KR20100122090A - 일시적으로 재접착가능한 감압성 접착제 배합물 - Google Patents

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KR20100122090A
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오드리 에이 셔먼
웬디 제이 윙클러
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쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
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Abstract

실리콘-개질된 감압성 접착제 성분, 고-Tg 중합체 성분 및 가교결합제의 배합물인 일시적으로 재접착가능한 감압성 접착제 조성물이 제공된다. 실리콘-개질된 감압성 접착제는 산성 또는 염기성 단량체, (메트)아크릴성 또는 비닐 단량체 및 실리콘 거대단량체의 반응 생성물인 공중합체를 포함한다. 고-Tg 중합체 성분은, 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분 및 고-Tg 중합체 성분이 혼합되었을 때 산-염기 상호작용을 형성하는 산 또는 염기 작용기를 함유한다.

Description

일시적으로 재접착가능한 감압성 접착제 배합물{TEMPORARILY REPOSITIONABLE PRESSURE SENSITIVE ADHESIVE BLENDS}
본 발명은 접착제 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 감압성 접착제 조성물, 이러한 접착제의 사용 방법, 및 상기 접착제를 사용하여 제조되는 물품, 예컨대 광학 물품에 관한 것이다.
감압성 접착제는 중대한 상업적 이용가치를 갖는다. 감압성 접착제의 광학 적용은 특수 요건, 특히 투명성 및 안정성을 갖는다. 광학 적용에 유용한 접착제는 광학적으로 투명해야 하고, 또한 제품이 사용되는 수명 동안 투명성을 유지해야 한다. 접착제는 상당한 정도의 투명성을 잃지 않으면서 광학 소자의 제조 도중 및 이러한 소자의 사용 도중 주어지는 조건을 견뎌야 한다. 상기 특성은, 접착제가 그 자체로 안정하고, 또한 광학 소자 또는 광학 제품에서 다른 소자와 사용될 때 안정하고 상용성인 접착제와 관련이 있다.
광학 소자는 접착제에 의해 함께 접착되는 성분을 포함한다. 접착제는, 예를 들어 재료를 폴리에스테르와 같은 중합체 재료에 접착시키기 위해; 재료를 경질 폴리카르보네이트, 폴리메틸 메타크릴레이트 또는 유리와 같은 경질 재료에 접착시키기 위해; 재료를 편광자층에 접착시키는 등을 위해 사용된다.
흔히, 광학 소자의 임의의 상기 성분은, 동일 광학 소자 내의 접착제의 안정성, 투명성, 접착 강도 또는 다른 성능 특성에 부정적인 영향을 미칠 수 있다. 예를 들어, 폴리카르보네이트는 열 및 습도와 같은 환경적 조건의 변화에 반응하여 기체를 방출하고, 폴리카르보네이트와 광학 소자의 다른 층 사이의 접착제 접착에서 기포를 생성하거나 부분적 또는 완전 탈적층을 일으키는 것으로 공지되어 있다. 낮은 증기 투과율을 갖는 또 다른 층 또는 적층물에 기체방출층이 접착되는 경우, 기포형성 및 탈적층은 특히 흔하게 일어날 수 있다. 기포 및 탈적층은 광학 소자의 투명성 및 온전성에 영향을 미칠 수 있으므로 피해야 한다. 따라서 상기 및 다른 설정에서, 사용 동안 접착제가 안정하고 탈적층되지 않고, 기포형성하지 않거나 투명성 또는 온정성을 잃지 않는 것이 바람직할 수 있다.
기체방출 기판에 적층될 때 탈적층 및 기포 형성에 저항하고 또한 적층시 일시적으로 재접착가능한 광학적으로 투명한 감압성 접착제가 바람직하다. 일시적 재접착가능성은 광학 물품의 조립의 용이성을 허용하고 기체방출에 대한 저항성은 긴 작업 수명을 갖는 광학 물품을 허용한다. 일시적으로 재접착가능한 감압성 접착제는, 적층에서의 결함이 발견되었을 때 물품의 조립 도중 용이하게 제거하고 재접착할 수 있기 때문에 바람직하다. 이러한 경우에서, 재접착가능성은 접착제층의 적어도 부분적인 제거 및 재적층을 의미할 수 있거나, 새로운 접착제층을 이용한 재적층을 허용하는 접착제층의 완전한 제거 및 버림을 의미할 수 있다.
