CN104812859B - 可热脱粘的粘合剂制品 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了可热脱粘的粘合剂制品,所述可热脱粘的粘合剂制品包括可热收缩的光学基材与设置在该可热收缩的基材的两个主表面上的光学透明的粘合剂。光学制品可通过将可热脱粘的粘合剂制品设置在两个光学基材之间进行制备。其他光学制品可通过将光学透明的粘合剂层和可热收缩的光学基材设置在光学基材上进行制备。
Description
技术领域
本公开涉及可通过加热脱粘的粘合剂制品。
背景技术
粘合剂已用于各种标记、固定、保护、密封和掩蔽用途。粘合带通常包括背衬或基材以及粘合剂。一种类型的粘合剂,压敏粘合剂(PSA)对于许多应用是特别优选的。
PSA为本领域中的普通技术人员熟知,其在室温下具有某些特性,这些特性包括以下:(1)有力而持久的粘附力;(2)用不超过指压的压力即可粘附;(3)具有足够固定在粘合体上的能力;以及(4)足够的内聚强度以便使其从粘合体干净地移除。已发现能够作为PSA良好地发挥作用的材料为聚合物,该聚合物被设计并配制成表现出所需的粘弹性,从而使得粘着性、剥离粘合性以及剪切强度达到所需的平衡。制备PSA最常用的聚合物为天然橡胶、合成橡胶(例如,苯乙烯/丁二烯共聚物(SBR)和苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(SIS)嵌段共聚物)、各种(甲基)丙烯酸酯(例如,丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)共聚物。除了一些(甲基)丙烯酸酯(其为固有粘性的)之外,这些聚合物通常与适当增粘树脂共混以使它们为压敏的。
为热响应性的多种粘合剂制品已得到描述。热响应性意指在对粘合剂制品施加热后,产生响应。在一些制品中,响应是形成粘合,在其他情况下,响应是破坏粘合。一般而言,四种类型的此类制品已得到描述。第一组是其中对粘合剂制品施加热以形成粘合的制品。提及的第二组是所谓的加工胶带,其中将胶带施加于基材用于一个或多个加工步骤并且随后去除。第三组包括提及其中为热响应性的粘合剂中存在添加剂的粘合剂制品。第四组包括含有热响应性材料(聚合物材料或金属材料)的制品。
第一组的例子是欧洲专利公布No.1,130,070,其描述了用于容器的可热收缩的膜或标签,其中所述标签或膜通过下述过程附着:a)用可辐射固化的粘合剂涂布可热收缩的膜或标签,b)将膜或标签施加于容器,c)辐射固化粘合剂,以及d)加热容器以使膜或标签收缩,以使膜或标签与容器永久附着。
第二组加工胶带的例子包括一系列美国专利公布No.2008/0131634、2010/0252185和2010/0279491(全部授予Kiuchi等人)。这些参考文献描述了其为自卷起的被粘合剂涂布的片材和胶带。片材或胶带包括可收缩的膜层,所述可收缩的膜层经收缩在自身上卷起,从而引起从片材或胶带对其粘附的基材的剥离释放。美国专利No.7,063,765(Kudo等人)描述了其中存在粘合剂层的用于晶片切片的加工胶带,其中粘合剂层的粘附可通过化学反应降低。描述了加工晶片制品的方法,所述晶片制品包括序贯含有第一基材、第一粘合剂层、第二基材和第二粘合剂层的片材,其中该片材附接到晶片,该晶片是切片的,通过降低第一粘合剂层的粘附而去除该第一基材和第一粘合剂层,将晶片分成多个芯片,并且通过降低第二粘合剂层的粘附而去除该第二基材和第二粘合剂层。PCT公布No.WO 98/55280描述了镶面胶带,所述镶面胶带在层合过程之前以及在层合过程期间可用于使多个木材镶面基材彼此维持固定关系,并且在层合过程之后可干净地从基材去除。胶带背衬可包括可热收缩的膜。
其中粘合剂含有热响应性添加剂的第三组粘合剂制品的例子包括美国专利公布No.2009/0053478(Sakashita),所述专利描述了在膜形成基材上形成的功能膜。制备功能膜的方法包括:a)在基材上形成电磁波吸收层;b)通过使用经加热形成气体的无机材料,在电磁波吸收层上形成分离层;c)形成含有功能膜的待剥离的层;以及d)对电磁波吸收层施加电磁波,以降低待剥离的层和基材之间的粘合强度。另一个例子是PCT公布No.WO 00/40648,其描述了可热脱粘的粘合剂组合物。可热脱粘的粘合剂组合物包含可固化的树脂和可热膨胀的无机材料。
第四组粘合剂制品的例子包括为热响应性的材料。美国专利公布No.2011/0281045(Goubard等人)描述了多层制品,例如包括热熔融压敏粘合剂层、可印刷的支持层和保护层的标签,所述可印刷的支持层可包含可热收缩的材料。标签可通过浸入热的碱性水性溶液中去除。美国专利No.5,441,810(Aizawa等人)描述了粘合片,所述粘合片包含具有橡胶样弹性层、可热膨胀的层和粘合剂层的基材。热响应性制品中的一些包括描述为形状记忆聚合物的材料。形状记忆聚合物是这样的材料,所述材料以一个形状形成,变形至第二形状,并且经施加热恢复至其初始形状。美国专利No.5,888,650(Calhoun等人)描述了具有下述的温度响应性粘合剂制品:a)温度响应性载体;和b)涂布在载体的至少一部分上的热形变(thermomorphic)压敏粘合剂。制品具有广泛范围的粘合和脱粘特性。美国专利No.6,773,535(Wetzel)描述了可分离的粘合***,所述可分离的粘合***包括两个相对的刚性粘合体和变形的形状记忆合金元件,所述变形的形状记忆合金元件设置在两个刚性粘合体的面对表面之间并且以粘合方式粘合至两个刚性粘合体的面对表面。使形状记忆合金构件机械应变,以形成变形的形状记忆合金构件。将温度升高足以将变形的形状记忆合金构件转化为恢复的形状,由此减弱对两个刚性粘合体的粘着性粘合。美国专利公布No.2010/0316845(Rule等人)描述了粘合剂制品,所述粘合剂制品包含形状记忆聚合物背衬并且可通过施加热与基材或粘合体脱粘。2011年7月19日提交、名称为“DEBONDABLEADHESIVE ARTICLE AND METHODS OF MAKING AND USING THE SAME(可脱粘的粘合剂制品及其制备和使用方法)”的美国专利申请序列号61/509250描述了可脱粘的粘合剂制品,所述可脱粘的粘合剂制品包括在形状记忆聚合物片的相对侧上的粘合剂层,所述形状记忆聚合物片在其中包括多个狭缝。可以通过将所述制品加热至等于或高于所述形状记忆聚合物片的转变温度的温度使所述制品脱粘。
发明内容
本文公开的是可热脱粘的粘合剂制品,由这些可热脱粘的粘合剂制品制成的光学制品,以及制备光学制品且使光学制品加热脱粘的方法。
在一些实施例中,粘合剂制品包括具有第一主表面和第二主表面的第一光学透明的粘合剂层,具有第一主表面和第二主表面的可热收缩的光学基材,以及具有第一主表面和第二主表面的第二光学透明的粘合剂层,其中所述可热收缩的基材的第一主表面设置在所述第一光学透明的粘合剂层的第二主表面上,所述第二光学透明的粘合剂层的第一主表面设置在可热收缩的基材的第二主表面上。可热收缩的基材的至少一部分具有至少100克/英寸(3.85N/dm)的阈值收缩力。第一粘合剂层和第二粘合剂层各自具有0.1至85克/英寸(0.039–3.3N/dm)的失效力。失效力不是描述实际粘合剂制品的失效,而是通过测试模型制品进行测定,其中该模型制品或由第一粘合剂层和可热收缩的基材或由第二粘合剂层和可热收缩的基材制备。失效力是通过测量对模型制品的玻璃基材在室温下的90°剥离粘附力或在100℃下的180°剥离粘附力进行测定的。
本发明还描述的是光学制品。在一些实施例中,该制品包括具有第一主表面和第二主表面的第一光学基材,具有第一主表面和第二主表面的第二光学基材,以及设置在所述两个光学基材之间的粘合剂制品。粘合剂制品在上文描述。光学制品被这样布置,使得第一光学透明的粘合剂层的第一主表面设置在第一光学基材的第二主表面上,并且第二光学透明的粘合剂层的第二主表面设置在第二光学基材的第一主表面上。
光学制品的其他实施例包括具有第一主表面和第二主表面的第一光学基材,以及设置在第一光学基材的第二主表面上的粘合剂制品。粘合剂制品包括具有第一主表面和第二主表面的可热收缩的光学基材,以及设置在可热收缩的光学基材的第二主表面上的第一光学透明的粘合剂层。光学制品被这样布置,使得第一光学透明的粘合剂层的第一主表面设置在第一光学基材的第二主表面上。如同上文描述的粘合剂制品,可热收缩的基材具有至少100克/英寸(3.85N/dm)的阈值收缩力,并且第一粘合剂层具有0.1至400克/英寸(0.039–15.4N/dm)的失效力。失效力如上是通过测量对制品的玻璃基材在室温下的90°剥离粘附力或在100℃下的180°剥离粘附力进行测定的,所述制品包括第一粘合剂层和可热收缩的光学基材。
本发明还描述的是制备和使用光学制品的方法。在一些实施例中,该方法包括制备多层制品。制备多层制品包括提供粘合剂制品,并且将该粘合剂制品设置在具有第一主表面和第二主表面的第一光学基材与具有第一主表面和第二主表面的第二光学基材之间。粘合剂制品包括具有第一主表面和第二主表面的第一光学透明的粘合剂层,具有第一主表面和第二主表面的可热收缩的光学基材,以及具有第一主表面和第二主表面的第二光学透明的粘合剂层,其中所述可热收缩的基材的第一主表面设置在所述第一光学透明的粘合剂层的第二主表面上,所述第二光学透明的粘合剂层的第一主表面设置在可热收缩的基材的第二主表面上。可热收缩的基材的至少一部分具有至少100克/英寸(3.85N/dm)的阈值收缩力。第一粘合剂层和第二粘合剂层各自具有0.1至85克/英寸(0.039–3.3N/dm)的失效力。失效力不是描述实际粘合剂制品的失效,而是通过测试模型制品进行测定,其中该模型制品或由第一粘合剂层和可热收缩的基材或由第二粘合剂层和可热收缩的基材制备。失效力是通过测量对模型制品的玻璃基材在室温下的90°剥离粘附力或在100℃下的180°剥离粘附力进行测定的。第一光学基材设置在第一光学透明的粘合剂层的第一主表面上,而第二光学基材设置在第二光学透明的粘合剂层的第二主表面上。在一些实施例中,该方法还包括向所制备的多层制品施加足够诱导可热收缩的基材中发生收缩的热。在一些实施例中,这种收缩引起第一光学透明的粘合剂层和第二光学透明的粘合剂层的失效。
附图说明
参照以下结合附图对本发明各种实施例的详细说明,可以更全面地理解本专利申请。
图1A和1B显示了根据本公开的一个实施例的粘合剂制品的剖视图。
图2A显示了根据本公开的一个实施例的多层光学制品的剖视图。
图2B显示了在热收缩后2A的多层光学制品的剖视图。
图3A显示了根据本公开的一个实施例的多层光学制品的剖视图。
图3B显示了在热收缩后3A的多层光学制品的剖视图。
图4A显示了根据本公开的一个实施例的多层光学制品的剖视图。
图4B显示了在热收缩后4A的多层光学制品的剖视图。
图5A显示了根据本公开的一个实施例的多层光学制品的剖视图。
图5B显示了在热收缩后5A的多层光学制品的剖视图。
图6A显示了根据本公开的一个实施例的多层光学制品的剖视图。
图6B显示了在热收缩后6A的多层光学制品的剖视图。
图7A显示了根据本公开的一个实施例的多层光学制品的剖视图。
图7B显示了在热收缩后7A的多层光学制品的剖视图。
图8A显示了根据本公开的一个实施例的多层光学制品的剖视图。
图8B显示了在热收缩后8A的多层光学制品的剖视图。
在以下对图示实施例的描述中,参照了附图,并通过举例说明的方式在这些附图中示出在其中可以实施本发明的多种实施例。应当理解,在不脱离本发明的范围的情况下,可以利用实施例并且可以进行结构上的改变。附图未必按比例绘制。附图中使用的类似标号是指类似组件。然而,应当理解,使用标号来指代给定附图中的组件并非意图限制在另一附图中以相同标号标记的组件。
具体实施方式
通常,粘合剂制品包括两个粘合体,所述两个粘合体通过粘合剂层以粘合方式粘合。粘合体可为广泛多样的基材,包括膜、板、制品表面、壁、底板、窗等等。粘合体可为柔性、刚性、半刚性、连续或不连续的。类似地,粘合剂层可为压敏粘合剂层、固化性粘合剂层等等,并且可为相对厚或薄的并且为连续或不连续的。
常规地,粘合剂层单独用于形成在两个粘合体之间的粘着性粘合。在这些情况下,粘附力、剥离粘附力和剪切强度的典型粘合特性是这些粘合剂的关键参数。然而,粘合剂尤其是压敏粘合剂在诸如医学、电子和光学行业的领域中的使用正在增加。除了传统的粘着性、剥离粘附力和剪切强度之外,这些行业的需求寄予了压敏粘合剂额外的要求。例如,尤其当粘合剂层处于光路中时,光学行业对粘合剂层有光学透明度和稳定性需求(例如随时间推移和在温度暴露后不变黄)。已开发了多种粘合剂,以解决这些渐增的特性需求。一般地,这些努力已导致与广泛多样的基材形成极强粘着性粘合的粘合剂。
虽然许多努力已消耗在开发提供更强的粘着性粘合、与更广泛多样的基材粘合、以及具有多种额外的特性例如耐气候性、光学透明度等的粘合剂中,但相对少的努力已花费在开发可脱粘的粘合剂上。提供强且可脱粘的粘着性粘合的粘合剂的许多有利特点也可使得将这些粘合拆开困难且昂贵。因为粘合剂设计为使粘合体彼此有效粘合,所以在其中期望将粘合拆开例如以替换或修复粘着性粘合的粘合体的情况下,粘合剂天然抵抗这种移除。非刚性粘合体通常可通过使粘合体从粘合剂剥离或通过使粘合体/粘合剂层从它们对其粘合的粘合体剥离来移除。然而,对于刚性或半刚性粘合体基材,这种通过剥离机制的移除是受挫的。例如,考虑安全玻璃的典型面板。在许多情况下,这种相对简单的光学透明的制品实际上是多层制品,所述多层制品包括两个玻璃面板、两个光学透明的粘合剂层和光学透明的膜。通常,该制品具有下述配置:玻璃/粘合剂/膜/粘合剂/玻璃。如果这种制品需要拆开以修复或替换基材中的一个或多个,则没有办法使玻璃基材从粘合剂剥离或使粘合剂/玻璃制品从膜剥离。这种困难的产生与粘合剂层的粘附强度无关,因为总体制品抵抗剥离。这种效应的例子已通过例如在生物学课上将一滴水放置在两个显微镜载玻片之间的任何学生观察到。即使两个载玻片仅通过水的表面张力而保持在一起,将它们剥离开的尝试一般是徒劳的,并且载玻片不得不被滑动分开(剪切力)。当粘合剂用于将两个刚性或半刚性基材粘附在一起时,这种效应要强得多。
因此,可热脱粘的粘合剂制品是期望的。如本文所用的术语“可热脱粘的”指的是施加热后经历粘着性粘合的变化使得粘合体之一或两者可从粘合剂层移除的粘合剂制品。可热脱粘的粘合剂层允许粘合剂层具有使粘合体保持在一起的有效寿命,并且还允许移除粘合体,以允许在损坏后或在制品的使用寿命结束时再循环或修复粘附的基材。
本公开的可热脱粘的制品的另外优点是:通过使用可热收缩的基材诱导脱粘,加热引起制品中的永久变化。换言之,一旦该制品已被加热,并且可热收缩的基材已收缩,该制品在冷却后就不回到其加热前状态。这允许该制品例如在烘箱中进行加热,并且随后冷却且拆除。该制品无需进行热拆除。这与例如这样的***形成对比,在所述***中,粘合剂层是热敏的并且在加热后丧失其粘附强度,但在冷却后再获得其粘附强度。具有这类粘合剂***的制品必须在热的时候进行拆除。在热的时候拆除制品不仅对进行拆除的人是不方便且潜在危险的,它甚至还是不可能的。例如,如果制品被放置在传送带上并且经过烘箱,则不可能在制品冷却前接近制品并且将它们拆除。相比之下,本公开的制品一般可为热脱粘的并且随后在冷却后拆除。
