CN104817288A - 以甘油蒸馏残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物、其制备方法及应用 - Google Patents
以甘油蒸馏残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物、其制备方法及应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种以甘油蒸馏残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物、其制备方法及应用。所述以甘油蒸馏残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物的制备方法包括以下步骤:步骤a):固液分离甘油蒸馏残渣,取液相I加入有机溶剂,使其中的氯化钠沉淀后再次固液分离得到液相II,除去其中的有机溶剂,得到主要成分为甘油与聚合甘油的混合物A,步骤b):将步骤a)所得的混合物A加入反应釜中,在金属催化剂铜和碱催化剂存在下使甘油聚合,得到混合物B,其主要成分为聚合度为2.5-3.0的聚合甘油与质量百分比为2%-5%的甘油;步骤c):向步骤b)所得混合物B中加入水,并调节溶液pH值于5-7之间,得到甘油和聚合甘油的质量百分比浓度之和为40%-75%的溶液C。
Description
技术领域
本发明涉及一种水泥助磨剂组合物,尤其涉及一种以甘油蒸馏残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物、其制备方法及应用。
背景技术
在化学合成甘油生产过程中,会排出甘油蒸馏残渣,其外观为深棕色或棕黑色半固体状态,其中含氯化钠20%-50%,甘油5%-20%,聚合甘油5%-10%,余量是水。部分甘油生产厂家采用露天堆放雨水冲淋的办法,自然分离出无机盐的土办法来处理,严重污染环境。如何低能耗地实现其中的无机盐与甘油、聚合甘油分离,从而进一步实现工业利用是非常有现实意义的。有文献表明,先用工业离心机实现大部分氯化钠与甘油蒸馏残液分离,再采用乙醇为溶剂,使残留的氯化钠尽量沉淀出来,提取其中的甘油、聚合甘油,经分离溶剂后,产品就可以变成混醇(主要成分有甘油,聚合甘油,水)。有文献表明该混醇可以做水泥助磨剂使用,具有良好的水泥和高炉矿渣助磨效果,而且还可以部分代替三乙醇胺这类价格昂贵的材料。
但是,目前市场上这类混醇产品,其中聚合甘油只占10%-20%,甘油占20%-40%,其余为含有少量氯化钠的水溶液,纯甘油做水泥助磨剂的助磨效果较差,如何把甘油蒸馏残渣中的甘油也转化为聚合甘油,实现更高更充分的利用,是需要解决的主要技术问题。
发明内容
发明目的
本发明的一个目的是提供一种以甘油蒸馏残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物的制备方法,把残渣中的甘油转化为聚合甘油,提高产品对水泥的助磨和增强效果。
本发明另一个目的是提供上述制备方法所得的以甘油蒸馏残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物。
本发明另一个目的是提供上述组合物作为水泥助磨剂的应用。
发明概述
在本发明的第一方面,提供了一种以甘油蒸馏残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物的制备方法,其包括以下步骤:
步骤a):固液分离甘油蒸馏残渣,取液相I加入有机溶剂,使其中的氯化钠沉淀后再次固液分离得到液相II,除去其中的有机溶剂,得到主要成分为甘油与聚合甘油的混合物A,其中所述甘油蒸馏残渣的质量百分比组成为氯化钠20%-50%,甘油5%-20%,聚合甘油5%-10%,余量是水;