본 발명은, 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분이 주성분인 배합물을 포함하는 접착제 조성물을 포함하고, 여기서 실리콘-개질된 감압성 접착제는 산성 또는 염기성 단량체, (메트)아크릴성 또는 비닐 단량체 및 실리콘 거대단량체의 반응 생성물인 공중합체를 포함한다. 접착제 조성물에 산 또는 염기 작용기를 포함하는 고-Tg 중합체 및 가교결합제가 또한 포함된다. 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분의 작용기 및 고-Tg 중합체의 작용기는 혼합하였을 때 산-염기 상호작용을 형성하고 조성물은 감압성 접착제이다.
산 또는 염기 작용기를 갖는 적어도 하나의 중합체를 포함하는 주성분으로서의 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분, 산 또는 염기 작용기를 포함하는 고-Tg 중합체 및 가교결합제의 혼합물을 포함하는 접착제 조성물로 코팅된 다중 층 조립품이 또한 개시된다. 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분의 작용기 및 고-Tg 중합체의 작용기는 혼합하였을 때 산-염기 상호작용을 형성하고 접착제 조성물은 적어도 두 층을 함께 접착시키는 광학적으로 투명한 감압성 접착제이다.
다중 층 물품의 제조 방법, 산 또는 염기 작용기를 포함하는 적어도 하나의 중합체를 포함하는 주성분으로서의 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분, 산 또는 염기 작용기를 포함하는 고-Tg 중합체 및 가교결합제의 혼합물을 포함하는 접착제 조성물로 기판을 코팅하는 것을 포함하는 방법이 또한 개시된다. 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분의 작용기 및 고-Tg 중합체의 작용기는 혼합하였을 때 산-염기 상호작용을 형성하고 조성물은 감압성 접착제이다. 일부 실시양태에서 상기 방법은 또한 접착제로 코팅된 기판을 제2 기판 상에 적층하는 것을 포함한다. 상기 방법은 또한 접착제로 코팅된 기판을 제2 기판 상에 재접착시키는 단계를 포함한다.
적층시 일시적으로 재접착가능하고 또한 광학적으로 투명한 접착제가 적층된 물품, 심지어 기체방출 기판을 갖는 물품의 수명 동안 그의 광학 투명성을 유지할 수 있는 광학적으로 투명한 감압성 접착제 배합물이 제공된다. 두가지 요구사항 (일시적 재접착가능성, 즉 낮은 초기 접착제 강도, 및 기체방출 기판에 적층할 때 탈적층 및 기포 형성에 저항할 수 있는 높은 접착제 강도)은 상반된 것이기 때문에 이는 특히 어렵다. 이러한 상반되는 요구사항을 충족시킬 수 있는 광학적으로 투명한 감압성 접착제 배합물이 제공된다.
광학적으로 투명한 일시적 재접착가능 감압성 접착제 배합물은, 주성분으로서의 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분, 고-Tg 중합체 및 가교결합제를 포함하는 상용성화 (compatibilized) 조성물이다. 광학적으로 투명하고 일시적으로 재접착가능한 감압성 접착제는, 접착제 조성물의 층의 노출된 표면이 초기에 낮은 정도의 접착성을 갖도록 야기하는 펜던트 폴리실록산 그래프트를 갖는 공중합체를 포함한다. 그러나 적용시, 펜던트 폴리실록산 그래프트가 층의 몸체로 이동하고 부착 표면은 접착성을 증가시켜 강한 접착제 접착을 형성하는 것으로 보인다. 따라서, 감압성 접착제의 궁극적인 접착제 강도 (접착체 접착)를 저해하지 않으면서 감압성 접착제의 코팅을 갖는 물품의 일시적 재접착가능성이 가능하도록 감압성 접착제 조성물의 일시적 화학적 표면 개질이 초래된다. 일부 실시양태에서, 하기 실시예 부분에 기재되는 180° 박리 접착력 시험으로 측정한 초기 접착력은 0.1 N/dm 초과 내지 5 N/dm 미만 또는 0.1 내지 3.0 N/dm 또는 심지어 0.1 내지 1.0 N/dm이다. 일부 실시양태에서 24시간 휴지기 이후 (즉, 접착제 또는 접착제 물품을 실온 조건 하에서 24시간 동안 기판에 적층시킴), 하기 실시예 부분에 기재되는 180° 박리 접착력 시험으로 측정한 접착력은 50 N/dm 초과 내지 100 N/dm 미만 또는 50 내지 80 N/dm 또는 심지어 50 내지 70 N/dm이다.