在本公开中,呈现了粘合剂制品,其利用可热收缩的基材和具有所需特性的一个或多个粘合剂层的组合,以实现可热脱粘的制品。粘合剂制品可与基材以粘合方式粘合,以形成粘合剂构造。本发明还公开了制备可热脱粘的制品的方法以及使用热使这些制品脱粘的方法。
除非另外指明,否则说明书和权利要求书中所使用的所有表达特征尺寸、量和物理特性的数值均应理解成由术语“约”修饰。因此,除非有相反的说明,否则在上述说明书和所附权利要求书中列出的数值参数均为近似值,这些近似值可根据本领域的技术人员利用本文所公开的教导内容所寻求获得的所需特性而改变。通过端值表示的数值范围包括该范围内的所有数字(如,1到5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)以及该范围内的任何范围。
如本说明书以及所附权利要求中所用,所有的非复数形式涵盖具有多个指代物的实施例,除非该内容另外明确指出。例如,提及“一层”可涵盖具有一层、两层或多层的实施例。如本说明书以及附加的权利要求书中所使用,术语“或”一般以包含“和/或”的意思使用,除非内容有另外清楚的表述。
如本文所用,术语“粘合剂”指可用于将两个粘合体粘附在一起的聚合物组合物。粘合剂的例子为热活化粘合剂和压敏粘合剂。
热活化粘合剂在室温下是非粘性的,但在高温下将变得发粘且能够粘合至基材。这些粘合剂的Tg(玻璃化转变温度)或熔点(Tm)通常高于室温。当温度升高超过Tg或Tm时,储能模量通常会降低并且粘合剂将变成粘性的。玻璃化转变温度(Tg)通常是用差示扫描量热法(DSC)进行测量。
本领域中的普通技术人员熟知,压敏粘合剂组合物具有包括以下特性在内的特性:(1)有力且持久的粘附力;(2)用不超过指压的压力即可粘附;(3)具有足够固定在粘合体上的能力;以及(4)足够的内聚强度,以便干净地从粘合体上可移去。已经发现适于用作压敏粘合剂的材料为这样的聚合物,其经过设计和配制以表现必需的粘弹性,导致粘着性、剥离粘附力和剪切保持力之间所需的平衡。得到适当的性质平衡不是一个简单的过程。
术语“烷基”指烷烃的一价基团,所述烷烃为饱和烃。烷基可以是直链的、支化的、环状的或其组合,并且通常具有1至20个碳原子。在一些实施例中,烷基含有1至18个、1至12个、1至10个、1至8个、1至6个或1至4个碳原子。烷基的例子包括但不限于:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正已基、环己基、正庚基、正辛基和乙基己基。
术语“芳基”是指芳族的和碳环的一价基团。芳基可以具有一至五个与芳环相连或稠合的环。其他环结构可以是芳香性的、非芳香性的、或其组合。芳基的例子包括但不限于:苯基、联苯基、三联苯基、蒽基(anthryl)、萘基、苊基、蒽醌基、菲基、蒽基(anthracenyl)、芘基、苝基和芴基。
术语“亚烷基”指作为烷烃基团的二价基团。亚烷基可以是直链的、支化的、环状的或其组合。亚烷基经常具有1至20个碳原子。在一些实施例中,亚烷基包含1至18个、1至12个、1至10个、1至8个、1至6个或1至4个碳原子。亚烷基的基团中心可以在同一碳原子(即烷叉基)上或不同碳原子上。
术语“杂亚烷基”指包含至少两个通过硫基、氧基或-NR-连接的亚烷基的二价基团,其中R为烷基。杂亚烷基可以是直链的、支化的、环状的、由烷基取代或其组合。某些杂亚烷基为聚氧化烯,其中杂原子为氧,例如-CH2CH2(OCH2CH2)nOCH2CH2-。
术语“亚芳基”指呈碳环环的二价基团。这种基团具有一至五个相连、稠合或其组合的环。其他环可以是芳族的、非芳族的或其组合。在一些实施例中,亚芳基具有最高至5个环、最高至4个环、最高至3个环、最高至2个环或一个芳环。例如,亚芳基可以是亚苯基。
术语“杂亚芳基”指二价基团,其是碳环和芳族环并且包含杂原子例如硫、氧、氮或卤素,卤素例如氟、氯、溴或碘。
术语“亚芳烷基”指式–Ra-Ara-的二价基团,其中Ra为亚烷基,Ara为亚芳基(即亚烷基与亚芳基键合)。
术语“(甲基)丙烯酸酯”指醇的单体丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体本文统称为“(甲基)丙烯酸酯”单体。
术语“可自由基聚合的”和“烯键式不饱和的”可交换地使用,并指包含能够通过自由基聚合机制聚合的碳-碳双键的反应性基团。
除非另外指明,否则“光学透明的”指在可见光光谱(约400nm至约700nm)的至少一部分范围内具有高透光率并呈现出低雾度的粘合剂或制品。光学透明的粘合剂和制品一般具有大于90%的可见光透射率和5%或更少的雾度值。
在本公开中呈现了其为多层制品的粘合剂制品,所述多层制品包括具有第一主表面和第二主表面的可热收缩的基材。这些主表面各自具有设置在其上的光学透明的粘合剂。光学透明的粘合剂可为相同或不同的。当采取胶带的形式时,此类具有粘合剂设置在两个主表面上的多层制品被称为双面胶带或“转移胶带”。转移胶带是在两个暴露的表面上均具有粘合剂的粘合胶带。在一些转贴膜胶带中,暴露的表面只是单个粘合剂层的两个表面。其他转贴膜胶带包括含有至少两个相同或不同的粘合剂层的多层转贴膜胶带,并且在某些情况下包含并非粘合剂层的中间层。在本公开中,粘合剂制品可被视为具有中间层的转移胶带,所述中间层是可热收缩的基材。可热收缩的基材具有阈值收缩力(下文描述),并且粘合剂层具有失效力(下文描述),使得当与基材粘附时,粘合剂制品形成可热脱粘的粘着性粘合。
可热收缩的基材的收缩力连同具有所需失效力的粘合剂(下文描述)的适当选择,提供了可热脱粘的粘着性粘合。不受理论的束缚,认为正是协作的力(收缩力和失效力)的组合提供了热脱粘。
多种不同的光学透明的可热收缩的基材适用于本公开的粘合剂制品。光学透明的可热收缩的基材可为单层基材或多层基材。可热收缩的基材是响应热的施加的基材,并且可被视为更广泛的形状记忆聚合物种类的子集。光学透明的可热收缩的基材的至少一部分具有阈值收缩力。阈值收缩力指的是适合给予所需热脱粘效应的最小收缩力。收缩力是在膜处于约束下的同时升温通过膜的玻璃化转变温度或熔融温度期间,由膜发展的最大力/单位宽度。测量用采取纵向取向和横向取向的膜进行,并且两个值中更大的值是收缩力。合适的可热收缩的基材具有至少约100克/英寸(3.85N/dm)的阈值收缩力。在一些实施例中,阈值收缩力为约100至约500克/英寸(3.85-19.3N/dm)或130至约440克/英寸(5.20-16.9N/dm),或甚至135至约430克/英寸(5.20–16.6N/dm)。
如上所述,可热收缩的基材的收缩力与粘合剂层的失效力协作,以提供可热脱粘的粘着性粘合。通常,可热收缩的基材已受热且拉伸或伸长。在施加热后,该拉伸的基材朝向拉伸前的状态松弛,以释放通过拉伸对基材赋予的能量。正是这种能量释放提供了基材的收缩力。另外,当可热收缩的基材在长度和或宽度上收缩时,它一般在厚度上增长,以维持大致恒定的体积。该厚度增长提供了制品失效的另外推动力,即厚度增长提供了帮助迫使光学基材分开的楔作用。
另一种表征收缩力的方法是通过在加热后可热收缩的基材的面积的减少,换言之,比较可热收缩的基材在加热前和加热后的面积。在一些实施例中,光学透明的可热收缩的基材具有在环境温度下的初始面积,并且在暴露于150℃共30分钟后收缩至不大于初始面积的80%。
合适的光学透明的可热收缩的基材的例子包括广泛多样的光学透明的可热收缩的膜。在合适的光学透明的可热收缩的膜中有所谓的“收缩膜”或“收缩带”。收缩膜是设计为包裹在待覆盖的制品周围的聚合物膜,并且在施加热后,该膜收缩以紧密贴合在被覆盖的制品上。
收缩膜可设计为在一个方向(单向或单一方向)上或在两个方向(双向)上收缩,取决于它如何制备。一般地,热收缩膜在加温以使分子由其初始随机模式取向时,它们是拉伸的。使膜冷却将设定膜的特征,直至它再加热至足够促使其朝向其初始尺度回缩的温度。
合适的收缩膜的例子是聚烯烃膜、聚(甲基)丙烯酸酯膜、聚酯膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、乙烯膜、基于纤维素的膜(例如三乙酸纤维素膜)或共混膜。共混膜包括由在共混物中的上述材料中的一种或多种组成的膜,例如由聚烯烃和聚酯材料的共混物制备的膜。在一些实施例中,聚烯烃膜和聚(甲基)丙烯酸酯膜是特别合适的。特别合适的商购可得的膜的例子呈现于下文实例部分中。
在一些实施例中,光学透明的可热收缩的基材包括多层基材。该多层基材的至少一部分具有至少100克/英寸(3.85N/dm)的阈值收缩力。多层基材的所有层均可为可热收缩的,或一些层可不是可热收缩的。通过使用压力和/或热,多个层可以粘合方式粘合在一起或它们可层合在一起。一些多层基材通过多层挤出在单个步骤中进行制备,其他多层基材通过分开的材料层的层合或粘合进行制备。
在一些实施例中,多层基材包括光学透明的可热收缩的膜的中央层与并非可热收缩的不同光学透明的膜的护套层。如下文将更详细地描述的,护套层在施加热后可变成牺牲层,意指与对中央可热收缩的层相比较,护套层对粘合剂层更强地粘附。在施加热后,中央可热收缩的层收缩,从而引起在中央可热收缩的层和护套层之间的连接破坏。
上文描述的热收缩膜可用作多层基材的中央可热收缩的层。护套层可由任何合适的光学透明的聚合物膜层形成。适合用作护套层的合适聚合物膜的例子包括聚酯膜、聚烯烃膜、聚(甲基)丙烯酸酯膜、纤维素膜和聚氨酯膜。
广泛多样的光学透明的粘合剂可用于本公开的粘合剂制品中。在合适的粘合剂种类中有热活化粘合剂、压敏粘合剂、凝胶粘合剂、固化性粘合剂和热熔融粘合剂。用于粘合剂制品的粘合剂选择取决于广泛范围的因素,例如粘合剂制品的所需用途(例如粘合剂待对其粘合的基材的身份和组成,粘合剂制品待暴露于其的环境条件等),以及粘合剂制品中的其他部件(尤其是可热收缩的基材)。
粘合剂制品中的每个粘合剂层具有约0.1至约85克/英寸(0.0039-3.3N/dm)的失效力。在一些实施例中,失效力为0.1至约70克/英寸(0.0039–2.7N/dm)或甚至0.1至约31克/英寸(0.0039-1.2N/dm)。该失效力取决于粘合剂的组成和特性,以及粘合剂与可热收缩的基材相互作用的方式(例如,如果可热收缩的基材为多层制品或具有粘附力降低涂层)。失效力并不直接对于粘合剂制品进行测量,而是通过使用下述进行建模:在室温下使用测试方法ASTM D3330-90的修改形式(如实例部分中所述)与测试样品的玻璃基材的90°剥离粘附力,或在100℃下使用测试方法ASTM D3330-90的修改形式(如实例部分中所述)与测试样品的玻璃基材的180°剥离粘附力,所述测试样品包括设置在可热收缩的基材上的粘合剂层。换言之,使用可热收缩的基材作为背衬,用粘合剂层制备测试“胶带”。随后使用玻璃基材运行常规90°剥离粘附力测试(在室温下)或常规180°剥离粘附力测试(在100℃下),以测量失效力值。测试通常在室温下运行,但它还可在高温一般为100℃下运行。测试可在高温下运行,以更紧密地模拟粘合剂制品在实践中的失效,因为粘合剂制品的失效是在高温下。高温的使用允许粘合剂表征为,所述粘合剂在室温下可能不具有所需失效力值,但在更紧密地近似实际制品的使用条件(例如在高温下)的条件下的确具有适当的失效力。此类粘合剂的例子可为热熔融型粘合剂。这些粘合剂可在室温下相当强地内聚,但在加热后,内聚强度急剧下降,从而允许在高温剥离粘附力测试期间粘合剂的内聚失效(在下文更详细地描述)。
正如阈值收缩力是可热收缩的膜的特征性和可测量的物理特性,失效力也是粘合剂的特征性和可测量的物理特性。应当指出的是,失效力是仅与粘合剂相关的值,并且通过上文描述的剥离粘附力测试进行测量,并非指的是粘合剂制品的失效。虽然已发现具有所需阈值收缩力和失效力组合的制品根据需要在加热后脱粘,但失效力测试仅仅是用于表征粘合剂的模型测试。
失效力用作模型测试是因为本公开的实际粘合剂制品的测试或是非常困难的或是不可能的。因为许多制品含有刚性或非刚性的基材,所以常规剥离粘附力测试无法直接对这些制品运行。因此,失效力(与阈值收缩力结合)用于测定何种粘合剂(以及粘合剂和可热收缩的基材的何种组合)适用于本公开的制品中。
失效力剥离粘附力值的测定是有用的筛选方法,因为它们与实际观察到的粘合剂制品失效关联,如实例部分中所示。然而,必须指出的是失效力值是用于测定粘合剂制品在加热后是否脱粘的唯一因素。要考虑的其他因素包括可热收缩的基材的收缩力,失效模式(在下文更详细地讨论),以及其他因素例如粘合剂制品的尺寸。
失效力值用于表征粘合剂是因为它是对于这些制品期望的组合的粘合剂/可热收缩的基材的失效,并且多种不同失效模式是可能的。至少四种不同的失效模式情况能够对于本公开的粘合剂制品生成所需失效力值。将失效力施加于第一和第二粘合剂层。如果粘合剂层是相同的唯一需要运行的测试,但如果粘合剂层是不同的,则测定关于两个粘合剂层的失效力。由于可变失效模式,广泛范围的粘合剂/可热收缩的基材组合在粘合剂制品中是可能的。
关于失效力的第一失效模式情况是粘合剂层的内聚失效。在该失效模式中,当使用玻璃基材运行标准90°或180°剥离粘附力测试时,粘合剂内聚地分开,并且一些粘合剂留在剥离基材上,而一些粘合剂留在可热收缩的基材上。
关于失效力的第二失效模式情况是粘着性粘合的粘附力失效。这意指第一粘合剂层的失效力包括第一粘合剂层对玻璃基材的粘附力失效,并且第二粘合剂层的失效力包括第二粘合剂层对玻璃基材的粘附力失效。该失效模式是通常在关于压敏粘合剂的剥离测试中观察到的失效模式。在该失效模式中,没有粘合剂(或基本上没有粘合剂)留在玻璃基材上,粘合剂存在于可热收缩的基材上。
关于失效力的第三失效模式情况涉及使用多层光学透明的可热收缩的基材(如上所述)。在该失效模式情况下,第一粘合剂层的失效力包括多层基材的一些层的剥离和多层基材的至少一层对第一粘合剂层的保留,并且第二粘合剂层的失效力包括多层基材的一些层的剥离和多层基材的至少一层对第二粘合剂层的保留。在该失效模式中,失效发生在可热收缩的基材的层之间,并且粘合剂连同可热收缩的基材的至少一层一起保持粘附至玻璃基材。
关于失效力的第四失效模式情况是粘合剂/可热收缩的基材粘合的失效。在该失效模式情况下,可热收缩的基材从粘合剂层剥离,从而使粘合剂层留在玻璃基材上。这种情况与上文描述的第三失效模式情况的不同之处在于:在该失效模式情况中,可热收缩的基材保持基本上完整。