步骤b):将步骤a)所得的混合物A加入反应釜中,在金属催化剂和碱催化剂存在下,于氮气气氛中使甘油在200-240℃下进行聚合反应2-5h,得到聚合度为2.5-3.0的混合物B,其主要成分为聚合甘油与质量百分比为2%-5%的甘油,所述金属催化剂为铜,所述碱催化剂为碳酸钾和/或碳酸钠,碱催化剂的质量为混合物A质量的1%-3%;
步骤c):向步骤b)所得混合物B中加入水,并调节溶液pH值于5-7之间,得到甘油与聚合甘油的质量百分比浓度之和为40%-75%的溶液C。
步骤a)为现有技术,本领域技术人员可经实验确定固液分离的具体方法(如离心分离、常压过滤或减压过滤等,两次固液分离的方法可以相同,也可以不同)、采用何种有机溶剂以及有机溶剂的用量,以尽可能去除残渣中的氯化钠,优选所述有机溶剂为乙醇,更优选所述有机溶剂与液相I的质量比为(3-8)∶1。具体的操作可以是:离心分离甘油蒸馏残渣,分离出大部分氯化钠,取液相I,加入有机溶剂,搅拌,静置,使氯化钠沉淀,过滤得到液相II,蒸馏,除去其中的有机溶剂,得到主要成分为甘油和聚合甘油的混合物A。
步骤b)中所述碱催化剂优选为碳酸钠。该步骤由混合物A直接进行甘油聚合反应,与高纯度甘油的聚合反应有类似之处,例如作为常识,需要及时除去聚合反应产生的水,以促进聚合反应的充分进行。但由于混合物A中甘油的纯度限制以及一些杂质的存在,反应条件不仅更为苛刻,例如必须在氮气气氛中进行,而且申请人经大量试验发现,采用金属催化剂铜与甘油聚合反应中常用的碱催化剂进行配合,才能在本发明所述反应条件(温度、反应时间)下使甘油大部分转化为所需聚合度的聚合甘油,经过步骤(c)和可选的步骤(d)后所得水泥助磨剂组合物对水泥表现出良好的助磨和增强效果。由于反应条件的限制以及考虑到能耗问题,混合物A中的甘油没有100%转化为聚合甘油,而有少量残存。试验证明少量残存的甘油不影响助磨剂的实际效果。反应产物可采取气相色谱和气相色谱质谱连用法定性分析聚合甘油;聚合度可以通过折光率、羟值(mgKOH/g)与聚合度之关系,确定聚合度。聚合甘油的聚合度n=(56110×2-18×Y)/(74×Y-56110),Y为羟值;聚合甘油折光率(n.20/D)与羟值(Y)的回归直线方程为Y=52480-34330×(n.20/D)。折光率(n.20/D)可用阿培折光计检测得到。测试折光率时无需对反应产物进行分离纯化,因此所得聚合度为反应产物中所含甘油及聚合甘油的平均聚合度。这样监测聚合度以控制反应进度,具有方便省时的优点。更优选的聚合度为2.6~2.9。
步骤c)中,可根据现有技术,选取适合使用在混凝土方面的酸性物质来调节溶液pH值,优选用草酸调节溶液pH值。
溶液C可以直接当水泥助磨剂组合物来使用,也可再加入醇胺类物质,搅拌后得到复配型的水泥助磨剂组合物,复配后助磨增强效果更好。因此作为本发明的改进,还可以包括步骤d):在步骤c)所得溶液C中加入醇胺类水泥助磨剂。优选所述溶液C与醇胺类水泥助磨剂的质量比为1∶(0.3-0.5)。所述醇胺类水泥助磨剂优选为三乙醇胺(简称TEA)和/或三异丙醇胺(简称TIPA),更优选为三乙醇胺。
根据本发明第二方面,提供了按照上述制备方法得到的以甘油蒸馏残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物,由于把甘油蒸馏残渣中的甘油大部分转化为聚合甘油,所述水泥助磨剂组合物对水泥的助磨和增强效果良好,实现了甘油蒸馏残渣更高更充分的利用。
根据本发明第三方面,提供了上述水泥助磨剂组合物的应用,用作水泥助磨剂,对水泥具有良好的助磨和增强效果。
具体实施方式
为了进一步了解本发明,下面结合实施例对本发明的优选实施方案进行描述,但是应当理解,这些描述只是为进一步说明本发明的特点和优点而不是对本发明的限制。
以下所有实施例涉及物质的厂家及型号如下所示:
无水乙醇:济南恒润生物化工有限公司,工业级,含量99.5%;
碳酸钠:潍坊海之源化工有限公司,工业级,含量99%;
草酸:潍坊鹏创化工有限公司,工业级,含量96%;
三乙醇胺:上海抚佳化工有限公司,工业级,含量85%;
三异丙醇胺:上海抚佳化工有限公司,工业级,含量85%;