달리 지시되지 않는다면, "광학적으로 투명한"은 적어도 일부의 가시광선 스펙트럼 (약 400 내지 약 700 ㎚)에 걸쳐 고 광투과율을 나타내며, 낮은 헤이즈 (haze)를 갖는 접착제 또는 물품을 지칭한다. 광학적으로 투명한 재료는 흔히, 400 내지 700 ㎚의 파장 범위에서 광 투과율이 적어도 약 90%이며, 헤이즈가 약 2% 미만이다. 광 투과율 및 헤이즈 둘 모두는, 예를 들어 ASTM-D 1003-95의 방법을 사용하여 측정할 수 있다.
본원에 사용되는, "일시적 재접착가능"은 접착 능력의 상당한 손실 없이 기판에 부착되고 기판에서 제거되는 능력을 지칭한다. 그러나, 시간이 경과함에 따라 접착제 접착 강도가 증가한다. 이는, 접착 능력의 상당한 손실 없이 반복적으로 기판에 부착되고 기판으로부터 제거되는 능력을 지칭하는 "재접착가능한" 접착제와 상반되며, 이러한 접착제는 시간이 경과함에 따라 과도한 접착력의 증가를 전개하지 않는다.
본원에 사용되는 용어 "실리콘-개질된"은 실리콘 거대단량체 함유 중합체를 함유하는 감압성 접착제를 지칭한다. 거대단량체는 거대분자성 단량체이다. 용어 "실리콘" 또는 "실록산"은 상호호환적으로 사용되며 다이알킬 또는 다이아릴 실록산 (-SiR2O-) 반복 단위를 갖는 단위를 지칭한다.
본원에 사용되는 용어 "상용성화"는 접착제 조성물을 이루는 재료가 안정한 다중상 모폴로지(multiphase morphology) (여기서, 상들은 재료의 유리 전이 온도 (Tg) 이상의 온도에서 노화시 유의하게 합체(coalesce)되고/되거나 크기가 증가하지 않음)를 형성함을 의미한다.
본원에 사용되는, "고-Tg 중합체"는 유리 전이 온도가, 감압성 접착제를 형성하기 위해서 사용되는 중합체보다 높은, 예를 들어 통상적으로 20℃를 초과하는 온도인 중합체를 의미한다.
본원에 사용되는 용어 "접착제"는 두 접착체를 함께 부착시키는데 유용한 중합체 조성물을 지칭한다. 접착제의 예는 감압성 접착제이다.
감압성 접착제는 하기를 포함한 특성들을 보유하는 것으로 당업자에게 잘 알려져 있다: (1) 공격적이고 영구적인 점착성, (2) 손가락 압력 (finger pressure) 이하의 압력에 의한 접착성, (3) 접착체에 유지되기에 충분한 능력, 및 (4) 접착체로부터 깨끗하게 제거되기에 충분한 응집 강도. 감압성 접착제로서 양호하게 기능하는 것으로 밝혀진 재료에는 점착성, 박리 접착성 및 전단 유지력의 목적하는 균형을 야기하는 필요한 점탄성 특성을 나타내도록 설계되고 제형화된 중합체가 포함된다.