如上所述,这些失效模式情况各自为实际粘合剂制品的模型。该模型可用于描述实际粘合剂制品,因为该模型的失效模式模拟实际粘合剂制品在加热引起脱粘时的失效模式。当粘合剂制品加热时,光学透明的可热收缩的基材的收缩力提供了力的输入,以引起所需脱粘。该脱粘可为粘合剂层的内聚失效(如通过第一失效模式情况模拟的);脱粘可为粘合剂层从粘合剂对其粘合的基材的粘附力失效(如通过第二失效模式情况模拟的);脱粘可为多层光学透明的可热收缩的基材的内聚失效(如通过第三失效模式情况模拟的);或脱粘可为粘合剂层与光学透明的可热收缩的基材之间的粘附力失效(如通过第四失效模式情况模拟的)。另外,实际粘合剂制品(和用于模拟该脱粘的模型)的脱粘可为这些失效模式情况的组合。例如,模型测试的失效模式可为粘附力失效和内聚失效的组合,意指在运行模型测试后,一些粘合剂可留在玻璃基材上,但大多数粘合剂留在可热收缩的基材上。通过加热后粘合剂层的内聚失效和粘附力失效的混合,该组合失效模式可在实际粘合剂制品的失效模式中反映。类似地,模型测试的失效模式可为多层可热收缩的基材的内聚失效和粘合剂/多层可热收缩的基材的失效的组合,意指可热收缩的基材中的一些保持附接至粘合剂层,但大多数可热收缩的基材从粘合剂层剥离。
因为失效力可包括广泛多样的失效模式,所以取决于光学透明的可热收缩的基材的选择和用于粘合剂制品脱粘的所需失效模式,粘合剂的广泛选择是合适的。少数例示性例子在下文描述,以示出可能性范围,但这些例示性例子决不是可能性的详尽列表,并且这些例子仅呈现用于例示,并且不应视为不适当地限制本公开。
例如,如果粘合剂制品的所需失效模式是粘合剂层的内聚失效,则所需粘合剂是内聚弱的粘合剂。此类粘合剂的例子包括凝胶粘合剂以及一些内聚弱的压敏和热活化粘合剂。内聚强度可在多种方法(除了上文描述的90°和180°剥离粘附力测试以外)中进行测定,例如通过测定粘合剂的剪切保持力。另外,如上所述,虽然热熔融粘合剂在室温下可具有高内聚强度,但它们在高温下具有低内聚强度。在高温下的该低内聚强度是粘合剂在高温下流动所必要的。
在一些实施例中,粘合剂制品的所需失效模式是粘合剂-基材粘合的粘附力失效。如下文更详细地描述的,因为粘合剂制品中的许多合适基材是玻璃基材或其他类似基材,所以该失效模式通过对玻璃基材的剥离粘附力测试良好建模。一般地,该失效模式的合适粘合剂对于基材具有低粘附力。该低粘附力可为粘合剂自身的特征,或它可通过在基材上使用涂层来限制粘合剂层对基材的粘附力而产生。此类涂层更通常与膜基材一起使用(如下所述),但也可与刚性和半刚性基材一起使用。例如,基材可涂布有低表面能材料,以减少基材-粘合剂粘合的粘附力。此类低表面能材料的例子包括多种剥离涂层。剥离涂层可仅施加于基材的一部分,以允许粘合剂在粘合剂制品的施加和使用期间的足够粘附力,但在施加热和可热收缩的基材收缩后,基材-粘合剂粘合可失效。另外,剥离涂层可为如在卷制胶带产品的背侧上使用的材料,以允许胶带卷起且保持完整,并且随后展开用于使用。此类材料有时被称为低粘附力背胶层或LAB。广泛多样的LAB已开发用于与广泛多样的粘合剂一起使用。合适的LAB或合适的剥离涂层的例子包括美国专利No.7,411,020(Carlson等人)中所述的水基含氟化合物材料;美国专利No.5,753,346(Leir等人)中所述的聚硅氧烷剥离涂层;美国专利No.7,229,687(Kinning等人)中所述的剥离组合物;美国专利No.2,532,011(Dalquist等人)中所述的聚乙烯N-烷基氨基甲酸酯;美国专利No.6,204,350(Liu等人)中所述的水分固化性材料;以及美国专利No.5,290,615(Tushaus等人)中所述的有机聚硅氧烷-聚脲共聚物脱模剂。
可使用的涂层的另一个例子是热敏底漆涂层。当施加于基材时,这些底漆涂层可提供粘合剂层对其强粘附的表面。然而,在施加热后,底漆涂层变成粘合剂层对其无法强粘附的表面,从而允许基材-粘合剂粘合的失效。这可通过例如底漆层的热降解而发生。
另一个例子是其中粘合剂制品的所需失效模式是光学透明的可热活化的基材的内聚失效。在该例子中,期望在多层光学透明的可热收缩的基材的一个或多个内部层与光学透明的可热活化的基材的外部层之间的粘合很弱。该相对弱的粘合可以多种方式实现,例如通过将外部层与一个或多个内部层层合或弱粘合,或者通过将可去除的涂层放置在一个或多个内部层上。当粘合剂层施加于光学透明的可热活化的基材时,粘合剂层和外部层之间的粘合强于外部层和一个或多个内部层之间的粘合。在施加力(在测试模型的情况下的剥离力,在实际粘合剂制品的情况下的收缩力)后,优先破坏在外部层和一个或多个内部层之间的粘合,并且外部层保持与粘合剂层粘合。因为在这个例子中靶向用于脱粘的是光学透明的可热收缩的基材的外部层和内部层之间的粘合,所以可使用与光学透明的可热收缩的基材的外部层强粘合的广泛范围的粘合剂。可使用广泛多样的压敏和热活化粘合剂以及某些固化性粘合剂。
另一个例子是其中所需失效模式在粘合剂层和光学透明的可热收缩的基材之间的情况。这可通过选择光学透明的可热收缩的基材和不具有良好相容性的粘合剂来实现。例如,如果光学透明的可热收缩的基材由低表面能材料例如烯属材料制成,则可选择与烯属材料具有低粘附强度的许多粘合剂。另外,光学透明的可热活化的基材可涂布有低表面能材料,以减少基材-粘合剂粘合的粘附力。此类低表面能材料的例子包括多种剥离涂层。剥离涂层可仅施加于光学透明的可热收缩的基材的一部分,以允许粘合剂在粘合剂制品的施加和使用期间的足够粘附力,但在施加热和可热收缩的基材收缩后,基材-粘合剂粘合可失效。另外,剥离涂层可为如在卷制胶带产品的背侧上使用的材料,以允许胶带卷起且保持完整,并且随后展开用于使用。此类材料有时被称为低粘附力背胶层或LAB。广泛多样的LAB已开发用于与广泛多样的粘合剂一起使用。可使用的涂层的另一个例子是热敏底漆涂层。当施加于可热收缩的基材时,这些底漆涂层可提供粘合剂层对其强粘附的表面。然而,在施加热后,底漆层变成粘合剂层对其无法强粘附的表面,从而允许可热收缩的基材-粘合剂粘合的失效。这可通过例如底漆层的热降解而发生。
当制品包括光学基材/光学透明的粘合剂/可热收缩的光学基材(如下文更详细地描述的)时,另外的失效模式是可能的。在这些制品中,因为可热收缩的光学基材不与第二光学基材粘合,所以可热收缩的光学基材在收缩后可卷曲。当可热收缩的光学基材在自身上卷曲时,它可携带粘合剂层或粘合剂层的一部分,或者它可不含粘合剂层。换言之,粘合剂层可对光学基材粘附失效,粘合剂可内聚失效,粘合剂可对可热收缩的光学基材粘附失效,或粘合剂可通过这些模式的组合失效。这种可热收缩的基材的卷曲已例如对于美国专利公布No.2008/0131634、2010/0252185和2010/0279491(全部授予Kiuchi等人)中所述的加工胶带进行描述。
如上所述,广泛多样的光学透明的粘合剂适合与本公开的粘合剂制品一起使用。合适的光学透明的粘合剂的例子包括热活化粘合剂、压敏粘合剂、凝胶粘合剂、固化性粘合剂和热熔融粘合剂。各自的例子在下文描述。
合适的光学透明的热活化粘合剂的例子包括聚乙烯醇缩丁醛、离聚物、聚烯烃或其组合。
在一些实施例中,粘合剂层至少部分地由聚乙烯醇缩丁醛形成。聚乙烯醇缩丁醛层可以通过已知的水基或溶剂基缩醛化工艺来形成,在此工艺中,在酸性催化剂存在下,使聚乙烯醇与丁醛进行反应。在一些情况下,聚乙烯醇缩丁醛层可以包括聚乙烯缩丁醛或者由聚乙烯缩丁醛形成,所述聚乙烯缩丁醛可以以商品名“BUTVAR”树脂从密苏里州圣路易斯的首诺公司(Solutia Incorporated(St.Louis,MO))商购得到。
在一些情况下,可以通过将树脂和(任选的)增塑剂混合并使混合的制剂通过薄板模具挤出而制备聚乙烯醇缩丁醛层。如果包括增塑剂的话,聚乙烯缩丁醛树脂可以对于每百份树脂包括约20至80份增塑剂,或者可能约25至60份增塑剂。适用的增塑剂的例子包括多元酸酯或多元醇酯。适合的增塑剂为二(2-乙基丁酸)三甘醇酯、二(2-乙基己酸)三甘醇酯、三甘醇二庚酸酯、四甘醇二庚酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己酯环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸庚酯壬酯、癸二酸二丁酯、如油改性的癸二酸醇酸树脂(sebacic alkyd)之类的聚合物增塑剂、以及如美国专利No.3,841,890所公开的磷酸酯和己二酸酯的混合物以及如美国专利No.4,144,217所公开的己二酸酯。
合适的离聚物粘合剂的例子为“ionoplast树脂”。ionoplast树脂是乙烯和不饱和羧酸的共聚物,其中共聚物中的酸基团的至少一部分已中和为该酸的盐形式。适用于本公开的ionoplast树脂的挤出片材可以以商品名“SENTRYGLASS PLUS”从特拉华州威尔明顿的杜邦化学公司(DuPont Chemicals,Wilmington,DE)商购得到。
合适的聚烯烃粘合剂的例子包括乙烯/α-烯烃共聚物。如本文所用,术语“乙烯/α-烯烃共聚物”是指包含通过乙烯与直链α-烯烃单体的催化低聚反应(即聚合成低分子量产物)而制得的一类烃的聚合物。所述乙烯/α-烯烃共聚物可例如用诸如茂金属催化剂的单中心催化剂或诸如齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂和菲利普(Phillips)催化剂的多中心催化剂制备。所述直链α-烯烃单体通常为1-丁烯或1-辛烯,但可在C3至C20直链、支化或环状α-烯烃的范围内。所述α-烯烃可以为支化的,但是只有在支链至少处于双键的α位时方可,诸如3-甲基-1-戊烯。C3-C20α-烯烃的例子包括丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和1-十八碳烯。所述α-烯烃还可以含有环状结构,诸如环己烷或环戊烷,从而产生诸如3-环己基-1-丙烯(烯丙基环己烷)和乙烯基环己烷的α-烯烃。尽管不是该术语的经典意义内的α-烯烃,但是出于本发明的目的,诸如降冰片烯及相关烯烃的某些环状烯烃为α-烯烃并且可以使用。类似地,出于本发明的目的,苯乙烯及其相关烯烃(例如α-甲基苯乙烯)为α-烯烃。然而,出于本发明的目的,丙烯酸和甲基丙烯酸及其各自的离聚物以及丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯不是α-烯烃。示例性的乙烯/α-烯烃共聚物包括乙烯/1-丁烯、乙烯/1-辛烯、乙烯/1-丁烯/1-辛烯、乙烯/苯乙烯。聚合物可以为嵌段聚合物或无规聚合物。示例性的可商购获得的低结晶乙烯/α-烯烃共聚物包括按以下商品名销售的树脂:购自陶氏化学公司(Dow Chemical Co.)的“ENGAGE”乙烯/1-丁烯和乙烯/1-辛烯共聚物以及“FLEXOMER”乙烯/1-己烯共聚物;以及均匀支化的、基本上直链的乙烯/α-烯烃共聚物,诸如购自三井石化有限公司(Mitsui Petrochemicals Company Limited)的“TAFMER”和购自埃克森美孚公司(ExxonMobil Corp.)的“EXACT”。如本文所用,术语“共聚物”是指由至少2个单体制成的聚合物。
在一些此类实施例中,乙烯/α-烯烃共聚物的α-烯烃部分包含四个或更多个碳。在一些实施例中,所述乙烯/α-烯烃共聚物为低结晶乙烯/α-烯烃共聚物。如本文所用,术语“低结晶”意指小于50重量%的结晶度(根据ASTM F2625-07中所公开的方法)。在一些实施例中,所述低结晶乙烯/α-烯烃共聚物为丁烯α-烯烃。在一些实施例中,所述低结晶乙烯/α-烯烃共聚物的α-烯烃具有4个或更多个碳。
在一些实施例中,所述低结晶乙烯/α-烯烃共聚物具有小于或等于50℃的DSC峰值熔点。如本文所用,术语“DSC峰值熔点”意指在氮气吹扫下通过DSC(10°/分钟)测定为具有最大DSC曲线下面积的峰的熔点。
合适的光学透明的压敏粘合剂的例子包括基于天然橡胶、合成橡胶、苯乙烯嵌段共聚物、聚乙烯醚、丙烯酸类树脂、聚α-烯烃、有机硅、氨基甲酸酯或脲的那些。
可用的天然橡胶压敏粘合剂通常含有素炼天然橡胶、每100份天然橡胶25份至300份的一种或多种增粘树脂以及通常有0.5至2.0份一种或多种抗氧化剂。天然橡胶的等级范围可以从浅色苍铍胶等级到颜色较深的棱形烟胶,并且此类例子包括(例如)CV-60(一种可控粘度的橡胶等级)和SMR-5(一种棱形烟胶橡胶等级)。
与天然橡胶一起使用的增粘树脂通常包括但不限于木松香及其氢化衍生物;各种软化点的萜烯树脂和基于石油的树脂,例如得自埃克森(Exxon)的“ESCOREZ 1300”系列的C5脂族烯烃衍生树脂,以及得自赫尔克里公司(Hercules,Inc)的“PICCOLYTE S”系列的聚萜烯。可使用抗氧化剂来延迟对天然橡胶的氧化侵蚀,氧化侵蚀可能导致天然橡胶粘合剂的内聚强度损失。可用的抗氧化剂包括但不限于胺类,例如N-N'二-β-萘基-1,4-苯二胺,其可作为“AGERITE D”得到;酚类,例如2,5-二-(叔戊基)对苯二酚,其可以“SANTOVAR A”由孟山都化学公司(Monsanto Chemical Co.)得到;四[亚甲基-3-(3',5'-二-叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯]甲烷,其可以“IRGANOX 1010”由汽巴-嘉基公司(Ciba-Geigy Corp.)得到;以及2-2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚),其可作为抗氧化剂2246得到;以及二硫代氨基甲酸酯,例如二硫代二丁基氨基甲酸锌。可针对特殊用途向天然橡胶粘合剂中添加其他材料,其中所述添加物可包括增塑剂、颜料和用于部分硬化压敏粘合剂的固化剂。
另一类可用的压敏粘合剂是包括合成橡胶的那些。这种粘合剂通常为橡胶状弹性体,其为自粘性或非粘性的,并且需要增粘剂。
自粘性合成橡胶压敏粘合剂包括,例如丁基橡胶(异丁烯和小于3%的异戊二烯的共聚物)、聚异丁烯(一种异戊二烯均聚物)、聚丁二烯(诸如“TAKTENE 220 BAYER”)或苯乙烯/丁二烯橡胶。丁基橡胶压敏粘合剂通常包含抗氧化剂,例如二丁基二硫代氨基甲酸锌。聚异丁烯压敏粘合剂通常不含抗氧化剂。合成橡胶压敏粘合剂(通常需要增粘剂)也通常更容易进行熔融加工。它们包含聚丁二烯或苯乙烯/丁二烯橡胶、从10份至200份增粘剂和通常从0.5至2.0份/100份橡胶的抗氧化剂,例如“IRGANOX 1010”。合成橡胶的例子是“AMERIPOL 1011A”,一种得自BF Goodrich的苯乙烯/丁二烯橡胶。可用的增粘剂包括松香衍生物如“FORAL 85”(一种得自赫尔克里公司(Hercules,Inc.)的稳定化松香酯)、得自天纳克公司(Tenneco)的“SNOWTACK”系列松香,以及得自Sylvachem公司(Sylvachem)的“AQUATAC”系列妥尔油松香;以及合成烃树脂,如得自赫尔克里公司(Hercules,Inc.)的“PICCOLYTE A”系列聚萜烯、“ESCOREZ 1300”系列C5脂族烯烃衍生的树脂、“ESCOREZ 2000”系列C9芳族/脂族烯烃衍生的树脂和聚芳族C9树脂,如得自赫尔克里公司(Hercules,Inc.)的“PICCO 5000”系列芳香烃树脂。可针对特殊用途添加其他材料,包括氢化丁基橡胶、颜料、增塑剂、液体橡胶(如可得自埃克森公司(Exxon)的“VISTANEX LMMH”聚异丁烯液体橡胶)和部分硬化粘合剂的固化剂。
