mol，分子量分布指数为1.3～1.7，玻璃化转变温度为53～57℃，旋光度-125°～120°。
具体实施方式
本发明提供了一种低光学纯度高分子量聚乳酸的制备方法，包括以下步骤：
将丙交酯在醇类碱金属盐的催化作用下进行异构化反应，所述丙交酯中L-丙交酯或D-丙交酯的光学纯度为90％～100％，得到meso-丙交酯、D-丙交酯和L-丙交酯的异构体混合物；
将所述异构体混合物进行聚合反应，得到低光学纯度高分子量的聚乳酸。
本发明将丙交酯在醇类碱金属盐的催化作用下进行异构化反应，所述丙交酯中L-丙交酯或D-丙交酯的光学纯度为90％～100％，得到meso-丙交酯、D-丙交酯和L-丙交酯的异构体混合物。
在本发明中，所述丙交酯包括L-丙交酯和D-丙交酯；所述丙交酯中L-丙交酯或D-丙交酯的光学纯度为90％～100％。本发明采用L-丙交酯的光学纯度为90％～100％的丙交酯作为原料制备低光学纯度高分子量聚乳酸，与现有技术相比，无需额外制备D-丙交酯作为原料，使得此制备工艺简单，成本较低，减少了低光学纯度聚乳酸的生产对高成本的D-丙交酯的依赖性。
在本发明中，所述醇类碱金属盐优选为一元醇类碱金属盐；所述一元醇类碱金属盐优选包括C1～C30的脂肪族一元醇类碱金属盐和/或C7～C35的芳香族一元醇类碱金属盐；所述醇类碱金属盐中碱金属元素优选为锂、钠或钾。在本发明的具体实施例中，所述醇类碱金属盐具体为醇类钾盐、醇类钠盐或醇类锂盐。
在本发明中，所述醇类碱金属盐与丙交酯的质量比优选为0.001～1：100，更优选为0.01～0.5:100。
在本发明中，所述异构化反应优选在本领域技术人员熟知的磨口三口瓶中进行；在本发明的具体实施例中，优选在配有磁力搅拌器和温度计的磨口三口烧瓶进行异构化反应。在本发明中，所述异构化反应优选在无氧无水条件下进行。本发明优选通过高纯氮气实现无氧无水条件；所述高纯氮气的纯度≥99.99％。在本发明的具体实施例中，优选在高真空条件下用高纯氮气置换三口瓶中的空气3～5次实现无氧条件。本发明优选对磨口三口烧瓶进行干燥处理后再对其进行高纯氮气置换处理实现无氧无水条件。
在本发明中，所述异构化的温度优选为120～250℃，更优选为130～220℃；在本发明的具体实施例中，所述异构化的温度可以为195～200℃，也可以为180～185℃；还可以为205～210℃。在本发明中，所述异构化的时间优选为10～90min，更优选为30～60min。
本发明优选将丙交酯加入到磨口三口瓶中，用高纯氮气处理三口瓶3次，再向其中加入醇类碱金属盐。本发明优选将丙交酯加热至融化后再开启磁力搅拌器。
异构化反应结束后，本发明优选将异构化反应产物冷却，得到meso-丙交酯、D-丙交酯和L-丙交酯的异构体混合物。本发明优选将异构化反应产物冷却至140～160℃。本发明对所述冷却的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的冷却技术方案即可。
得到异构体混合物后，本发明优选对所述异构体混合物进行聚合反应，得到低光学纯度高分子量的聚乳酸。
本发明优选对异构体混合物进行减压蒸馏，得到丙交酯馏分。本发明优选在真空度为-0.095～-0.1MPa温度为125～140℃的条件下进行减压蒸馏。本发明优选在三口瓶中液体剩余量约为投料量的1/4～1/3时，停止蒸馏。
本发明通过对丙交酯馏分进行气相色谱分析，分析结果表明：异构体混合物中meso-丙交酯的含量为12％～35％。
得到丙交酯馏分后，本发明对所述丙交酯馏分进行聚合反应，得到聚乳酸。在本发明中，所述聚合反应为本体聚合反应。在本发明中，所述聚合反应优选在本领域技术人员熟知的安瓿瓶中进行。本发明优选将安瓿瓶进行干燥处理。