水泥熟料:沂州水泥集团,3天强度34MPa,28天强度56MPa;
石膏:邳州市晓春石膏有限公司,二级天然二水石膏;
矿渣:临沂钢铁厂,工业副产品;
粉煤灰:国电费县发电有限公司,二级粉煤灰;
石灰石:临沂市罗庄区永顺石料厂,CaO含量52%。
实施例1
某厂化学合成甘油生产过程中,排出的甘油蒸馏残渣质量组成为氯化钠35%、甘油18%、聚合甘油8%,余量为水。
步骤a):取甘油蒸馏残渣1000g,离心分离,除去大部分氯化钠,取分离后的液相I500g,加入1500g无水乙醇,充分搅拌后,滤去无机盐,得到液相II,再用蒸馏器常压蒸馏除去乙醇,直至混合物恒重,得到主要成分为甘油与聚合甘油的混合物A;
步骤b):取100g步骤a)所得的混合物A加入反应釜中,釜内***一根直径为2mm的铜丝,铜丝***反应介质中,再加入1g碳酸钠作为催化剂,开启氮气保护,加热到200℃下反应5h,反应过程中通过反应釜连接的冷凝器及时除去生成的水,冷却得到混合物B,其中聚合甘油占80%,甘油占5%,通过测定混合物B的折光率,计算得到聚合甘油的平均聚合度为2.8;
步骤c):取100g混合物B,加入100g的水,用草酸调节到pH=6,得到201g溶液C,其浓度为42.3%。
步骤d):向溶液C中加入三乙醇胺,溶液C与三乙醇胺质量比为1∶0.4,搅拌后得到水泥助磨剂组合物。
本发明将得到的以甘油蒸馏残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物在Ф500mm×500mm标准试验小磨中进行试验,具体过程如下:
按照以下物料配比混合:质量分数为70%的熟料、质量分数为4.0%的石膏、质量分数为12%的矿渣、质量分数为8%的粉煤灰、质量分数为6%的石灰石,向得到的混合物中加入质量分数为混合物总质量0.05%的本实施例得到的甘油蒸馏残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物,混合粉磨28min(分钟)后得到处理后的水泥。依据GB/T 17671-1999《水泥胶砂强度检验方法(ISO法)》测试水泥胶砂强度;采用DBT-127型勃氏透气比表面积仪检测得到的缓凝助磨剂的勃氏比表面积;依据GB 1346-2001《水泥标准稠度用水量、凝结时间、安定性检验方法》检测水泥的标准稠度用水量、凝结时间,结果如表1所示。
在生产实践中,金属催化剂铜的设置也可以通过在反应釜内置盘管实现,反应釜内盘管为表面镀铜2mm厚度的不锈钢管。
实施例2
某厂化学合成甘油生产过程中,排除的甘油蒸馏残渣质量组成为氯化钠20%、甘油20%、聚合甘油10%,余量为水。
步骤a):取甘油蒸馏残渣1000g,离心分离,除去大部分氯化钠,取分离后的液相I500g,加入2000g无水乙醇,充分搅拌后,滤去无机盐,得到液相II,再用蒸馏器常压蒸馏除去乙醇,直至混合物恒重,得到主要成分为甘油与聚合甘油的混合物A;
步骤b):取100g步骤a)所得的混合物A加入反应釜中,釜内***一根直径为2mm的铜丝,铜丝***反应介质,再加入3g碳酸钠作为催化剂,开启氮气保护,加热到240℃下反应2h,反应过程中通过反应釜连接的冷凝器及时除去生成的水,冷却得到混合物B,其中聚合甘油占82%,甘油占3%,通过测定混合物B的折光率,计算得到聚合甘油的平均聚合度为2.6;步骤c):取100g混合物B,加入55g的水,用草酸调节到pH=6.5,得到156g溶液C,其浓度为54.5%;
步骤d):向溶液C中加入三乙醇胺,溶液C与三乙醇胺质量比为1∶0.3,搅拌后得到以甘油残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物。