苯乙烯嵌段共聚物压敏粘合剂通常包括A-B或A-B-A型弹性体,其中A表示热塑性聚苯乙烯嵌段,B表示聚异戊二烯、聚丁二烯或聚(乙烯/丁烯)的橡胶态嵌段。可用于嵌段共聚物压敏粘合剂中的各种嵌段共聚物的例子包括直链、放射状、星形和递变苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物,如可得自壳牌化学公司(Shell Chemical Co.)的“KRATON D1107P”,和可得自埃尼化工弹性体美洲有限公司(EniChem Elastomers Americas,Inc.)的“EUROPRENESOL TE 9110”;直链苯乙烯-(乙烯-丁烯)嵌段共聚物,如可得自壳牌化学公司(ShellChemical Co.)的“KRATON G1657”;直链苯乙烯-(乙烯-丙烯)嵌段共聚物,如可得自壳牌化学公司(Shell Chemical Co.)的“KRATON G1750X”;以及直链、放射状和星形苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物,如可得自壳牌化学公司(Shell Chemical Co.)的“KRATON D1118X”,和可得自埃尼化工弹性体美洲有限公司(EniChem Elastomers Americas,Inc.)的“EUROPRENESOL TE 6205”。聚苯乙烯嵌段往往会形成球状、圆柱状或片状的畴,这使得嵌段共聚物压敏粘合剂具有两相结构。与橡胶相相关的树脂通常产生压敏粘合剂中的粘性。橡胶相相关树脂的例子包括:脂族烯烃衍生的树脂,例如可得自固特异公司(Goodyear)的“ESCOREZ1300”系列和“WINGTACK”系列;松香酯,例如均可得自赫尔克里公司(Hercules,Inc.)的“FORAL”系列和“STAYBELITE”酯10;氢化烃,例如可得自埃克森公司(Exxon)的“ESCOREZ5000”系列;聚萜烯,例如“PICCOLYTE A”系列;以及衍生自石油或松节油来源的萜烯酚醛树脂,例如可得自赫尔克里公司(Hercules,Inc.)的“PICCOFYN A100”。与热塑性相相关的树脂往往使压敏粘合剂***。热塑性相相关树脂包括多环芳族烃,例如可得自赫尔克里公司(Hercules Inc.)的“PICCO 6000”系列芳族烃树脂;香豆酮-茚树脂,例如可得自内维尔公司(Neville)的“CUMAR”系列;以及其他衍生自煤焦油或石油并具有高于约85℃的软化点的高溶解度参数树脂,例如可得自阿莫科公司(Amoco)的“AMOCO 18”系列的α-甲基苯乙烯树脂、可得自赫尔克里公司(Hercules,Inc.)的“PICCOVAR 130”烷基芳族聚茚树脂,以及可得自赫尔克里公司(Hercules)的“PICCOTEX”系列的α-甲基苯乙烯/乙烯基甲苯树脂。可针对特殊用途添加其他材料,包括橡胶相增塑烃油,例如可得自利安德石油化工公司(Lydondell Petrochemical Co.)的“TUFFLO 6056”、可得自雪佛龙公司(Chevron)的聚丁烯-8、可得自威特科公司(Witco)的“KAYDOL”,以及可得自壳牌化学公司(Shell ChemicalCo.)的“SHELLFLEX 371”;颜料;抗氧化剂,例如均可得自汽巴-嘉基公司(Ciba-GeigyCorp.)的“IRGANOX 1010”和“IRGANOX 1076”,可得自优耐陆化工公司(Uniroyal ChemicalCo.)的“BUTAZATE”,可得自美国氰胺公司(American Cyanamid)的“CYANOX LDTP”,以及可得自孟山都公司(Monsanto Co.)的“BUTASAN”;抗臭氧剂,例如“NBC”,一种可得自杜邦公司(DuPont)的二丁基二硫代氨基甲酸镍;液体橡胶,例如“VISTANEX LMMH”聚异丁烯橡胶;和紫外光抑制剂,例如可得自汽巴-嘉基公司(Ciba-Geigy Corp)的“IRGANOX 1010”和“TINUVIN P”。
聚乙烯醚压敏粘合剂通常是乙烯基甲基醚的均聚物、乙烯基乙基醚或乙烯基异丁基醚的共混物,或者乙烯基醚的均聚物与乙烯基醚和丙烯酸酯的共聚物的共混物,以实现所需的压敏粘合剂特性。根据聚合的程度,均聚物可为粘性油、发粘的软树脂或橡胶状物质。用作聚乙烯醚粘合剂中的原材料的聚乙烯醚包括基于以下的聚合物:乙烯基甲基醚,例如可得自巴斯夫公司(BSF)的“LUTANOL M 40”,以及可得自ISP技术公司(ISPTechnologies,Inc.)的“GANTREZ M 574”和“GANTREZ 555”;乙烯基乙基醚,例如“LUTANOLA 25”、“LUTANOL A 50”和“LUTANOL A 100”;乙烯基异丁基醚,例如“LUTANOL I30”、“LUTANOL I60”、“LUTANOL IC”、“LUTANOL I60D”和“LUTANOL I 65D”;甲基丙烯酸酯/乙烯基异丁基醚/丙烯酸,例如可得自巴斯夫公司(BASF)的“ACRONAL 550D”。可用于稳定聚乙烯醚压敏粘合剂的抗氧化剂包括例如可得自壳牌化学公司(Shell)的“IONOX 30”、可得自汽巴-嘉基公司(Ciba-Geigy)的“IRGANOX 1010”,以及可得自勒沃库森拜耳公司(BayerLeverkusen)的抗氧化剂“ZKF”。可如巴斯夫(BASF)文献中所述针对特殊用途添加其他材料,包括增粘剂、增塑剂和颜料。
丙烯酸类压敏粘合剂一般具有约-20℃或更低的玻璃化转变温度,并且可包括100至80重量百分比的C3-C12烷基酯组分,例如丙烯酸异辛基酯、丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯,以及0至20重量%的极性组分,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮和苯乙烯大分子单体。一般来讲,丙烯酸类压敏粘合剂包括0至20重量%的丙烯酸和100至80重量%的丙烯酸异辛基酯。丙烯酸类压敏粘合剂可为自粘性或增粘的。用于丙烯酸树脂的可用增粘剂有诸如可得自赫尔克里公司(Hercules,Inc.)的“FORAL 85”的松香酯、诸如“PICCOTEX LC-55WK”的芳族树脂、诸如可得自赫尔克里公司(Hercules,Inc.)的“PICCOTAC 95”的脂族树脂,以及诸如以商品名“PICCOLYTE A-115”和“ZONAREZ B-100”可得自亚利桑那化学公司(Arizona Chemical Co.)的α-蒎烯和β-蒎烯的萜烯树脂。可以将其他材料加入以用于特殊用途,所述材料包括氢化丁基橡胶、颜料和用于部分硬化粘合剂的固化剂。
聚α-烯烃压敏粘合剂(也称为聚(1-烯烃)压敏粘合剂)一般包含基本上未交联的聚合物或可具有接枝于其上的可辐射活化的官能团的未交联聚合物,如以引用方式并入本文的美国专利No.5,209,971(Babu等人)中所述。聚α烯烃聚合物可为自发粘的和/或包括一个或多个增粘材料。如果非交联,则聚合物的固有粘度通常在ASTM D 2857-93(用于稀释聚合物的溶液粘度的标准操作)测量的约0.7和5.0dL/g之间。另外,聚合物通常是主要为无定形的。可用的聚α烯烃聚合物包括例如C3-C18聚(1-烯烃)聚合物,一般为C5-C12α-烯烃和那些具有C3或C6-C8的共聚物以及那些具有C3的共聚物。增粘材料是通常在聚α烯烃共聚物中可混溶的树脂。聚α-烯烃聚合物中增粘树脂的总量在每100份聚α-烯烃聚合物0至150重量份之间的范围内,具体取决于特定的应用。可用的增粘树脂包括由C5至C9不饱和烃单体、聚萜烯、合成聚萜烯等等聚合衍生的树脂。基于这种类型的C5烯烃镏分的此类商购可得树脂的例子是可得自固特异轮胎橡胶公司(Goodyear Tire and Rubber Co.)的“WINGTACK 95”和“WINGTACK 15”增粘树脂。其他烃树脂包括可得自赫尔克里化学公司(Hercules ChemicalCo.)的“REGALREZ 1078”和“REGALREZ 1126”,以及可得自荒川化学公司(ArakawaChemical Co.)的“ARKON P115”。可添加其他材料用于特殊用途,包括抗氧化剂、填料、颜料和辐射活化交联剂。
有机硅压敏粘合剂包括两种主要组分,即聚合物或凝胶和增粘树脂。聚合物通常是高分子量聚二甲基硅氧烷或聚二甲基二苯基硅氧烷,其在聚合物链的末端含有残余的硅醇官能团(SiOH),或者是包含聚二有机硅氧烷软链段和脲封端硬链段的嵌段共聚物。增粘树脂一般为由三甲基硅氧基(OSiMe3)封端并且还含有一些残余的硅烷醇官能团的三维硅酸酯结构。增粘树脂的例子包括得自纽约州沃特福德的通用电气公司有机硅树脂业务部(General Electric Co.,Silicone Resins Division,Waterford,N.Y.)的SR 545以及得自加利福尼亚州托伦斯的美国信越有机硅公司(Shin-Etsu Silicones of America,Inc.,Torrance,Calif.)的MQD-32-2。典型的有机硅压敏粘合剂的制备在美国专利No.2,736,721(Dexter)中有所描述。有机硅脲嵌段共聚物压敏粘合剂的制备在美国专利No.5,214,119(Leir,等人)中有所描述。可添加其他材料用于特殊用途,包括颜料、增塑剂和填料。填料的用量通常为每100份有机硅压敏粘合剂中的0份至10份的量。可被使用的填料的例子包括氧化锌、二氧化硅、炭黑、颜料、金属粉末和碳酸钙。
可用的聚氨酯和可用的聚脲压敏粘合剂包括例如在WO 00/75210(Kinning等人)中以及在美国专利No.3,718,712(Tushaus);3,437,622(Dahl)、和5,591,820(Kydonieus等人)中公开的那些。另外,美国专利公布No.2011/0123800(Sherman等人)中所述的基于脲的压敏粘合剂和美国专利公布No.2012/0100326(Sherman等人)中所述的基于聚氨酯的压敏粘合剂可以是特别合适的。
合适的光学透明的凝胶粘合剂的例子包括例如交联或可交联的有机硅凝胶粘合剂。交联或可交联的有机硅凝胶粘合剂可由任何可用的有机硅材料例如二甲基有机硅、二苯基有机硅或苯基甲基有机硅形成。在一些实施例中,交联或可交联的有机硅凝胶可选择为给出相对高的折射率,例如在1.5至1.6或1.5至1.58、或1.51至1.57范围内的折射率。在一个实施例中,交联或可交联的有机硅凝胶具有在1.51至1.53范围内的折射率。在一个实施例中,交联的有机硅凝胶可包括交联的苯基甲基有机硅部分。在另一个实施例中,交联的有机硅凝胶可包括交联的苯基甲基有机硅部分和苯基甲基有机硅油。在一些实施例中,交联的有机硅凝胶包括重量比为1:5至5:1、或1:4至4:1、或1:3至3:1的交联的苯基甲基有机硅部分和苯基甲基有机硅油。在一个实施例中,交联的有机硅凝胶包括重量比为1:3至1:1的交联的苯基甲基有机硅部分和苯基甲基有机硅油。在一个例示性实施例中,未固化的有机硅包括在589nm处具有1.52的折射率、粘度400cP的苯基甲基有机硅,并且可以以商品名LS-3252Encapsulation Gel从Lightspan,LLC(马萨诸塞州瓦尔汉(Wareham,Mass.))商购得到。在固化后,该交联有机硅形成具有硬度10、比重1.07与在589nm处1.52的折射率的凝胶。由交联或可交联的有机硅材料形成的其他凝胶可具有更低的折射率。
合适的固化性粘合剂的例子包括作为液体施加且随后固化以形成光学透明的粘合剂层的粘合剂。这些粘合剂类型在显示器行业中变得更普及,以填充在玻璃罩和ITO触摸传感器之间、在ITO触摸传感器和液晶模块之间、或直接在玻璃罩和液晶模块之间的气隙。
合适的固化性液体粘合剂的例子和在光学装置中使用其的方法在美国专利公布No.2009/0215351(Kobayashi等人)和PCT公布No.WO 2012/036980以及WO 2011/119828中有所描述。美国专利No.7,927,533(Kamiya等人)中所述的用于制造显示装置的光固化性树脂以及PCT公布No.WO 2012/024217中所述的应力消除光学粘合剂也是合适的。
多种热熔融粘合剂是合适的。合适的热熔融粘合剂的例子包括光学透明的基于(甲基)丙烯酸酯的热熔融粘合剂和乙烯乙酸乙烯酯热熔融粘合剂。
光学透明的基于(甲基)丙烯酸酯的热熔融粘合剂通常由(甲基)丙烯酸酯聚合物进行制备,所述(甲基)丙烯酸酯聚合物具有大于室温、更通常大于约40℃的玻璃化转变温度(Tg),并且由烷基(甲基)丙烯酸酯单体进行制备。可用的(甲基)丙烯酸烷基酯(即,丙烯酸烷基酯单体)包括非叔烷基醇的直链或支化的单官能不饱和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,其烷基具有4至14个碳原子,特别是具有4至12个碳原子。聚(甲基)丙烯酸热熔融粘合剂还可含有任选的共聚单体组分,例如(甲基)丙烯酸、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基酯、富马酸酯、苯乙烯大分子单体、马来酸烷基酯和富马酸烷基酯(分别基于马来酸和富马酸)或其组合。
合适的乙烯乙酸乙烯酯(EVA)粘合剂的例子包括广泛范围的商购可得的EVA热熔融粘合剂。通常,这些EVA热熔融粘合剂具有按聚合物重量计的约18-29%的乙酸乙烯酯含量。粘合剂通常具有大量增粘剂和蜡。示例性组合物是具有按重量计30-40%的EVA聚合物、按重量计30-40%的增粘剂、按重量计20-30%的蜡和按重量计0.5-1%的稳定剂的组合物。合适的EVA热熔融粘合剂的例子是可以从特拉华州威尔明顿的杜邦公司(DuPont,Wilmington,DE)商购得到的BYNEL SERIES 3800树脂(包括BYNEL 3810、BYNEL 3859、BYNEL3860和BYNEL 3861)。特别合适的EVA热熔融粘合剂是可以以商品名“EVASAFE”从日本东京的普利司通公司(Bridgestone Corp.Tokyo,JP)得到的材料。
上文描述的多层粘合剂制品可含有另外的光学元件。在一些实施例中,可能期望具有与粘合剂制品的粘合剂层之一或两者接触的隔离衬垫。可使用任何合适的隔离衬垫。示例性的隔离衬垫包括由纸张(例如牛皮纸)或聚合物材料(例如,聚烯烃如聚乙烯或聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯、聚氨酯、聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯,等等)制备的那些。至少某些隔离衬垫涂布有隔离剂层,例如含有机硅的材料或含碳氟化合物的材料。示例性的隔离衬垫包括但不限于可以商品名“T-30”和“T-10”购自弗吉尼亚州马丁斯维尔的CP Film(CP Film(Martinsville,Va.))的衬垫,所述衬垫在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上具有有机硅隔离涂层。所述衬垫可在其表面上具有微结构,这使得所述粘合剂能够在粘合剂层表面上形成微结构。然后可移除衬垫使具有微结构化表面的粘合剂层暴露。