"중합체"는 동일하거나 동일하지 않을 수도 있는 적어도 5개의 반복 단량체 단위를 갖는 거대분자 재료를 지칭한다. 본원에 사용되는 용어 중합체는 단일중합체 및 공중합체를 포함한다.
용어 "중량%", "wt %" 및 "중량에 대한 %"는 상호호환적으로 사용되며 총 조성물 중량에 대한 성분의 중량을 지칭한다. 따라서, 성분의 중량%가 30이면, 총 조성물 중량 100 중량부에 대해 30 중량부의 성분이 존재함을 나타낸다.
실리콘-개질된 감압성 접착제 성분 및 고-Tg 중합체는 상용성화 설계를 사용하여 상용성화된다. 본원에 사용되는 용어 "상용성화 설계"는 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분 및 고-Tg 중합체가, 그들의 계면 상호작용의 개질로 인해 서로 상용성이도록 만드는 방법을 지칭한다. 상용성화 설계는 실리콘-개질된 감압성 접착제 내의 적어도 하나의 중합체와 고-Tg 중합체를, 두 재료 사이에 산-염기 상호작용이 존재하도록 하는 방식으로 작용화시키는 것을 포함한다. 중합체 사이에 존재하는 산-염기 상호작용은 루이스 산-염기 유형 상호작용으로 기술할 수 있다. 루이스 산-염기 상호작용은, 한 화학 성분은 전자 수용체 (산)이고, 나머지 하나는 전자 공여체 (염기)일 것을 필요로 한다. 전자 공여체는 비공유 전자쌍을 제공하며, 전자 수용체는 추가의 비공유 전자쌍을 수용할 수 있는 오비탈 시스템을 제공한다. 하기의 일반 등식이 루이스 산-염기 상호작용을 기술한다:
A (산)+:B (염기) → A:B (산-염기 복합체).
실리콘-개질된 감압성 접착제 내의 중합체와 고-Tg 중합체 사이의 산-염기 상호작용은 그들의 계면 장력을 감소시켜, 분산된 상 입자 크기의 감소, 및 다중상 모폴로지의 안정화를 야기한다. 재료들 사이의 계면 장력은 고-Tg 중합체의 도메인 크기를 감소시킨다. 일부 실시양태에서, 특히 광학 적용에서, 실리콘-개질된 감압성 접착제 내에 분산된 고-Tg 중합체의 도메인 크기는 광학 투명성을 제공하도록 광의 파장 미만이다. 일부 실시양태에서, 고-Tg 중합체의 도메인 크기는 100 나노미터 미만이다. 다른 실시양태에서, 고-Tg 중합체의 도메인 크기는 50 나노미터 미만이다.
상용성화 설계는 개별 중합체 상의 특정 작용기와는 무관하다. 즉, 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분 또는 고-Tg 중합체가 산 또는 염기 작용기를 함유할 수 있다. 예를 들어, 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분 내의 산 작용화된 중합체는 염기 작용화된 고-Tg 중합체와 쌍을 이룰 수 있다. 대안적으로, 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분의 염기 작용화된 중합체는 산 작용화된 고-Tg 중합체와 쌍을 이룰 수 있다.
아크릴레이트 및 메타크릴레이트 단량체는 본원에서 총체적으로 "(메트)아크릴레이트" 단량체로 지칭된다. (메트)아크릴레이트 중합체는, 임의로 다른 비-(메트)아크릴레이트, 예를 들어 비닐-불포화 단량체와 조합된, 공중합체일 수 있다.
본원에 사용되는, "산성 공중합체"는 적어도 하나의 산성 단량체 및 적어도 하나의 비-산성 공중합성 단량체 (즉, 염기에 의해 적정될 수 없는 단량체)로부터 유도되는 중합체이다. 한 실시양태에서, 적어도 하나의 공중합성 단량체는 (메트)아크릴레이트 단량체, 예를 들어 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체이다. 이러한 산성 공중합체는, 생성되는 공중합체가 여전히 염기에 의해 적정될 수 있는 한, 다른 공중합성 단량체, 예를 들어 비닐 단량체 및 염기성 단량체로부터 임의로 유도될 수 있다. 따라서, 산성 공중합체를 제조하는데 통상적으로 염기성 단량체보다 산성 단량체가 더 많이 이용된다.