按照以下物料配比混合:质量分数为70%的熟料、质量分数为4.0%的石膏、质量分数为12%的矿渣、质量分数为8%的粉煤灰、质量分数为6%的石灰石,向得到的混合物中加入质量分数为混合物总质量0.05%的本实施例得到的甘油蒸馏残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物,混合粉磨28min后得到处理后的水泥。依据GB/T 17671-1999《水泥胶砂强度检验方法(ISO法)》测试水泥胶砂强度;采用DBT-127型勃氏透气比表面积仪检测得到的缓凝助磨剂的勃氏比表面积;依据GB 1346-2001《水泥标准稠度用水量、凝结时间、安定性检验方法》检测水泥的标准稠度用水量、凝结时间,结果如表1所示。
实施例3
某厂化学合成甘油生产过程中,排出的甘油蒸馏残渣质量组成为氯化钠50%、甘油10%、聚合甘油5%,余量为水。
步骤a):取甘油蒸馏残渣1000g,离心分离,除去大部分氯化钠,取分离后的液相I400g,加入3000g无水乙醇,充分搅拌后,滤去无机盐,得到液相II,再用蒸馏器常压蒸馏除去乙醇,直至混合物恒重,得到主要成分为甘油与聚合甘油的混合物A;
步骤b):取100g步骤a)所得的混合物A加入反应釜中,釜内***一根直径为2mm的铜丝,铜丝***反应介质中,再加入2g碳酸钠作为催化剂,开启氮气保护,加热到220℃下反应3h,反应过程中通过反应釜连接的冷凝器及时除去生成的水,冷却得到混合物B,其中聚合甘油占71%,甘油占4%,通过测定混合物B的折光率,计算得到聚合甘油的平均聚合度为2.9;
步骤c):取100g混合物B,加入30g的水,用草酸调节到pH=7,得到溶液132.0g C,其浓度为56.8%;
步骤d):向溶液C中加入三乙醇胺,溶液C与三乙醇胺质量比为1∶0.5,搅拌后得到以甘油蒸馏残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物。
按照以下物料配比混合:质量分数为70%的熟料、质量分数为4.0%的石膏、质量分数为12%的矿渣、质量分数为8%的粉煤灰、质量分数为6%的石灰石,向得到的混合物中加入质量分数为混合物总质量0.05%的本实施例得到的甘油残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物,混合粉磨28min后得到处理后的水泥。依据GB/T 17671-1999《水泥胶砂强度检验方法(ISO法)》测试水泥胶砂强度;采用DBT-127型勃氏透气比表面积仪检测得到的缓凝助磨剂的勃氏比表面积;依据GB 1346-2001《水泥标准稠度用水量、凝结时间、安定性检验方法》检测水泥的标准稠度用水量、凝结时间,结果如表1所示。
实施例4
某厂化学合成甘油生产过程中,排出的甘油蒸馏残渣,其质量组成为氯化钠50%、甘油10%、聚合甘油5%,余量为水。
步骤a):取甘油蒸馏残渣1000g,离心分离,除去大部分氯化钠,取分离后的液相I400g,加入3000g无水乙醇,充分搅拌后,滤去无机盐,得到液相II,再用蒸馏器常压蒸馏除去乙醇,直至混合物恒重,得到主要成分为甘油与聚合甘油的混合物A;
步骤b):取100g步骤a)所得的混合物A加入反应釜中,釜内***一根直径为2mm的铜丝,铜丝***反应介质中,再加入2g碳酸钠作为催化剂,开启氮气保护,加热到220℃下反应3h,反应过程中通过反应釜连接的冷凝器及时除去生成的水,冷却得到混合物B,其中聚合甘油占71%,甘油占4%,通过测定混合物B的折光率,计算得到聚合甘油的平均聚合度为2.9;
步骤c):取100g混合物B,加入30g的水,用草酸调节到pH=7,得到132g溶液C,其浓度为56.8%;
步骤d):向溶液C中加入三异丙醇胺,溶液C与三异丙醇胺质量比为1∶0.5,搅拌后得到以甘油蒸馏残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物。