在本发明中，所述聚合反应优选在催化剂的存在进行。本发明优选在真空条件下将丙交酯馏分和催化剂置于安瓿瓶中。在本发明中，所述催化剂优选为锡类化合物；所述锡类化合物优选包括辛酸亚锡、苯甲酸亚锡、氯化亚锡、氧化亚锡和溴化亚锡中的一种或多种。
在本发明中，所述催化剂和所述异构体混合物的质量比优选为0.01～0.5：100，更优选为0.05～0.4：100。
在本发明中，所述聚合反应的温度优选为120～180℃，更优选为130～170℃；所述聚合反应的时间优选为16～48h，更优选为20～40h。本发明优选通过油浴加热实现聚合反应所需要的温度。
在本发明中，所述聚合反应在无氧无水条件下进行。本发明优选通过高纯氮气实现无氧条件；所述高纯氮气的纯度≥99.99％。
聚合反应结束后，本发明优选将聚合反应产物进行溶解、沉淀和洗涤，得到聚乳酸。
本发明优选采用二氯甲烷将聚合反应产物进行溶解。本发明优选采用乙醇进行沉淀和洗涤。本发明对洗涤的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的洗涤技术方案即可。
本发明对制得的聚乳酸进行凝胶渗透色谱分析，测试结果为：本发明提供的制备方法制备的聚乳酸的重均分子量为90～120kg/mol，分子量分布指数为1.3～1.7。
本发明采用旋光仪测试所述聚乳酸的旋光度，测试结果为：本发明提供的制备方法制备的聚乳酸的旋光度-125°～120°。测试结果表明：本发明提供的制备方法制备的聚乳酸为低光学纯度聚乳酸。
本发明采用差示扫描量热仪(DSC)测试所述聚乳酸的玻璃化转变温度，测试结果为：本发明提供的制备方法制备的聚乳酸的玻璃化转变温度为53～57℃。
本发明提供了一种低光学纯度高分子量聚乳酸的制备方法，包括以下步骤：将丙交酯在醇类碱金属盐的催化作用下进行异构化反应，所述丙交酯中L-丙交酯或D-丙交酯的光学纯度为90％～100％，得到meso-丙交酯、D-丙交酯和L-丙交酯的异构体混合物；将所述异构体混合物进行聚合反应，得到高分子量的聚乳酸。本发明提供的制备方法通过将光学纯度为90％～100％的L-丙交酯或光学纯度为90％～100％的D-丙交酯进行异构化，得到丙交酯异构体的混合物；将异构体混合物进行聚合反应即可得到低光学纯度高分子量的聚乳酸，与现有技术相比，工艺路线简单，易于操作；且制备的聚乳酸的光学纯度较低。本发明提供的制备方法制得的聚乳酸的重均分子量为90～120kg/mol，分子量分布指数为1.3～1.7，玻璃化转变温度为53～57℃，旋光度-125°～120°。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种低光学纯度高分子量聚乳酸的制备方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
将配有磁力搅拌器、温度计的磨口三口瓶(1000mL)经过严格干燥处理，在高真空条件下用高纯氮气置换三口瓶中的空气3～5次，加入L-丙交酯144.2g(光学纯度>99.5％，购买于PURAC公司)，用高纯氮气再置换3次，在高纯氮气保护下加入甲醇钾0.036g，加热，待丙交酯融化后，开搅拌，升温至180℃，控制温度为180～185℃，保持50min，冷却到140～160℃，得到meso-丙交酯、D-丙交酯和L-丙交酯的异构体混合物；
在真空度为-0.095～-0.1MPa、温度为125～140℃的条件下，对丙交酯的异构体混合物减压蒸馏，收集蒸馏出的丙交酯馏分，当三口瓶中的液体剩余量约为投料量的1/4～1/3时，停止蒸馏；通过气相色谱检测获得的混合物中meso-丙交酯的含量为31.5％；