本公开的示例性粘合剂制品显示于图1A和1B中。在图1A中,粘合剂制品包括光学透明的可热收缩的基材100,所述光学透明的可热收缩的基材100具有设置在其上的粘合剂层110和120。如上所述,粘合剂层110和120可为相同的或不同的。设置在粘合剂层110上的是隔离基材130,而设置在粘合剂层120上的是隔离基材140。隔离基材130和140可为相同的或不同的,并且可为隔离衬垫。在一些实施例中,隔离基材130和140之一或两者是微结构化的隔离衬垫。图1B是图1A的制品,其中隔离基材130和140已被移除。
本文还公开了使用上述粘合剂制品制备的多层光学制品。在一些实施例中,光学制品包括两种光学基材,并且其他光学制品包括单一光学基材。
在一些实施例中,光学制品包括第一光学基材和第二光学基材。光学基材粘附至上文对于本公开的粘合剂制品描述的光学透明的粘合剂层。第一光学基材粘附至第一光学透明的粘合剂层。第一光学透明的粘合剂层设置在可热收缩的光学基材上。可热收缩的光学基材的其他表面具有设置在其上的第二光学透明的粘合剂层。该第二光学透明的粘合剂层粘附至第二光学基材。光学透明的可热收缩的基材和光学透明的粘合剂层已在上文得到描述。
本公开的构造包括上文描述的多部件粘合剂制品和两种光学基材。广泛多样的光学基材适合于形成本公开的构造。光学基材可为相同的或不同的。如本文所用,术语“光学基材”指的是可用于产生光学效应的基材。基材可为刚性、半刚性或柔性的。基材可具有任何合适的厚度。光学基材通常对电磁波谱的一些波长(例如电磁波谱的可见区、紫外区或红外区的波长)是至少部分透射的、反射的、抗反射的、偏振的、光学透明的或漫射的。示例性光学基材包括但不限于板、片材、光学制品的表面、和膜。合适的光学基材的例子在下文更详细地描述。通常,光学基材中的至少一种是光学上透明的或光学透明的。
本公开的粘合剂制品特别适用于其中基材中的至少一种为刚性或半刚性的光学制品中,因为这些制品可非常难以脱粘。其中两种基材均为柔性的制品通常可通过使用剥离机制进行脱粘。然而,即使其中两种基材均为柔性的光学制品也适合与本公开的粘合剂制品一起使用,因为尤其对于大表面积基材,通常通过剥离力的脱粘可为困难的、耗时的和劳力密集的。因此,可热脱粘性对于具有柔性基材的光学制品也可能是期望的,并且此类制品在本公开的范围内。
光学透明的刚性和半刚性基材的例子包括板、片材、制品表面等等。刚性或半刚性基材可为光学透明的,光学上透明或不透明的。不透明基材的例子包括其为反射性散射元件的基材。
板的例子包括广泛多样的光学透明的材料。合适的板的例子包括多种玻璃或聚合物材料,例如聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯。板可具有多种厚度并且可为平坦和弯曲的。在一些实施例中,板还可包括另外的层或处理。另外的层的例子包括例如设计为提供着色、耐粉碎性等等的膜层。可存在的另外处理的例子包括例如多种类型的涂层,例如硬涂层。
片材类似于板,但一般比板更薄且更少刚性。片材的例子包括例如光学透明的半刚性玻璃基材或厚度25-100微米的其他光学透明的材料。
其为制品表面的基材的例子包括但不限于:电子显示器(例如液晶显示器或阴极射线管)的外表面、电子装置例如触摸屏、窗或玻璃窗的外表面、光学元件(例如反射器、偏振器、衍射光栅、平面镜或透镜)的外表面等等。所述基材可包含聚合材料、玻璃材料、陶瓷材料、含金属材料(如金属或金属氧化物)、或它们的组合。聚合物材料的代表性例子包括聚碳酸酯、聚酯(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯)、聚氨酯、聚(甲基)丙烯酸酯(例如,聚甲基丙烯酸甲酯)、聚乙烯醇、聚烯烃(例如聚乙烯和聚丙烯)、聚氯乙烯、聚酰亚胺、三醋酸纤维素、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物等等。基材可为反射性散射元件。反射性散射元件是显示出漫射或半镜面反射的元件。漫反射和半镜面反射涉及如下反射,即,光从表面反射,使得入射光线以多个角度而不是如镜面反射中仅以一个角度进行反射。广泛多样的材料可用于制备反射性散射元件,例如石膏、纸材、纤维材料例如布料和非织造纤维垫、无机填充的反射聚合物、陶瓷材料、结晶表面和有空隙的聚合物材料。反射性散射元件的例子包括图形例如记号、标记或图片;金属例如拉绒铝和铬的粗糙反射表面;被涂布的表面例如油漆、印刷或墨涂布的表面。
光学透明的柔性基材的例子包括广泛多样的光学膜。如本文所用,术语“光学膜”指可用于产生光学效应的膜。光学膜通常为含聚合物的膜,其可以为单层或多层的。光学膜可具有任何合适厚度。光学膜对电磁波谱的某些波长(如电磁波谱的可见区、紫外区或红外区的波长)通常为至少部分透射的、反射的、抗反射的、偏振的、光学透明的或漫射的。示例性光学膜包括但不限于可视镜膜、彩色镜膜、日光反射膜、漫射膜、红外反射膜、紫外反射膜、反射偏振膜(诸如增亮膜和反射式偏光增亮膜)、吸收偏振膜、光学透明膜、着色膜、染色膜、保密膜(诸如光准直膜),以及抗反射膜、防眩膜、耐垢膜和防***。
在一些实施例中,光学膜具有涂层。通常,将涂层用于增强膜的功能,或为膜提供另外的功能。涂层的例子包括例如硬涂层、防雾涂层、防刮涂层、防窥涂层、防指纹涂层、抗微生物涂层或者它们的组合。在例如触摸屏传感器、显示屏、图形应用等应用中,诸如硬涂层、防雾涂层和提供增强耐久性的防刮涂层等涂层是可取的。防窥涂层的例子包括(例如)模糊的或雾状的涂层,以得到遮蔽视线的或百叶式的膜从而限制视角。防指纹涂层的例子包括2011年5月13日提交的标题为“COATING COMPOSITIONS COMPRISING NON-IONICSURFACTANT EXHIBITING REDUCED FINGERPRINT VISIBILITY(包含表现出减小的指纹可见度的非离子表面活性剂的涂层组合物)”的待审美国专利申请序列号61/486000中所描述的那些,该专利描述了由可固化树脂和非离子表面活性剂所制备的涂层。抗微生物涂层的例子包括美国专利8,124,169(Ylitalo等人)中所描述的那些,该专利描述了一种抗微生物涂层***,所述抗微生物涂层体系包括成膜组合物和有效量的分散于该成膜组合物内的抗微生物剂。
在某些实施例中,可将涂层添加至基材以影响该基材的光学特性。此类涂层的例子为低折射率涂层。此类涂层的例子包括美国专利7,374,812(Mizuno)中所描述的那些,该专利描述了有机硅改性的含氟聚合物,该含氟聚合物通过下述步骤来形成:首先将具有联接到六氟丙烯单体单元的偏二氟乙烯的至少一个单体含氟聚合物溶解于有机溶剂中,以及随后使该混合物与氨基硅烷偶联剂反应以形成氨基硅烷改性的含氟聚合物。随后将氨基硅烷含氟聚合物加热并用包括烷氧基硅烷的硅烷化合物的低聚物来部分地缩合。可将这些有机硅改性的含氟聚合物用于提供具有低折射率的涂层。具有低折射率的涂层或基材可特别地可与上文所描述的自润湿性光学透明的压敏粘合剂组合物一起使用,因为(如上文所描述)该粘合剂组合物的许多实施例具有高折射率。因此,低折射率层可相邻于高折射率层以赋予所需的光学特性,诸如抗反射。
可施加至膜或基材的另一种类型的低折射率涂层为多孔涂层。这些类型的涂层描述于以下系列的专利中:美国专利5,585,186(Scholz等人)、美国专利5,873,931(Scholz等人)和美国专利5,753,373(Scholz等人)(该专利提出了具有抗反射和防雾特性的涂层)。这些应用中的每一个利用了结合一个或多个有机分子的多孔无机金属氧化物(诸如例如二氧化硅)。美国5,585,186中包括硅烷或硅氧烷低聚物,美国5,873,931中包括阴离子表面活性剂,并且美国5,753,373中包括多羟基表面活性剂。在这些参考文献中,术语“多孔的”是指当粒子包络在一起时所产生的无机金属氧化物粒子之间存在空隙。对于单层涂层而言,已知的是,为了最大化在空气中穿过光学透明基材的透光率以及最小化基材的反射,涂层的折射率应尽可能地接近等于基材的折射率的平方根并且涂层的厚度应为入射光的光学波长的四分之一(1/4)。涂层中的空隙在金属氧化物粒子之间提供许多亚波长间隙,其中折射率(RI)从空气的折射率(RI=1)突变至金属氧化物粒子的折射率(例如,对于二氧化硅,RI=1.44)。通过调整孔隙率,可以产生计算的折射率(如美国专利4,816,333(Lange等人)中所示)非常接近基材的折射率的平方根的涂层。通过利用具有最佳折射率、涂层厚度等于入射光的光学波长的大约四分之一的涂层,使穿过经涂布基材的光的透射率百分比最大化并且使反射最小化。涂层中的空隙基本上在各处存在;然而,该涂层可改变密度,例如,该涂层可远离基材逐渐变得更多孔的,从而产生梯度密度。此类梯度密度增强了涂层的抗反射特性。通常,当干燥时,网络的孔隙率为约25体积%至45体积%、更典型为约30体积%至40体积%。孔隙度可自涂层的折射率按例如W.L.Bragg,A.B.Pippard,Acta Crystallographica(结晶学报)第6卷第865页(1953年)中出版的程序计算。在金属氧化物为二氧化硅时,该孔隙率提供了具有1.2至1.4,或甚至1.25至1.36的折射率的涂层,该折射率约等于聚酯、聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯基材的平方根。例如,在以1000-1200埃的厚度涂布在聚乙烯对苯二甲酸基材(RI=1.64)上时,具有1.25至1.36的折射率的多孔二氧化硅涂层能够提供高度抗反射表面。
某些光学膜具有多层,例如含聚合物的材料(如含或不含染料的聚合物)的多层,或含金属的材料和聚合物材料的多层。一些光学膜具有折射率不同的聚合物材料的交替的层。其他光学膜具有交替的聚合物层和含金属层。示例性的光学膜在以下专利中有所描述:美国专利No.6,049,419(Wheatley等人);美国专利No.5,223,465(Wheatley等人);美国专利No.5,882,774(Jonza等人);美国专利No.6,049,419(Wheatley等人);美国专利No.RE34,605(Schrenk等人);美国专利No.5,579,162(Bjornard等人)和美国专利No.5,360,659(Arends等人)。
图2A、3A、4A、5A和6A显示了本公开的示例性光学制品,所述光学制品含有两个光学基材。图2B、3B、4B、5B和6B显示了热脱粘后的相应制品的例子。
图2A显示了包括可热收缩的基材200的制品,所述可热收缩的基材200具有设置在其上的光学透明的粘合剂层210和220。光学基材230粘附至光学透明的粘合剂层210,而光学基材240粘附至光学透明的粘合剂层220。光学基材230和240可为相同的或不同的,并且一种或两种可为刚性或半刚性的。另外,光学基材230和240可为多层基材,或它们可在一个或两个表面上含有涂层(未示出)。图2B显示了热脱粘后的图2A的制品。在图2B中,粘合剂层210和220已内聚失效。该内聚失效导致粘合剂层210保持部分粘附至光学基材230(如该图中的层210B),并且部分粘附至热收缩的基材200(如该图中的层210A)。类似地,粘合剂层220保持部分粘附至光学基材240(如该图中的层220B),并且部分粘附至热收缩的基材200(如该图中的层220A)。
图3A显示了包括可热收缩的基材300的制品,所述可热收缩的基材300具有设置在其上的光学透明的粘合剂层310和320。光学基材330粘附至光学透明的粘合剂层310,而光学基材340粘附至光学透明的粘合剂层320。光学基材330和340可为相同的或不同的,并且一种或两种可为刚性或半刚性的。另外,光学基材330和340可为多层基材,或它们可在一个或两个表面上含有涂层(未示出)。图3B显示了热脱粘后的图3A的制品。在图3B中,粘合剂层310和320已分别对光学基材330和340粘附失效。这导致粘合剂层310和320保持粘附至热收缩的基材300。
图4A显示了包括多层可热收缩的基材400的制品,所述多层可热收缩的基材400具有设置在其上的光学透明的粘合剂层410和420。多层光学透明的可热收缩的基材包括核心层403以及护套层401和402。护套层401和402可通过薄的粘合剂层(未示出)粘合至核心层403,或可仅仅与核心层403层合。在图4A中,核心层403是可热收缩的,但护套层401和402则不是可热收缩的,但在一些实施例中,401、402和403可均为可热收缩的。光学基材430粘附至光学透明的粘合剂层410,而光学基材440粘附至光学透明的粘合剂层420。光学基材430和440可为相同的或不同的,并且一种或两种可为刚性或半刚性的。另外,光学基材430和440可为多层基材,或它们可在一个或两个表面上含有涂层(未示出)。图4B显示了热脱粘后的图4A的制品。在图4B中,护套层401和402仍保持分别粘附至粘合剂层410和420,而粘合剂层410和420仍保持分别粘附至光学基材430和440。这导致护套层401和402从热收缩的核心层403脱离。
图5A显示了包括可热收缩的基材500的制品,所述可热收缩的基材500具有设置在其上的光学透明的粘合剂层510和520。光学基材530粘附至光学透明的粘合剂层510,而光学基材540粘附至光学透明的粘合剂层520。光学基材530和540可为相同的或不同的,并且一种或两种可为刚性或半刚性的。另外,光学基材530和540可为多层基材,或它们可在一个或两个表面上含有涂层(未示出)。图5B显示了热脱粘后的图5A的制品。在图5B中,粘合剂层510和520仍保持分别粘附至光学基材530和540。这导致粘合剂层510和520从热收缩的基材500脱离。该失效模式指示粘合剂-光学基材粘合强于粘合剂-可热收缩的基材粘合。
图6A显示了包括多层可热收缩的基材600的制品,所述多层可热收缩的基材600具有设置在其上的光学透明的粘合剂层610和620。多层光学透明的可热收缩的基材包括核心层603以及涂层601和602。涂层601和602可为剥离涂层例如LAB涂层。光学基材630粘附至光学透明的粘合剂层610,而光学基材640粘附至光学透明的粘合剂层620。光学基材630和640可为相同的或不同的,并且一种或两种可为刚性或半刚性的。另外,光学基材630和640可为多层基材,或它们可在一个或两个表面上含有涂层(未示出)。图6B显示了热脱粘后的图6A的制品。在图6B中,热收缩的基材600仍保持完整。粘合剂层610和620已从热收缩的基材600脱离,并且仍保持分别粘附至光学基材630和640。