"염기성 공중합체"는 적어도 하나의 염기성 단량체 및 적어도 하나의 비-염기성 공중합성 단량체 (즉, 산에 의해 적정될 수 없는 단량체)로부터 유도되는 중합체이다. 염기성 공중합체가 그의 염기성을 유지하는 한 (즉, 여전히 산에 의해 적정될 수 있음), 다른 단량체를 염기성 단량체 (예를 들어, 산성 단량체, 비닐 단량체 및 (메트)아크릴레이트 단량체)와 공중합시킬 수 있다. 한 실시양태에서, 적어도 하나의 공중합성 단량체는 (메트)아크릴레이트 단량체, 예를 들어 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체이다.
광학적으로 투명하고 일시적으로 재접착가능한 감압성 접착제 배합물은, 주성분으로서의 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분, 고-Tg 중합체 및 가교결합제를 포함하는 상용성화 조성물이다. 접착제 조성물의 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분은 실리콘 거대단량체를 함유하는 산성 또는 염기성 공중합체를 포함한다.
통상적으로 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분은 산성 또는 염기성 단량체, 공중합성 단량체 및 실리콘 거대단량체를 함유하는 공중합체이다. 산성 또는 염기성 단량체는 공중합체의 작용기 (산성 또는 염기성 작용기)를 정의하고, 공중합성 단량체는 공중합체의 특성 (예컨대, Tg, 유동학 등)을 조절하는데 사용되고, 실리콘 거대단량체는 재접착가능성을 제공한다.
일부 실시양태에서 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분은 (메트)아크릴레이트 공중합체이다. (메트)아크릴레이트 공중합체는 아크릴레이트, 메타크릴레이트 및 또한 다른 비닐 작용성 단량체 및 거대단량체를 함유할 수 있다.
실리콘-개질된 감압성 접착제 성분이 산성 (메트)아크릴레이트 공중합체일 때, 공중합체는 통상적으로 약 2 중량% 내지 약 30 중량% 또는 약 2 중량% 내지 약 15 중량%의 공중합성 산성 단량체를 포함하는 산성 단량체로부터 유도된다. 일반적으로, 산성 공중합체를 제조하는데 사용되는 산성 단량체의 비율이 증가함에 따라, 생성되는 접착제의 응집 강도가 증가한다. 산성 단량체의 비율은 보통 상용성화 배합물 내에 존재하는 산성 공중합체의 비율에 따라 조절된다.
유용한 산성 단량체에는 에틸렌성 불포화 카르복실산, 에틸렌성 불포화 설폰산, 에틸렌성 불포화 포스폰산 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것이 포함되지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 이러한 화합물의 예에는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 푸마르산, 크로톤산, 시트라콘산, 말레산, 올레산, B-카르복시에틸 아크릴레이트, 2-설포에틸 메타크릴레이트, 스티렌 설폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산, 비닐 포스폰산 등 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것이 포함된다. 통상적으로 에틸렌성 불포화 카르복실산이 그의 이용가능성으로 인하여 사용된다.
유사하게, 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분이 염기성 (메트)아크릴레이트 공중합체인 경우, 공중합체는 통상적으로 약 2 중량% 내지 약 50 중량% 또는 약 5 중량% 내지 약 30 중량%의 공중합성 염기성 단량체를 포함하는 염기성 단량체로부터 유도된다.