对蒸馏获得的丙交酯馏分进行本体聚合：首先，对安瓿瓶进行严格的干燥除水处理，并保持在真空状态；然后，在真空条件下，将丙交酯转移到安瓿瓶中，丙交酯质量为41.7g，加入辛酸亚锡0.07g，对安瓿瓶进行封口处理，在130℃油浴条件下聚合反应36h；最后，把获得的聚合物溶解在适量二氯甲烷中，再用大量的乙醇沉淀并用乙醇多次对沉淀进行洗涤浸取，最终获得聚乳酸。
本发明采用上述技术方案所述测试方法对获得的聚乳酸进行参数测试，测试得到，其重均分子量为105.5kg/mol，分子量分布指数为1.38，旋光度为-88.9°，玻璃化转变温度为54.0℃。
实施例2
将配有磁力搅拌器、温度计的磨口三口瓶(1000mL)经过严格干燥处理，在高真空条件下用高纯氮气置换三口瓶中的空气3～5次，加入L-丙交酯151.00g(光学纯度>99.5％，购买于PURAC公司)，用高纯氮气再置换3次，在高纯氮气保护下加入甲醇钾0.040g，加热，待丙交酯融化后，开搅拌，升温至195℃，控制温度为195～200℃，保持50min，冷却到140～160℃，得到meso-丙交酯、D-丙交酯和L-丙交酯的异构体混合物；
在真空度为-0.095～-0.1MPa、温度为125～140℃的条件下，对丙交酯的异构体混合物进行减压蒸馏，收集蒸馏出的丙交酯馏分，当三口瓶中的液体剩余量约为投料量的1/4～1/3时，停止蒸馏；通过气相色谱检测获得的丙交酯中meso-丙交酯的含量为26.1％；
对蒸馏获得的丙交酯馏分进行本体聚合：首先，对安瓿瓶进行严格的干燥除水处理，并保持在真空状态；然后，在真空条件下，将丙交酯馏分转移到安瓿瓶中，丙交酯馏分质量为56.5g，加入辛酸亚锡0.14g，对安瓿瓶进行封口处理，在130℃油浴条件下聚合反应36h；最后，把获得的聚合物溶解在适量二氯甲烷中，再用大量的乙醇沉淀并用乙醇多次对沉淀进行洗涤浸取，获得聚乳酸。
本发明采用上述技术方案所述测试方法对获得的聚乳酸进行参数测试，测试结果为：其重均分子量为109.5kg/mol，分子量分布指数为1.42，旋光度为-104.6°，玻璃化转变温度为55.6℃。
实施例3
将配有磁力搅拌器、温度计的磨口三口瓶(1000mL)经过严格干燥处理，在高真空条件下用高纯氮气置换三口瓶中的空气3～5次，加入L-丙交酯135.8g(光学纯度>99.5％，购买于PURAC公司)，用高纯氮气再置换3次，在高纯氮气保护下加入甲醇钾0.033g，加热，待丙交酯融化后，开搅拌，升温至160℃，控制温度为160℃，保持60min，得到meso-丙交酯、D-丙交酯和L-丙交酯的异构体混合物；
在真空度为-0.095～-0.1MPa、温度为125～140℃的条件下，对丙交酯的异构体混合物进行减压蒸馏，收集蒸馏出的丙交酯馏分，当三口瓶中的液体剩余量约为投料量的1/4～1/3时，停止蒸馏；通过气相色谱检测获得的丙交酯中meso-丙交酯的含量为14.6％；
对蒸馏获得的丙交酯馏分进行本体聚合：首先，对安瓿瓶进行严格的干燥除水处理，并保持在真空状态；然后，在真空条件下，将丙交酯馏分转移到安瓿瓶中，丙交酯馏分的质量为69.3g，加入辛酸亚锡0.22g，对安瓿瓶进行封口处理，在130℃油浴条件下聚合反应36h；最后，把聚合反应获得的聚合物溶解在适量二氯甲烷中，再用大量的乙醇沉淀并用乙醇多次对沉淀进行洗涤浸取，获得聚乳酸。
本发明采用上述技术方案所述测试方法对获得的聚乳酸进行参数测试，测试结果为：其重均分子量为114.4kg/mol，分子量分布指数为1.32，旋光度为-125.2°，玻璃化转变温度为56.3℃。
实施例4