本文还公开了如下制品,所述制品包括光学基材、设置在该光学基材上的光学透明的粘合剂、以及设置在光学透明的粘合剂上的光学透明的可热收缩的基材。上文描述的光学基材也适用于这些制品中。上文描述的光学透明的可热收缩的基材,包括期望的阈值收缩力值,也适合于这些制品。类似地,上文描述的光学透明的粘合剂也适合于这些制品。然而,对于这些制品,合适的失效力范围明显更大,是至少0.1克/英寸(0.0039N/dm),并且通常400克/英寸(15.4N/dm)以下或250克/英寸(9.63N/dm)以下或甚至235克/英寸(9.05N/dm)以下。虽然用于测量模型失效力的方法是相同的,但适用于含有单一基材的制品的失效力范围不同于适用于具有两种基材的制品的失效力。不受理论的束缚,认为因为这些制品包括粘合至基材的可热收缩的基材代替在两种基材之间粘合的可热收缩的基材,所以要求的失效力值可更高。因此,当失效力模型值与实际制品关联时,观察到具有更高失效力值的粘合剂仍给出实际制品中的所需热脱粘。
在这些制品中,光学透明的可热收缩的基材并非充当多层制品中的中间层,而是充当外部层。像这样,光学透明的可热收缩的基材可用于保护光学基材,或可充当如上所述的“光学膜”。因此,光学透明的可热收缩的基材可具有存在于外表面(即,与设置在光学透明的粘合剂上的表面相对的表面)上的多种涂层。
另外,光学透明的可热收缩的基材可为多层制品。多层制品的层的至少一部分为如上所述的可热收缩的,并且在一些实施例中,所有层均为可热收缩的。
与上文描述的制品一样,基材的可热收缩性允许光学透明的可热收缩的基材从光学透明的制品脱粘。这允许或在使用寿命结束时或出于一些其他原因例如检测到缺陷,更容易、更快速和更不劳力密集的拆卸所形成制品的过程。上文描述的所有失效情况也均可应用于这些制品。例如,粘合剂可内聚失效或粘合剂-基材粘合可失效。另外,对于多层光学透明的可热收缩的基材,基材的外部层可被牺牲地保持附接至粘合剂层。另外,粘合剂-可热收缩的基材粘合可失效。与先前描述的制品一样,可发生这些失效情况的混合。
含有一种光学基材的示例性制品显示于图7A和8A,并且相应的热收缩的制品显示于7B和8B中。在图7A中,光学透明的可热收缩的基材700具有设置在其上的光学透明的粘合剂720。光学透明的可热收缩的基材700可为多层基材,或者可含有在一个或两个表面上的涂层(未示出)。光学透明的粘合剂720粘附至光学基材740。光学基材740可为刚性或半刚性的。另外,光学基材740可为多层基材,或者可含有在一个或两个表面上的涂层(未示出)。图7B显示了热脱粘后的图7A的制品。粘合剂层720仍保持粘附至光学基材740,从而导致热收缩的基材700从粘合剂层720脱离。
在图8A中,光学透明的可热收缩的基材800具有设置在其上的光学透明的粘合剂820。光学透明的可热收缩的基材800可为多层基材,或者可含有在一个或两个表面上的涂层(未示出)。光学透明的粘合剂820粘附至光学基材840。光学基材840可为刚性或半刚性的。另外,光学基材840可为多层基材,或者可含有在一个或两个表面上的涂层(未示出)。图8B显示了热脱粘后的图8A的制品。粘合剂层820仍保持粘附至热收缩的基材800,并且已从光学基材840脱离。
本文还公开了制备粘合剂制品的方法,使用粘合剂制品制备多层光学制品的方法和使制品热脱粘的方法。
上文描述的粘合剂制品是多层制品,所述多层制品包括具有两个主表面的光学透明的可热收缩的基材,以及设置在每个主表面上的光学透明的粘合剂。如上所述,光学透明的可热收缩的基材可为单层基材或它可为多层基材。单层基材可为商购可得的材料例如收缩膜,或它可通过热和拉伸的适当施加由膜材料制备。多层光学透明的可热收缩的基材的所有层可为可热收缩的,或一些层非可热收缩的。适用于本公开的多层基材的一个特别可用的例子是三层膜,所述三层膜包括热收缩膜核心层与2个无法收缩的膜护套层。护套层可通过使用压力和/或热的直接层合而层合至收缩膜,或它们可使用或极薄的压敏粘合剂层或弱粘附的粘合剂例如凝胶粘合剂(如上所述)而以粘合方式层合。通常期望护套层与核心层弱粘附,使得在施加热和在核心层中生成收缩力后,护套层-核心层粘合破坏,以留下与设置在其上的光学透明的粘合剂层粘附的护套层。在其他实施例中,多层光学透明的可热收缩的基材为多层膜,其中所有层均为可热收缩的。这些多层膜可通过常规多层挤出或层合技术进行制备。在另外其他实施例中,多层光学透明的可热收缩的基材包括在外表面上具有涂层的热收缩膜核心层。在一些实施例中,这些涂层是这样的,使得它们与核心层弱粘附,使得在施加热和在核心层中生成收缩力后,涂层-核心层粘合破坏,并且涂层粘附至设置在其上的粘合剂层。此类涂层包括在室温下与核心层具有相对高的粘合强度、但在加热至在其下可热收缩的核心可收缩的温度后与核心的粘合强度减小的涂层。此类涂层的例子包括例如热熔融型材料。以这种方式,涂层类似于上文描述的护套层。
在其他实施例中,涂层是剥离涂层。这些涂层并非设计为在施加热和生成收缩力后从核心层移除。这些涂层不是与核心层相对强地粘附,而是产生在核心层和设置在该核心层的涂层表面上的光学透明的粘合剂层之间的相对弱粘合。这些剥离涂层可为连续或不连续的。合适的剥离涂层材料的例子包括在如上所述的胶带中使用的LAB(低粘附力背胶层)材料。
施加于可热收缩的膜的涂层可使用常规涂布技术或同时或序贯施加。涂层可作为溶剂性涂层、水性涂层或100%固体涂层而施加。涂层可通过任何适当的工艺进行施加,例如通过例如刮刀涂布、辊涂、凹版涂布、棒涂、帘式涂布以及气刀涂布。涂层还可通过印刷技术例如丝网印刷或喷墨印刷进行施加。作为100%固体涂层施加的涂层可使用挤出机或类似装置通过热熔融涂布施加,条件是此类涂层不引起对膜的足够热传递,以引起过早的膜收缩或膜的热定形。通常,涂层是相对薄的,通常为3-30微米。
光学透明的粘合剂层可同时或序贯地设置在光学透明的可热收缩的基材上。另外,粘合剂层可涂布在光学透明的可热收缩的基材的表面上,或粘合剂层可涂布在隔离衬垫或相似基材上,并且层合至光学透明的可热收缩的基材。在一些实施例中,特别是在其中粘合剂层作为溶剂性涂层或水性涂层热熔融涂布或施加,并且随后通过施加热而干燥的实施例中,将粘合剂涂布到隔离衬垫上,并且随后层合至光学透明的可热收缩的基材可以是有利的,以避免光学透明的可热收缩的基材在涂布期间对热的暴露。在其中粘合剂包含热活化粘合剂的情况下,在层合期间温和的热的施加可能是必要的,以提供强的膜-粘合剂粘合。
包含下述类型的多层构造的所形成的粘合剂制品随后用于制备上述类型的光学制品:第一粘合剂层/可热收缩的基材/第二粘合剂层。用于制备光学制品的方法包括提供如上所述的粘合剂制品,将第一光学基材设置至第一光学透明的粘合剂层,并且将第二光学基材设置至第二光学透明的粘合剂层。
通常,两个光学基材以序贯方式设置在光学透明的粘合剂层上。如果两个光学基材均为刚性或半刚性的,则该层合可为复杂并且充满困难的,所述困难例如在粘合剂层和基材之间的气泡截留。多种技术可用于消除空气截留,例如使用微结构化的粘合剂表面或通过层合后的工艺步骤,例如将所形成的制品放置到处于压力和热下的高压灭菌器内,以消除截留的空气。
微结构化的粘合剂层可通过使用微结构化的工具例如微结构化的隔离衬垫进行制备。将衬垫的微结构化图案按压到粘合剂表面内,并且在衬垫移除后,其为衬垫的微结构化图案反相的图案留在粘合剂层的表面中。该图案一般为一系列微通道。微通道可允许粘合剂层与刚性或半刚性基材接触,而不截留空气,因为截留的空气可通过微结构化图案的微通道逃逸。通常,粘合剂层在空气从微通道流出后具有足够的流动能力,微通道坍塌并且形成不含气泡的粘着性粘合。
在形成光学制品后,可能期望使制品脱粘。如果检测到在光学制品中存在缺陷,则该脱粘可在光学制品形成后立即进行。广泛范围的缺陷是可能的,并且使制品脱粘且再制备制品的能力可提供大量成本和时间节省。例如,如果光学基材之一是光学装置的表面,并且缺陷是致使光学装置无法使用的粉尘或一些其他污染物的截留,则形成新装置的快速脱粘过程和再粘合可防止昂贵部件由于缺陷而报废。
脱粘可在距离多层制品装配遥远的时间进行,例如在制品的使用寿命结束时进行。在那时可能期望拆开制品,以使部件例如玻璃板再循环,而不是抛弃整个制品。
脱粘方法包括对制备的多层制品施加足够诱导可热收缩的基材中发生收缩的热。如上文已描述的,该收缩生成驱动脱粘的收缩力。一般地,施加的热足以生成阈值收缩力,但不足以使制品的其他部件降解或损坏。能够生成阈值收缩力的温度和在该温度下的时间随不同的膜而改变。通常,将多层制品加热到80至150℃共1至60分钟的时间,更通常为1-10分钟。一般地,当聚烯烃膜用作可热收缩的光学基材时,将制品加热到80至120℃共1至60分钟的时间,更通常为1-10分钟。一般地,当聚丙烯酸酯膜用作可热收缩的光学基材时,将制品加热到100至150℃共1至60分钟的时间,更通常为1-10分钟。然而,基于例如涉及的基材的质量以及其他因素,温度和加热时间可改变。
收缩力引起第一光学透明的粘合剂层和第二光学透明的粘合剂层的失效。如上所述,粘合剂层的失效可通过至少四种失效模式情况进行描述:粘合剂的内聚失效;粘合剂针对光学基材的粘附力失效;可热收缩的基材的层的剥离;或粘合剂针对可热收缩的基材的粘合力失效。失效模式情况的组合也是可能的。每类失效模式的例子在附图中显示。
在热已施加以引起脱粘后,通常允许多层制品冷却,并且随后可拆开脱粘制品,并且可再使用的部分被清洁或者以其他方式准备好以再使用或再循环。如先前提及的,因为热脱粘机制通过可热收缩的基材的收缩驱动,所以通过加热在制品中作出永久变化。该永久变化允许制品被冷却且拆开,制品无需在热的时候拆开。
本发明包括以下的实施例。
在各实施例中的是粘合剂制品。第一实施例包括具有第一主表面和第二主表面的第一光学透明的粘合剂层;具有第一主表面和第二主表面的可热收缩的光学基材,其中所述可热收缩的基材的第一主表面设置在所述第一光学透明的粘合剂层的第二主表面上;和具有第一主表面和第二主表面的第二光学透明的粘合剂层,其中所述第二光学透明的粘合剂层的第一主表面设置在所述可热收缩的基材的第二主表面上,其中所述可热收缩的基材的至少一部分具有至少100克/英寸(3.85N/dm)的阈值收缩力,并且所述第一粘合剂层和所述第二粘合剂层各自具有0.1至85克/英寸(0.039–3.3N/dm)的失效力,其中所述失效力是通过测量对制品的玻璃基材在室温下的90°剥离粘附力或在100℃下的180°剥离粘附力进行测定的,所述制品包括所述第一粘合剂层和所述可热收缩的基材或所述第二粘合剂层和所述可热收缩的基材。
实施例2为实施例1的粘合剂制品,其中所述第一粘合剂层的失效力包括所述第一粘合剂层的内聚失效,并且所述第二粘合剂层的失效力包括所述第二粘合剂层的内聚失效。
实施例3为实施例1的粘合剂制品,其中所述第一粘合剂层的失效力包括所述第一粘合剂层对所述玻璃基材的粘附力失效,并且所述第二粘合剂层的失效力包括所述第二粘合剂层对所述玻璃基材的粘附力失效。
实施例4为实施例1的粘合剂制品,其中所述可热收缩的光学基材包括多层基材,并且其中所述第一粘合剂层的失效力包括所述多层基材的一些层的剥离和所述多层基材的至少一层对所述第一粘合剂层的保留,并且所述第二粘合剂层的失效力包括所述多层基材的一些层的剥离和所述多层基材的至少一层对所述第二粘合剂层的保留。
实施例5为实施例1的粘合剂制品,其中所述第一粘合剂层的失效力和所述第二粘合剂层的失效力包括所述可热收缩的光学基材从所述粘合剂层的剥离。
实施例6为实施例1-5中任一项的粘合剂制品,所述粘合剂制品还包括设置在所述第一光学透明的粘合剂层的第一主表面上的隔离衬垫,和设置在所述第二光学透明的粘合剂层的第二主表面上的隔离衬垫。
实施例7为实施例1-6中任一项的粘合剂制品,其中所述第一光学透明的粘合剂层和所述第二光学透明的粘合剂层中的至少一者包含压敏粘合剂。
实施例8为实施例1-7中任一项的粘合剂制品,其中所述第一光学透明的粘合剂层和所述第二光学透明的粘合剂层两者均包含压敏粘合剂。
实施例9为实施例7-8中任一项的粘合剂制品,其中所述压敏粘合剂包含基于(甲基)丙烯酸酯的压敏粘合剂。
实施例10为实施例1-5中任一项的粘合剂制品,其中所述第一光学透明的粘合剂层和所述第二光学透明的粘合剂层中的至少一者包含凝胶、固化的粘合剂或热熔融粘合剂。
实施例11为实施例1-10中任一项的粘合剂制品,其中所述可热收缩的基材包括膜,所述膜包括聚烯烃膜、聚(甲基)丙烯酸酯膜、聚酯膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、乙烯膜、基于纤维素的膜或共混膜。
实施例12为实施例1-11中任一项的粘合剂制品,其中所述可热收缩的基材在环境温度下具有初始面积,并且在暴露于150℃共30分钟后收缩至不大于所述初始面积的80%。
实施例13为实施例4的粘合剂制品,其中并非所述多层膜的所有层均为可热收缩的。
在实施例中的是光学制品。实施例14为一种制品,所述制品包括:具有第一主表面和第二主表面的第一光学基材;具有第一主表面和第二主表面的第一光学透明的粘合剂层,其中所述第一光学透明的粘合剂层的第一主表面设置在所述第一光学基材的第二主表面上;具有第一主表面和第二主表面的可热收缩的光学基材,其中所述可热收缩的基材的第一主表面设置在所述第一光学透明的粘合剂层的第二主表面上;具有第一主表面和第二主表面的第二光学透明的粘合剂层,其中所述第二光学透明的粘合剂层的第一主表面设置在所述可热收缩的基材的第二主表面上;和具有第一主表面和第二主表面的第二光学基材,其中所述第二光学基材的第一主表面设置在所述第二光学透明的粘合剂层的第二主表面上;并且其中所述可热收缩的基材的至少一部分具有至少100克/英寸(3.85N/dm)的阈值收缩力,并且所述第一粘合剂层和所述第二粘合剂层各自具有0.1至85克/英寸(0.039–3.3N/dm)的失效力,其中所述失效力是通过测量对制品的玻璃基材在室温下的90°剥离粘附力或在100℃下的180°剥离粘附力进行测定的,所述制品包括所述第一粘合剂层和所述可热收缩的基材或所述第二粘合剂层和所述可热收缩的基材。
实施例15为实施例14的制品,其中所述第一光学基材和所述第二光学基材中的至少一者包括刚性或半刚性基材。
实施例16为实施例14或15的制品,其中所述第一光学基材包括具有25-100微米的厚度的半刚性基材。
实施例17为实施例14-16中任一项的制品,其中所述第一光学基材和所述第二光学基材两者均包括刚性或半刚性基材。
实施例18为实施例14的制品,其中所述第一光学基材包括刚性或半刚性基材,而所述第二光学基材包括柔性基材。
实施例19为实施例14-18中任一项的制品,其中所述第一光学透明的粘合剂层和所述第二光学透明的粘合剂层中的至少一者包含压敏粘合剂。
实施例20为实施例14-19中任一项的制品,其中所述第一光学透明的粘合剂层和所述第二光学透明的粘合剂层两者均包含压敏粘合剂。
实施例21为实施例19-20中任一项的制品,其中所述压敏粘合剂包含基于(甲基)丙烯酸酯的压敏粘合剂。
实施例22为实施例14-19中任一项的制品,其中所述第一光学透明的粘合剂层和所述第二光学透明的粘合剂层中的至少一者包含凝胶、固化的粘合剂或热熔融粘合剂。