按照以下物料配比混合:质量分数为70%的熟料、质量分数为4.0%的石膏、质量分数为12%的矿渣、质量分数为8%的粉煤灰、质量分数为6%的石灰石,向得到的混合物中加入质量分数为混合物总质量0.05%的本实施例得到的甘油残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物,混合粉磨28min后得到处理后的水泥。依据GB/T 17671-1999《水泥胶砂强度检验方法(ISO法)》测试水泥胶砂强度;采用DBT-127型勃氏透气比表面积仪检测得到的缓凝助磨剂的勃氏比表面积;依据GB 1346-2001《水泥标准稠度用水量、凝结时间、安定性检验方法》检测水泥的标准稠度用水量、凝结时间,结果如表1所示。
比较例1
在Ф500mm×500mm标准试验小磨中进行试验,具体过程如下:
按照以下物料配比混合:质量分数为70%的熟料、质量分数为4.0%的石膏、质量分数为12%的矿渣、质量分数为8%的粉煤灰、质量分数为6%的石灰石,混合粉磨28min后得到处理后的水泥。依据GB/T 17671-1999《水泥胶砂强度检验方法(ISO法)》测试水泥胶砂强度;采用DBT-127型勃氏透气比表面积仪检测得到的缓凝助磨剂的勃氏比表面积;依据GB 1346-2001《水泥标准稠度用水量、凝结时间、安定性检验方法》检测水泥的标准稠度用水量、凝结时间,结果如表1所示。
比较例2
在Ф500mm×500mm标准试验小磨中进行试验,具体过程如下:
按照以下物料配比混合:质量分数为70%的熟料、质量分数为4.0%的石膏、质量分数为12%的矿渣、质量分数为8%的粉煤灰、质量分数为6%的石灰石,向得到的混合物中加入质量分数为混合物总质量0.05%的市售HY-IIIC型水泥助磨剂,混合粉磨28min后得到处理后的水泥。依据GB/T 17671-1999《水泥胶砂强度检验方法(ISO法)》测试水泥胶砂强度;采用DBT-127型勃氏透气比表面积仪检测得到的缓凝助磨剂的勃氏比表面积;依据GB 1346-2001《水泥标准稠度用水量、凝结时间、安定性检验方法》检测水泥的标准稠度用水量、凝结时间,结果如表1所示。
实施例5
按照以下物料配比混合:质量分数为70%的熟料、质量分数为4.0%的石膏、质量分数为12%的矿渣、质量分数为8%的粉煤灰、质量分数为6%的石灰石,向得到的混合物中加入质量分数为混合物总质量0.05%的实施例1中步骤C得到的溶液C,混合粉磨28min后得到处理后的水泥。依据GB/T 17671-1999《水泥胶砂强度检验方法(ISO法)》测试水泥胶砂强度;采用DBT-127型勃氏透气比表面积仪检测得到的缓凝助磨剂的勃氏比表面积;依据GB 1346-2001《水泥标准稠度用水量、凝结时间、安定性检验方法》检测水泥的标准稠度用水量、凝结时间,结果如表1所示。
实施例6
按照以下物料配比混合:质量分数为70%的熟料、质量分数为4.0%的石膏、质量分数为12%的矿渣、质量分数为8%的粉煤灰、质量分数为6%的石灰石,向得到的混合物中加入质量分数为混合物总质量0.05%的实施例2中步骤C得到的溶液C,混合粉磨28min后得到处理后的水泥。依据GB/T 17671-1999《水泥胶砂强度检验方法(ISO法)》测试水泥胶砂强度;采用DBT-127型勃氏透气比表面积仪检测得到的缓凝助磨剂的勃氏比表面积;依据GB 1346-2001《水泥标准稠度用水量、凝结时间、安定性检验方法》检测水泥的标准稠度用水量、凝结时间,结果如表1所示。
实施例7
按照以下物料配比混合:质量分数为70%的熟料、质量分数为4.0%的石膏、质量分数为12%的矿渣、质量分数为8%的粉煤灰、质量分数为6%的石灰石,向得到的混合物中加入质量分数为混合物总质量0.05%的实施例3中步骤C得到的溶液C,混合粉磨28min后得到处理后的水泥。依据GB/T 17671-1999《水泥胶砂强度检验方法(ISO法)》测试水泥胶砂强度;采用DBT-127型勃氏透气比表面积仪检测得到的缓凝助磨剂的勃氏比表面积;依据GB 1346-2001《水泥标准稠度用水量、凝结时间、安定性检验方法》检测水泥的标准稠度用水量、凝结时间,结果如表1所示。
通过实施例1、2、3与实施例5、6、7数据;比较例1、2与实施例5、6、7数据;实施例3与实施例4数据;可以看出:
(1)根据本发明对甘油蒸馏残渣进行处理,使其中的甘油聚合后,所得水泥助磨剂组合物具有较好的助磨效果,将所述水泥助磨剂组合物用于水泥粉磨试验,所得水泥与比较例1(空白)比较,比表面积增加,细度降低;但是,水泥的增强效果不明显。
(2)根据本发明对甘油蒸馏残渣进行处理,使其中的甘油聚合,并与TEA复配后,所得水泥助磨剂组合物对水泥助磨效果相比未与TEA复配时更加明显,将所述水泥助磨剂组合物用于水泥粉磨试验,水泥早期强度和后期强度都有所增加,与市售产品HY-IIIC型(比较例2)效果相当。
(3)根据本发明对甘油蒸馏残渣进行处理,使其中的甘油聚合,并与TIPA复配后,所得水泥助磨剂组合物对水泥助磨效果相比未与TIPA复配时更加明显,TIPA对水泥早期强度贡献不大,而后期强度有比较明显的增加。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
表1 本发明实施例和比较例得到的小磨实验结果
Claims (9)
1.一种以甘油蒸馏残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
步骤a):固液分离甘油蒸馏残渣,取液相I加入有机溶剂,使其中的氯化钠沉淀后再次固液分离得到液相II,除去其中的有机溶剂,得到主要成分为甘油与聚合甘油的混合物A,其中所述甘油蒸馏残渣的质量百分比组成为氯化钠20%-50%,甘油5%-20%,聚合甘油5%-10%,余量是水;
步骤b):将步骤a)所得的混合物A加入反应釜中,在金属催化剂和碱催化剂存在下,于氮气气氛中使甘油在200-240℃下进行聚合反应2-5h,得到聚合度为2.5-3.0的混合物B,其主要成分为聚合甘油与质量百分比为2%-5%的甘油,所述金属催化剂为铜,所述碱催化剂为碳酸钾和/或碳酸钠,碱催化剂的质量为混合物A质量的1%-3%;
步骤c):向步骤b)所得混合物B中加入水,并调节溶液pH值于5-7之间,得到甘油与聚合甘油的质量百分比浓度之和为40%-75%的溶液C。
2.如权利要求1所述的以甘油蒸馏残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物的制备方法,其特征在于,还包括步骤d):在步骤c)所得溶液C中加入醇胺类水泥助磨剂,优选所述溶液C与醇胺类水泥助磨剂的质量比为1∶(0.3-0.5)。
3.如权利要求2所述的以甘油蒸馏残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物的制备方法,其特征在于,所述醇胺类水泥助磨剂为三乙醇胺和/或三异丙醇胺,优选三乙醇胺。
4.如权利要求1-3中任一项所述的以甘油蒸馏残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物的制备方法,其特征在于,步骤a)中所述有机溶剂为乙醇。
5.如权利要求1-4中任一项所述的以甘油蒸馏残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物的制备方法,其特征在于,步骤a)中所述有机溶剂与液相I的质量比为(3-8)∶1。
6.如权利要求1-3中任一项所述的以甘油蒸馏残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物的制备方法,其特征在于,步骤b)中所述碱催化剂为碳酸钠。
7.如权利要求1-3中任一项所述的以甘油蒸馏残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物的制备方法,其特征在于,步骤c)中用草酸调节溶液pH值。
8.权利要求1-7中任一项所述制备方法得到的以甘油蒸馏残渣为主要原料的水泥助磨剂组合物。
9.权利要求8所述的以甘油蒸馏残渣为主要原料的组合物作为水泥助磨剂的应用。
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