将配有磁力搅拌器、温度计的磨口三口瓶(1000mL)经过严格干燥处理，在高真空条件下用高纯氮气置换三口瓶中的空气3～5次，加入L-丙交酯139.7g(光学纯度>99.5％，购买于PURAC公司)，用高纯氮气再置换3次，在高纯氮气保护下加入甲醇钾0.034g，加热，待丙交酯融化后，开搅拌，升温至205℃，控制温度为205～210℃，保持30min，冷却到140～160℃，得到meso-丙交酯、D-丙交酯和L-丙交酯的异构体混合物；
在真空度为-0.095～-0.1MPa、温度为125～140℃的条件下，对丙交酯的异构体混合物进行减压蒸馏，收集蒸馏出的丙交酯馏分，当三口瓶中的液体剩余量约为投料量的1/4～1/3时，停止蒸馏；通过气相色谱检测获得的丙交酯中meso-丙交酯的含量为29.9％；
对蒸馏获得的丙交酯馏分进行本体聚合反应：首先，对安瓿瓶进行严格的干燥除水处理，并保持在真空状态；然后，在真空条件下，将丙交酯馏分转移到安瓿瓶中，丙交酯馏分的质量为61.6g，加入辛酸亚锡0.23g，对安瓿瓶进行封口处理，在130℃油浴条件下聚合反应36h；最后，把聚合反应获得的聚合物溶解在适量二氯甲烷中，再用大量的乙醇沉淀并用乙醇多次对沉淀进行洗涤浸取，获得聚乳酸。
本发明采用上述技术方案所述测试方法对获得的聚乳酸进行参数测试，测试结果为：其重均分子量为93.9kg/mol，分子量分布指数为1.54，旋光度为-79.8°，玻璃化转变温度为53.1℃。
实施例5
将配有磁力搅拌器、温度计的磨口三口瓶(1000mL)经过严格干燥处理，在高真空条件下用高纯氮气置换三口瓶中的空气3～5次，加入D-丙交酯126.4g(光学纯度>99.5％，购买于PURAC公司)，用高纯氮气再置换3次，在高纯氮气保护下加入甲醇钾0.028g，加热，待丙交酯融化后，开搅拌，升温至170℃，控制温度为170℃，保持50min，得到meso-丙交酯、D-丙交酯和L-丙交酯的异构体混合物；
在真空度为-0.095～-0.1MPa、温度为125～140℃的条件下，丙交酯的异构体对混合物进行减压蒸馏，收集蒸馏出的丙交酯馏分，当三口瓶中的液体剩余量约为投料量的1/4～1/3时，停止蒸馏；通过气相色谱检测获得的丙交酯中meso-丙交酯的含量为16.3％；
对蒸馏获得的丙交酯馏分进行本体聚合：首先，对安瓿瓶进行严格的干燥除水处理，并保持在真空状态；然后，在真空条件下，将丙交酯馏分转移到安瓿瓶中，丙交酯馏分的质量为39.2g，加入辛酸亚锡0.18g，对安瓿瓶进行封口处理，在130℃油浴条件下聚合反应30h；最后，把聚合反应获得的聚合物溶解在适量二氯甲烷中，再用大量的乙醇沉淀并用乙醇多次对沉淀进行洗涤浸取，获得聚乳酸。
本发明采用上述技术方案所述测试方法对获得的聚乳酸进行参数测试，测试结果为：其重均分子量为109.8kg/mol，分子量分布指数为1.32，旋光度为118.7°，玻璃化转变温度为56.7℃。
实施例6
将配有磁力搅拌器、温度计的磨口三口瓶(1000mL)经过严格干燥处理，在高真空条件下用高纯氮气置换三口瓶中的空气3～5次，加入D-丙交酯146.8g(光学纯度>99.5％，购买于PURAC公司)，用高纯氮气再置换3次，在高纯氮气保护下加入甲醇钾0.030g，加热，待丙交酯融化后，开搅拌，升温至200℃，控制温度为200～210℃，保持35min，冷却到140～160℃，得到meso-丙交酯、D-丙交酯和L-丙交酯的异构体混合物；
在真空度为-0.095～-0.1MPa、温度为125～140℃的条件下，对丙交酯的异构体混合物进行减压蒸馏，收集蒸馏出的丙交酯馏分，当三口瓶中的液体剩余量约为投料量的1/4～1/3时，停止蒸馏；通过气相色谱检测获得的丙交酯中meso-丙交酯的含量为31.8％；