实施例23为实施例14-22中任一项的制品,其中所述可热收缩的基材包括膜,所述膜包括聚烯烃膜、聚(甲基)丙烯酸酯膜、聚酯膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、乙烯膜、基于纤维素的膜或共混膜。
实施例24为实施例14-23中任一项的制品,其中所述可热收缩的基材在环境温度下具有初始面积,并且在暴露于150℃共30分钟后收缩至不大于所述初始面积的80%。
实施例25为实施例14-24中任一项的制品,其中所述可热收缩的基材包括多层膜。
实施例26为实施例25的制品,其中并非所述多层膜的所有层均为可热收缩的。
实施例27为一种制品,所述制品包括:具有第一主表面和第二主表面的第一光学基材;具有第一主表面和第二主表面的第一光学透明的粘合剂层,其中所述第一光学透明的粘合剂层的第一主表面设置在所述第一光学基材的第二主表面上;和具有第一主表面和第二主表面的可热收缩的光学基材,其中所述可热收缩的基材的第一主表面设置在所述第一光学透明的粘合剂层的第二主表面上;其中所述可热收缩的基材的至少一部分具有至少100克/英寸(3.85N/dm)的阈值收缩力,并且所述第一粘合剂层具有0.1至400克/英寸(0.039–15.4N/dm)的失效力,其中所述失效力是通过测量对制品的玻璃基材在室温下的90°剥离粘附力或在100℃下的180°剥离粘附力进行测定的,所述制品包括所述第一粘合剂层和所述可热收缩的光学基材。
实施例28为实施例27的制品,其中所述光学透明的可热收缩的基材还包括涂层。
实施例29为实施例28的制品,其中所述涂层包括硬涂层、抗反射涂层和防眩涂层、耐垢涂层、防指纹涂层、防雾涂层、防刮涂层、保密涂层、抗微生物涂层或其组合。
实施例30为实施例27-29中任一项的制品,其中所述第一光学基材包括刚性或半刚性基材。
实施例31为实施例27-30中任一项的制品,其中所述可热收缩的基材包括膜,所述膜包括聚烯烃膜、聚(甲基)丙烯酸酯膜、聚酯膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、乙烯膜、基于纤维素的膜或共混膜。
在实施例中涉及方法。实施例32为一种方法,所述方法包括:制备多层制品,其中制备所述多层制品包括:提供粘合剂制品,所述粘合剂制品包括:具有第一主表面和第二主表面的第一光学透明的粘合剂层;具有第一主表面和第二主表面的可热收缩的光学基材,其中所述可热收缩的基材的第一主表面设置在所述第一光学透明的粘合剂层的第二主表面上;和具有第一主表面和第二主表面的第二光学透明的粘合剂层,其中所述第二光学透明的粘合剂层的第一主表面设置在所述可热收缩的基材的第二主表面上,其中所述可热收缩的基材的至少一部分具有至少100克/英寸(3.85N/dm)的阈值收缩力,并且所述第一粘合剂层和所述第二粘合剂层各自具有0.1至85克/英寸(0.039–3.3N/dm)的失效力,其中所述失效力是通过测量对制品的玻璃基材在室温下的90°剥离粘附力或在100℃下的180°剥离粘附力进行测定的,所述制品包括所述第一粘合剂层和所述可热收缩的基材或所述第二粘合剂层和所述可热收缩的基材;将第一光学基材设置至所述第一光学透明的粘合剂层的第一主表面;并且将第二光学基材设置至所述第二的光学透明的粘合剂层的第二主表面。
实施例33为实施例32的方法,其中所述第一光学基材和所述第二光学基材中的至少一者包括刚性或半刚性基材。
实施例34为实施例32或33的方法,其中所述第一光学基材包括厚度为25-100微米的半刚性基材。
实施例35为实施例32-34中任一项的方法,其中所述第一光学基材和所述第二光学基材两者均包括刚性或半刚性基材。
实施例36为实施例32-35中任一项的方法,其中所述第一光学基材包括刚性或半刚性基材,而所述第二光学基材包括柔性基材。
实施例37为实施例32-36中任一项的方法,其中所述第一光学透明的粘合剂层和所述第二光学透明的粘合剂层中的至少一者包含压敏粘合剂。
实施例38为实施例32-37中任一项的方法,其中所述第一光学透明的粘合剂层和所述第二光学透明的粘合剂层两者均包含压敏粘合剂。
实施例39是实施例37或38的方法,其中所述压敏粘合剂包含基于(甲基)丙烯酸酯的压敏粘合剂。
实施例40为实施例32-37中任一项的方法,其中所述第一光学透明的粘合剂层和所述第二光学透明的粘合剂层中的至少一者包含凝胶、固化的粘合剂或热熔融粘合剂。
实施例41为实施例32-40中任一项的方法,其中所述可热收缩的基材包括膜,所述膜包括聚烯烃膜、聚(甲基)丙烯酸酯膜、聚酯膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、乙烯膜、基于纤维素的膜或共混膜。
实施例42为实施例32-41中任一项的方法,其中所述可热收缩的基材在环境温度下具有初始面积,并且在暴露于150℃共30分钟后收缩至不大于所述初始面积的80%。
实施例43为实施例32-42中任一项的方法,其中所述可热收缩的基材包括多层膜。
实施例44为实施例43的方法,其中并非所述多层膜的所有层均为可热收缩的。
实施例45为实施例32-44中任一项的方法,所述方法还包括向所制备的多层制品施加足够诱导所述可热收缩的基材中发生收缩的热。
实施例46为实施例45的方法,其中所述收缩引起所述第一光学透明的粘合剂层和所述第二光学透明的粘合剂层的失效。
实施例47为实施例46的方法,其中所述第一光学透明的粘合剂层或所述第二光学透明的粘合剂层中的至少一者的失效模式包括所述粘合剂层的内聚失效。
实施例48为实施例46的方法,其中所述第一光学透明的粘合剂层或所述第二光学透明的粘合剂层中的至少一者的失效模式包括在所述粘合剂层-光学基材界面处的粘附力失效。
实施例49为实施例46的方法,其中所述可热收缩的基材包括多层基材,并且其中所述第一光学透明的粘合剂层或所述第二光学透明的粘合剂层中的至少一者的失效模式包括所述多层可热收缩的基材的层从所述多层可热收缩的基材的剩余层的剥离。
实施例50为实施例46的方法,其中所述第一光学透明的粘合剂层或所述第二光学透明的粘合剂层中的至少一种的失效模式包括在所述粘合剂层-可热收缩的基材界面处的粘附力失效。
实例
这些实例仅仅用于示例性目的,并且无意于限制附带的权利要求书的范围。除非另外指明,否则实例以及说明书的以下部分及权利要求书中的所有份数、百分数、比率等均按重量计。
材料:
PSA配制表
测试方法
收缩力
收缩力测试通过修改ASTM D2838-90(1980)操作A中的方法进行,使用配备以异常应变模式(iso-strain mode)的膜张力夹具的Q800 DMA仪器(特拉华州纽卡斯尔的美国TA仪器公司(TA Instruments,New Castle,DE))完成。在与纵向或横向平行的取向上,从更大片的收缩膜中切下具有6.3mm(0.25英寸)宽度的试样。将条固定在DMA夹具中,具有24mm至25mm的初始夹具间距。在30℃以下,将样品轻轻拉伸至0.005%至0.05%的应变水平,并且当温度以3℃/分钟的速率增加时,维持该长度。记录维持恒定长度所需的力,直至收缩力已通过最大值。用来自纵向和横向的样品进行测试,并且将在这两种测试中观察到的最大力除以测试样品的宽度,以计算收缩力。还记录了在其下观察到最大收缩力的温度。
剥离力
90°剥离粘附力
90°剥离粘附力测试通过修改ASTM D3330-90中的方法进行。将粘合剂涂层切成2.54厘米×15厘米条。然后,使用2千克的辊在条上辗压一次,将各条粘附至6.2厘米×23厘米的用溶剂清洗过的干净玻璃面板。将粘合的组件在室温下放置不少于10分钟至不超过15分钟。使用具有90°剥离测试组件的IMASS滑动/剥离测试仪(型号SP2000,可从俄亥俄州斯特朗斯的Instrumentors公司(Instrumentors Inc.,Strongsville,OH)商购得到)以2.3米/分钟(90英寸/分钟)的速率在五秒的数据采集时间内,就90°剥离粘附力测试样品。测试了三个样品;记录的剥离粘附力值是得自所有三个样品的剥离粘附力值的平均值。测量数据以克/英寸宽度为单位,并转换成牛顿/分米(N/dm)。
180°高温剥离(100℃)
该剥离粘附力测试类似于ASTM D 3330-90中所述的测试方法,用玻璃基材(15.2cm×2.7cm×0.3cm)取代标准中所述的不锈钢基材。将在PET膜上的粘合剂涂层切割成宽25.4厘米和长15cm至20cm的条。随后使用2千克的辊在条上辗压两次,将各条粘附至用溶剂清洗过的干净玻璃试样块。使粘合的组件在室温下放置至少18小时。将粘合剂涂布的PET膜的一个端部剥离玻璃2.5cm的距离,并且该凸块的每个面均附接至宽2.5cm和长20cm的聚酯胶带(3M胶带8403,可从明尼苏达州圣保罗的3M公司得到)小片。在100℃下将未涂布的玻璃基材的2.5cm切片装载到在环境舱内的SINTECH加载架(可从明尼苏达州伊甸草原的MTS Systems Corporation公司(MTS Systems Corporation,Eden Prairie,MN)商购得到)的底部夹具上。将聚酯胶带置于加载架的顶部夹具上。将样品留在环境舱内三分钟用于平衡,并且随后对于至少12cm的总剥离距离以30.5cm/分钟的速率测试180°剥离粘附力。剥离值通过将经过2.5cm和7.5cm之间的剥离距离观察到的负载求平均值进行计算。对每种粘合剂测试三个试样,并且记录三个样本的平均剥离值。
透射率和雾度测量
使用通过马里兰州哥伦比亚的BYK Gardner USA公司(BYK Gardner USA,Columbia,MD)制备的Haze-Gard Plus,对于样品获得透射率和雾度值。紧在测量前从粘合剂样品移除一个或多个衬垫膜。将样品保持在Haze-Gard Plus的HT端口的前方。按下测试按钮,并且记录雾度%和透射率%值。
收缩测试方法
将热电偶端部附接到具有高温胶带的玻璃载玻片夹心的底部玻璃载玻片的背侧。将玻璃载玻片夹心置于金属架上,以升高工作台面。使用常规热风枪(例如Master热风枪,型号HG301A,威斯康星州拉辛的Master Appliance Corp.公司(Master Appliance Corp.,Racine WI))通过在顶部玻璃载玻片的表面上缓慢移动来施加热。对样品施加热直至PSA/膜构造中的膜已在视觉上充分收缩,以分离两个载玻片。记录背侧玻璃表面的温度。使构造充分冷却用于处理,并且如果玻璃载玻片分开,则将样品指定为“有”。玻璃载玻片能够仅用手指牵拉分开,无需用器具撬开或加楔。如果未发生足够的膜收缩以起始玻璃载玻片的分离,并且背侧玻璃温度达到175℃,则该测试终止。如果玻璃载玻片无法通过单独的手指分开或背侧玻璃温度超过175℃而无显著膜收缩,则样品指定为“没有”。
实例
收缩力
收缩膜的收缩力通过下述收缩力测试工序进行测定,并且结果显示于表1中。
表1
刚性对刚性基材:PSA对玻璃界面失效实例
制剂和样品制备
PSA制剂使用下述工序进行制备。将组分以PSA配制表中指定的固体重量百分比加入每种混合物中。将混合物的瓶在辊混合器上滚1小时。混合在室温下完成。
将所得的混合物浇铸到收缩膜(如表2中指定的)上,以形成PSA/膜/PSA构造。将隔离衬垫、PSA制剂、收缩膜、PSA制剂、隔离衬垫置于大理石台面刮刀涂布机上,使所述大理石台面刮刀涂布机产生间隙以在每侧上获得50-75微米涂层。多层构造在刀片模具下拉动,以将PSA制剂在基膜每侧上铺展至预定厚度。使用来自盖瑟斯堡的Fusion UV Systems有限公司(Fusion UV Systems Inc,Gaithersburg)的Fusion F600高强度UV灯(D灯泡),在100%功率下以23m/分钟的2次经过,将所得的构造UV固化。通过转移胶带对收缩膜每侧的简单手动层合,制备其中PSA为转移胶带的样品。
对于每个样品测量光学特性和从玻璃的失效力。使用上文描述的90°剥离粘附力测试方法,就失效力测试PSA/收缩膜/PSA构造,并且使用上文描述的透射率和雾度测量测试方法来测量光学特性。结果记录于表2中。
还执行样品的热分离评估。PSA/收缩膜/PSA构造在两个50mm×75mm×1mm玻璃载玻片之间层合。50mm×75mm面积的最低80%的层合润湿面积是有效样品所需的。如果初始层合未满足80%最小润湿面积,则制备新层合。
使用上文描述的测试方法进行收缩测试。结果如表2所示。
表2PSA对玻璃基材界面失效
刚性对刚性基材:PSA对膜界面失效实例
样品制备
通过将简单的剥离涂层施加于收缩膜2来制备收缩膜4。该涂层由下述组成:在20.4g庚烷和5.1g甲基乙基酮中的3.6g Gelest二甲基硅氧烷S12+0.4g Gelest SIB1824(两者均来自宾夕法尼亚州莫里斯维尔的Gelest有限公司(Gelest Inc,Morrisville,PA))+0.08g盐光催化剂(例如来自俄亥俄州哥伦布的迈图高新材料集团(MomentivePerformance Materials,Columbus,OH)的UV9380C)。涂层溶液如美国专利No.6,204,350中所述进行制备。用#4缠线棒(纽约州韦伯斯特的RD Specialists有限公司(RDSpecialistsInc,Webster,NY)),将溶液涂布到收缩膜2上,以获得约9微米的干燥厚度。将带涂层的膜置于50℃烘箱中共30秒以干燥。随后使用来自马里兰州盖瑟斯堡的Fusion UV Systems有限公司(Fusion UV Systems Inc,Gaithersburg,MD)的Fusion 300瓦/in高强度UV灯(H灯泡),以12m/分钟将带涂层的膜UV固化。
通过将紧密的剥离涂层施加于收缩膜2来制备收缩膜5。该涂层由下述组成:在甲苯和甲基乙基酮的1:1溶剂混合物中的如美国专利No.6,660,354中所述的非有机硅剥离材料按重量计的2%溶液。溶液如美国专利No.6,660,354中所述进行制备。用#4缠线棒(纽约州韦伯斯特的RD Specialists有限公司(RD Specialists Inc,Webster,NY)),将溶液涂布到收缩膜2上,以获得约9微米的干燥厚度。将带涂层的膜置于50℃烘箱中共30秒以干燥。随后使用来自马里兰州盖瑟斯堡的Fusion UV Systems有限公司(Fusion UV Systems Inc,Gaithersburg,MD)的Fusion 300瓦/in高强度UV灯(H灯泡),以12m/分钟将带涂层的膜UV固化。
将PSA转移胶带层合至表3中列出的收缩膜的每侧。
对于每个样品测量来自收缩膜的光学特性和失效力。使用上文描述的90°剥离粘附力测试方法,就失效力测试PSA/收缩膜/PSA构造,并且使用上文描述的透射率和雾度测量测试方法来测量光学特性。结果记录于表3中。
还执行样品的热分离评估。PSA/收缩膜/PSA构造在两个50mm×75mm×1mm玻璃载玻片之间层合。50mm×75mm面积的最低80%的层合润湿面积是有效样品所需的。如果初始层合未满足80%最小润湿面积,则制备新层合。
使用上文描述的测试方法进行收缩测试。结果如表3所示。
表3PSA对膜界面失效
刚性对刚性基材:内聚粘合力失效实例
样品制备
通过用Surebonder GM-160C Mini-Glue Gun(可从伊利诺伊州沃康达的FPC公司(FPC Corporation,Wauconda,IL)得到)将热熔融物分配到隔离衬垫上,并且将第二隔离衬垫置于热熔融物之上,制备热熔融样品。衬垫/热熔融物/衬垫随后在107℃的温度下运行通过受热的辊隙层合机,以获得大约40微米的厚度。将该材料切割成两个小片,从每个小片取下一个衬垫并且在室温下手动层合至收缩膜2的每侧。
将表4中列出的PSA涂布到收缩膜上,以形成PSA/膜/PSA构造。通过将涂布溶剂稀释的聚合物溶液序贯涂布到基膜的每侧上且随后干燥,来制备PSA/膜/PSA构造。将溶液和膜置于大理石台面刮刀涂布机上。使刀片模具产生间隙,以获得50-75微米的干燥涂层。将溶液和膜在刀片模具下拉动,以将溶液在膜上铺展至预定润湿厚度。随后使涂层在70℃下干燥10分钟,从而获得所需PSA干燥厚度。随后使带硅涂层的隔离衬垫与涂布的PSA的暴露侧层合。重复该过程,以涂布基膜的另一侧。
对于每个样品测量光学特性和失效力。使用上文描述的高温剥离100°测试方法,就失效力测试PSA/收缩膜/PSA构造,并且使用上文描述的透射率和雾度测量测试方法来测量光学特性。结果记录于表4中。
还执行样品的热分离评估。使用上文描述的测试方法进行收缩测试。结果示于表4中。
表4内聚粘合力失效
刚性对刚性基材:多层膜界面失效实例
样品制备
膜1在100摄氏度下热按压至125微米的厚度。随后通过50摄氏度辊隙,将该膜对收缩膜1的每侧热层合。转移PSA 3随后对膜1的两个暴露表面层合。
使用上文描述的90°剥离粘附力测试方法来测量光学特性和失效力。结果记录在表5中记录。
还执行样品的热分离评估。使PSA/膜/膜/膜/PSA构造在两个50mm×75mm×1mm玻璃载玻片之间层合。50mm×75mm面积的最低80%的层合润湿面积是有效样品所需的。如果初始层合未满足80%最小润湿面积,则制备新层合。
使用上文描述的测试方法进行收缩测试。结果示于表5中。
表5多层膜界面失效
刚性对刚性基材:混合失效模式:在室温下的内聚失效和在100C下的粘附力失效
实例
样品制备
将凝胶粘合剂1用静态混合分配器混合,并且铺展到50mm×75mm×1mm玻璃载玻片上,随后将一小片收缩膜2置于顶部上,并且手动轧制以获得大约76微米的凝胶厚度。随后将凝胶粘合剂1分配到收缩膜2的顶部表面上,并且将第二玻璃载玻片置于顶部上。将该组件再一次轧制,以将凝胶粘合剂1的顶层铺展至大约76微米的厚度。随后使整个样品在25℃下固化24小时。
使用上文描述的90°剥离粘附力和高温剥离100℃测试方法,测量光学特性和失效力。结果记录于表6中。随后使用上文描述的测试方法进行收缩测试。结果示于表6中。
表6在室温下的内聚失效和在100C下的粘附力失效
柔性对刚性基材(作为前表面膜的收缩膜):PSA对膜界面失效实例
样品制备
将PSA转移胶带层合至表7中列出的收缩膜的一侧。对于每个样品测量来自收缩膜的光学特性和失效力。使用上文描述的90°剥离粘附力测试方法,就失效力测试收缩膜/PSA构造,并且使用上文描述的透射率和雾度测量测试方法来测量光学特性。结果记录于表7中。
还执行样品的热分离评估。使收缩膜/PSA构造层合至50mm×75mm×1mm玻璃载玻片。在这种情况下,因为这是柔性对刚性层合,所以润湿面积为95%或更大。
收缩测试使用上文描述的测试方法进行,除了对于这些前表面膜例子,直接对前表面膜施加热之外。如果膜在加热后卷曲并且因此容易在冷却后移除,则样品指定为“有”。如果膜无法足够卷曲以容易地被移除,则样品指定为“没有”。结果示于上表7中。
表7前表面PSA对膜界面失效
柔性对刚性基材(作为前表面膜的收缩膜):PSA对玻璃界面失效实例
制剂和样品制备
PSA制剂使用下述工序进行制备。将组分以PSA配制表中指定的固体重量百分比加入每种混合物中。将混合物的瓶在辊混合器上滚1小时。混合在室温下完成。
将所得的混合物浇铸到收缩膜(如表8中指定的)上,以形成收缩膜/PSA构造。将收缩膜、PSA制剂、隔离衬垫置于大理石台面刮刀涂布机上,使所述大理石台面刮刀涂布机产生间隙以获得50-75微米涂层。在刀片模具下拉动多层构造,以将PSA制剂铺展至预定厚度。使用来自盖瑟斯堡的Fusion UV Systems有限公司(Fusion UV Systems Inc,Gaithersburg)的Fusion F600高强度UV灯(D灯泡),在100%功率下以23m/分钟的2次经过,将所得的构造UV固化。通过转移胶带对收缩膜一侧的简单手动层合,制备使用转移胶带作为PSA的样品。
对于每个样品测量光学特性和从玻璃的失效力。使用上文描述的90°剥离粘附力测试方法,就失效力测试收缩膜/PSA构造,并且使用上文描述的透射率和雾度测量测试方法来测量光学特性。结果记录于表8中。
还执行样品的热分离评估。使收缩膜/PSA构造层合至50mm×75mm×1mm玻璃载玻片。在这种情况下,因为这是柔性对刚性层合,所以润湿面积为95%或更大。
收缩测试使用上文描述的测试方法进行,除了对于这些前表面膜例子,直接对前表面膜施加热之外。如果膜和PSA在加热后卷曲并且因此容易在冷却后移除,则样品指定为“有”。如果膜和PSA无法足够卷曲以容易地被移除,则样品指定为“没有”。结果如表8所示。
表8前表面膜PSA对玻璃界面失效
半刚性对刚性基材:PSA对半刚性基材界面失效
制剂和样品制备
PSA制剂使用下述工序进行制备。将组分以PSA配制表中指定的固体重量百分比加入每种混合物中。将混合物的瓶在辊混合器上滚1小时。混合在室温下完成。
将所得的混合物浇铸到收缩膜(如表2中指定的)上,以形成PSA/膜/PSA构造。将隔离衬垫、PSA制剂、收缩膜、PSA制剂、隔离衬垫置于大理石台面刮刀涂布机上,使所述大理石台面刮刀涂布机产生间隙以在每侧上获得50-75微米涂层。在刀片模具下拉动多层构造,以将PSA制剂在基膜每侧上铺展至预定厚度。使用来自盖瑟斯堡的Fusion UV Systems有限公司(Fusion UV Systems Inc,Gaithersburg)的Fusion F600高强度UV灯(D灯泡),在100%功率下以23m/分钟的2次经过,将所得的构造UV固化。通过转移胶带对收缩膜每侧的简单手动层合,制备其中PSA为转移胶带的样品。
对于每个样品测量光学特性和从玻璃的失效力。使用上文描述的90°剥离粘附力测试方法,就失效力测试PSA/收缩膜/PSA构造,并且使用上文描述的透射率和雾度测量测试方法来测量光学特性。结果记录于表9中。
还执行样品的热分离评估。使PSA/收缩膜/PSA构造层合至半刚性基材,57mm×57mm。随后使这层合至75mm×75mm×1mm玻璃载玻片。在这种情况下,因为这是半刚性对刚性层合,所以润湿面积在所有实例中均为95%或更大。
使用上文描述的测试方法进行收缩测试,除了代替为用热风枪施加热,将样品置于140℃烘箱中3分钟之外。在该具体实例中,使脆弱的100微米超薄玻璃与刚性玻璃基材分开,而无破坏。结果在表9中示出。
表9半刚性对刚性基材:PSA对半刚性基材界面失效
Claims (28)
1.一种粘合剂制品,所述粘合剂制品包括:
具有第一主表面和第二主表面的第一光学透明的粘合剂层;
具有第一主表面和第二主表面的可热收缩的光学基材,其中所述可热收缩的基材的所述第一主表面设置在所述第一光学透明的粘合剂层的所述第二主表面上;和
具有第一主表面和第二主表面的第二光学透明的粘合剂层,其中所述第二光学透明的粘合剂层的所述第一主表面设置在所述可热收缩的基材的所述第二主表面上,其中所述可热收缩的基材的至少一部分具有至少100克/英寸(3.85N/dm)的阈值收缩力,并且所述第一粘合剂层和所述第二粘合剂层各自具有0.1至85克/英寸(0.0039–3.3N/dm)的失效力,其中所述失效力是通过测量由所述第一粘合剂层和所述可热收缩的基材制备或由所述第二粘合剂层和所述可热收缩的基材制备的模型制品对玻璃基材在室温下的90°剥离粘附力或在100℃下的180°剥离粘附力进行测定的。
2.根据权利要求1所述的粘合剂制品,其中所述第一粘合剂层的失效力包括所述第一粘合剂层的内聚失效,并且所述第二粘合剂层的失效力包括所述第二粘合剂层的内聚失效。
3.根据权利要求1所述的粘合剂制品,其中所述第一粘合剂层的失效力包括所述第一粘合剂层对所述玻璃基材的粘附力失效,并且所述第二粘合剂层的失效力包括所述第二粘合剂层对所述玻璃基材的粘附力失效。
4.根据权利要求1所述的粘合剂制品,其中所述可热收缩的光学基材包括多层基材,并且其中所述第一粘合剂层的失效力包括所述多层基材的一些层的剥离和所述多层基材的至少一层对所述第一粘合剂层的保留,并且所述第二粘合剂层的失效力包括所述多层基材的一些层的剥离和所述多层基材的至少一层对所述第二粘合剂层的保留。
5.根据权利要求1所述的粘合剂制品,其中所述第一粘合剂层的失效力和所述第二粘合剂层的失效力包括所述可热收缩的光学基材从所述粘合剂层的剥离。
6.根据权利要求1所述的粘合剂制品,其中所述第一光学透明的粘合剂层和所述第二光学透明的粘合剂层中的至少一者包含压敏粘合剂。
7.根据权利要求1所述的粘合剂制品,其中所述可热收缩的基材包括膜,所述膜包括聚烯烃膜、聚(甲基)丙烯酸酯膜、聚酯膜、聚碳酸酯膜、基于纤维素的膜或共混膜。
8.根据权利要求1所述的粘合剂制品,其中所述可热收缩的基材包括膜,所述膜包括聚苯乙烯膜。
9.根据权利要求1所述的粘合剂制品,其中所述可热收缩的基材包括膜,所述膜包括乙烯基膜。
10.一种制品,所述制品包括:
具有第一主表面和第二主表面的第一光学基材;
具有第一主表面和第二主表面的第一光学透明的粘合剂层,其中所述第一光学透明的粘合剂层的所述第一主表面设置在所述第一光学基材的所述第二主表面上;
具有第一主表面和第二主表面的可热收缩的光学基材,其中所述可热收缩的基材的所述第一主表面设置在所述第一光学透明的粘合剂层的所述第二主表面上;
具有第一主表面和第二主表面的第二光学透明的粘合剂层,其中所述第二光学透明的粘合剂层的所述第一主表面设置在所述可热收缩的基材的所述第二主表面上;和
具有第一主表面和第二主表面的第二光学基材,其中所述第二光学基材的所述第一主表面设置在所述第二光学透明的粘合剂层的所述第二主表面上,并且其中所述可热收缩的基材的至少一部分具有至少100克/英寸(3.85N/dm)的阈值收缩力,并且所述第一粘合剂层和所述第二粘合剂层各自具有0.1至85克/英寸(0.0039–3.3N/dm)的失效力,其中所述失效力是通过测量由所述第一粘合剂层和所述可热收缩的基材制备或由所述第二粘合剂层和所述可热收缩的基材制备的模型制品对玻璃基材在室温下的90°剥离粘附力或在100℃下的180°剥离粘附力进行测定的。
11.根据权利要求10所述的制品,其中所述第一光学基材和所述第二光学基材中的至少一者包括刚性或半刚性基材。
12.根据权利要求10所述的制品,其中所述第一光学基材包括具有25-100微米的厚度的半刚性基材。
13.根据权利要求10所述的制品,其中所述第一光学透明的粘合剂层和所述第二光学透明的粘合剂层中的至少一者包含压敏粘合剂。
14.根据权利要求10所述的制品,其中所述第一光学透明的粘合剂层和所述第二光学透明的粘合剂层中的至少一者包含凝胶或固化的粘合剂。
15.根据权利要求10所述的制品,其中所述可热收缩的基材包括膜,所述膜包括聚烯烃膜、聚(甲基)丙烯酸酯膜、聚酯膜、聚碳酸酯膜、基于纤维素的膜或共混膜。
16.根据权利要求10所述的制品,其中所述可热收缩的基材包括膜,所述膜包括聚苯乙烯膜。
17.根据权利要求10所述的制品,其中所述可热收缩的基材包括膜,所述膜包括乙烯基膜。
18.一种制品,所述制品包括:
具有第一主表面和第二主表面的第一光学基材;
具有第一主表面和第二主表面的第一光学透明的粘合剂层,其中所述第一光学透明的粘合剂层的所述第一主表面设置在所述第一光学基材的所述第二主表面上;和
具有第一主表面和第二主表面的可热收缩的光学基材,其中所述可热收缩的光学基材的所述第一主表面设置在所述第一光学透明的粘合剂层的所述第二主表面上,其中所述可热收缩的基材的至少一部分具有至少100克/英寸(3.85N/dm)的阈值收缩力,并且所述第一粘合剂层具有0.1至400克/英寸(0.0039–15.4N/dm)的失效力,其中所述失效力是通过测量由所述第一粘合剂层和所述可热收缩的光学基材制备的模型制品对玻璃基材在室温下的90°剥离粘附力或在100℃下的180°剥离粘附力进行测定的。
19.一种方法,所述方法包括:
制备多层制品,其中制备所述多层制品包括:
提供粘合剂制品,所述粘合剂制品包括:
具有第一主表面和第二主表面的第一光学透明的粘合剂层;
具有第一主表面和第二主表面的可热收缩的光学基材,其中所述可热收缩的基材的所述第一主表面设置在所述第一光学透明的粘合剂层的所述第二主表面上;和
具有第一主表面和第二主表面的第二光学透明的粘合剂层,其中所述第二光学透明的粘合剂层的所述第一主表面设置在所述可热收缩的基材的所述第二主表面上,其中所述可热收缩的基材的至少一部分具有至少100克/英寸(3.85N/dm)的阈值收缩力,并且所述第一粘合剂层和所述第二粘合剂层各自具有0.1至85克/英寸(0.0039–3.3N/dm)的失效力,其中所述失效力是通过测量由所述第一粘合剂层和所述可热收缩的基材制备或由所述第二粘合剂层和所述可热收缩的基材制备的模型制品对玻璃基材在室温下的90°剥离粘附力或在100℃下的180°剥离粘附力进行测定的;
将第一光学基材设置至所述第一光学透明的粘合剂层的所述第一主表面;以及
将第二光学基材设置至所述第二光学透明的粘合剂层的所述第二主表面。
20.根据权利要求19所述的方法,其中所述第一光学基材和所述第二光学基材中的至少一者包括刚性或半刚性基材。
21.根据权利要求19所述的方法,其中所述第一光学透明的粘合剂层和所述第二光学透明的粘合剂层中的至少一者包含压敏粘合剂。
22.根据权利要求19所述的方法,其中所述第一光学透明的粘合剂层和所述第二光学透明的粘合剂层中的至少一者包含凝胶或固化的粘合剂。
23.根据权利要求19所述的方法,其中所述可热收缩的基材包括膜,所述膜包括聚烯烃膜、聚(甲基)丙烯酸酯膜、聚酯膜、聚碳酸酯膜、基于纤维素的膜或共混膜。
24.根据权利要求19所述的方法,其中所述可热收缩的基材包括多层膜。
25.根据权利要求19所述的方法,所述方法还包括向所制备的多层制品施加足够诱导所述可热收缩的基材中发生收缩的热。
26.根据权利要求25所述的方法,其中所述收缩引起所述第一光学透明的粘合剂层和所述第二光学透明的粘合剂层的失效。
27.根据权利要求19所述的方法,其中所述可热收缩的基材包括膜,所述膜包括聚苯乙烯膜。
28.根据权利要求19所述的方法,其中所述可热收缩的基材包括膜,所述膜包括乙烯基膜。
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