对蒸馏获得的丙交酯馏分进行本体聚合反应：首先，对安瓿瓶进行严格的干燥除水处理，并保持在真空状态；然后，在真空条件下，将丙交酯馏分转移到安瓿瓶中，丙交酯馏分的质量为40.3g，加入辛酸亚锡0.16g，对安瓿瓶进行封口处理，在130℃油浴条件下聚合反应30h；最后，把聚合反应获得的聚合物溶解在适量二氯甲烷中，再用大量的乙醇沉淀并用乙醇多次对沉淀进行洗涤浸取，获得聚乳酸。
本发明采用上述技术方案所述测试方法对获得的聚乳酸进行参数测试，测试结果为：其重均分子量为118.5kg/mol，分子量分布指数为1.68，旋光度为76.9°，玻璃化转变温度为55.2℃。
由以上实施例可知，本发明提供了一种低光学纯度高分子量聚乳酸的制备方法，包括以下步骤：将丙交酯在醇类碱金属盐的催化作用下进行异构化反应，所述丙交酯中L-丙交酯或D-丙交酯的光学纯度为90％～100％，得到meso-丙交酯、D-丙交酯和L-丙交酯的异构体混合物；将所述异构体混合物进行聚合反应，得到低光学纯度高分子量的聚乳酸。本发明提供的制备方法通过将L-丙交酯或D-丙交酯的光学纯度为90％～100％的丙交酯进行异构化，得到丙交酯异构体的混合物；将混合物进行聚合反应即可得到低光学纯度高分子量的聚乳酸，与现有技术相比，工艺路线简单，易于操作；且制备的聚乳酸的光学纯度较低。本发明提供的制备方法制得的聚乳酸的重均分子量为90～120kg/mol，分子量分布指数为1.3～1.7，玻璃化转变温度为53～57℃，旋光度-125°～120°。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种聚乳酸的制备方法，包括以下步骤：
将丙交酯在醇类碱金属盐的催化作用下进行异构化反应，所述丙交酯中L-丙交酯或D-丙交酯的光学纯度为90％～100％，得到meso-丙交酯、D-丙交酯和L-丙交酯的异构体混合物；
所述异构化反应在无氧无水条件下进行；
将所述异构体混合物进行聚合反应，得到聚乳酸。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述异构化反应的温度为120～250℃。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述异构化反应的时间为10～90min。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述醇类碱金属盐为一元醇类碱金属盐。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述一元醇类碱金属盐包括C1～C30的脂肪族一元醇类碱金属盐和/或C7～C35的芳香族一元醇类碱金属盐。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述醇类碱金属盐的碱金属包括钾、钠或锂。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述醇类碱金属盐与丙交酯的质量比为0.001～1：100。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的温度为120～180℃；
所述聚合反应的时间为16～48h。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚合反应在催化剂的存在下进行；
所述催化剂为锡类化合物。
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