매우 다양한 염기성 단량체가 유용하다. 일부 실시양태에서, 염기성 단량체는 질소-함유 단량체, 예를 들어 하기 화학식 (I)의 단량체이다:
[화학식 I]
Figure pct00001
식 중,
a는 0 또는 1이고;
R1, R2 및 R3은 H- 및 CH3- 또는 다른 알킬기로부터 독립적으로 선택되고;
X는 에스테르 또는 아미드기로부터 선택되고;
Y는 알킬기, 질소-함유 방향족, 질소-함유기, 예를 들어 하기의 기이다:
Figure pct00002
식 중,
Z는 2가 연결기 (통상적으로 약 1내지 5개의 탄소 원자)이고;
b는 0 또는 1이고;
R4 및 R5는 수소, 알킬기, 아릴기, 사이클로알킬기 및 아레닐기로부터 선택된다.
상기 기에서의 R4 및 R5는 또한 헤테로사이클을 형성할 수 있다. 모든 실시양태에서, Y, R1 및 R2는 또한 헤테로원자, 예컨대 O, S, N 등을 포함할 수 있다. 화학식 I이 본 발명에 유용한 대부분의 염기성 단량체를 요약하고 있지만, 염기성 단량체의 정의를 충족시키는 (즉, 산으로 적정될 수 있는) 경우에 다른 질소 함유 단량체도 가능하다.
예시적인 염기성 단량체에는 N,N-다이메틸아미노프로필 메타크릴아미드 (DMAPMAm); N,N-다이에틸아미노프로필 메타크릴아미드 (DEAPMAm); N,N-다이메틸아미노에틸 아크릴레이트 (DMAEA); N,N-다이에틸아미노에틸 아크릴레이트 (DEAEA); N,N-다이메틸아미노프로필 아크릴레이트 (DMAPA); N,N-다이에틸아미노프로필 아크릴레이트 (DEAPA); N,N-다이메틸아미노에틸 메타크릴레이트 (DMAEMA); N,N-다이에틸아미노에틸 메타크릴레이트 (DEAEMA); N,N-다이메틸아미노에틸 아크릴아미드 (DMAEAm); N,N-다이메틸아미노에틸 메타크릴아미드 (DMAEMAm); N,N-다이에틸아미노에틸 아크릴아미드 (DEAEAm); N,N-다이에틸아미노에틸 메타크릴아미드 (DEAEMAm); N,N-다이메틸아미노에틸 비닐 에테르 (DMAEVE); N,N-다이에틸아미노에틸 비닐 에테르 (DEAEVE); 및 이의 혼합물이 포함된다. 다른 유용한 염기성 단량체에는 비닐피리딘, 비닐이미다졸, 삼차 아미노-작용화된 스티렌 (예를 들어, 4-(N,N-다이메틸아미노)-스티렌 (DMAS), 4-(N,N-다이에틸아미노)-스티렌 (DEAS)), N-비닐 피롤리돈, N-비닐 카프로락탐, 아크릴로니트릴, N-비닐 포름아미드, (메트)아크릴아미드 및 이의 혼합물이 포함된다.
감압성 접착제 특징을 달성하기 위하여, 생성된 유리 전이 온도 (Tg)가 약 0℃ 미만 이도록 공중합성 단량체, 예컨대 알킬 (메트)아크릴레이트를 사용하여 (메트)아크릴레이트 공중합체를 맞출 수 있다. 이러한 공중합체는 통상적으로 단일중합체로서 Tg가 약 0℃ 미만인, 약 40 중량% 내지 약 97 중량% 또는 70 중량% 이상, 85 중량% 이상 또는 심지어 약 90 중량%의 적어도 하나의 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체를 포함하는 단량체로부터 유도된다.
이러한 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체의 예는 알킬기가 약 4개의 탄소 원자 내지 약 12개의 탄소 원자를 포함하는 것이며, n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 아이소옥틸 아크릴레이트, 아이소노닐 아크릴레이트, 아이소데실 아크릴레이트 및 이의 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 임의로, 단일중합체로서 Tg가 0℃ 초과인, 다른 비닐 단량체 및 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체, 예컨대 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 아이소보르닐 아크릴레이트, 비닐 아세테이트, 스티렌 등은 하나 이상의 저-Tg 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 및 공중합성 염기성 또는 산성 단량체와 함께 사용될 수 있지만, 단 생성된 (메트)아크릴레이트 공중합체의 Tg는 약 0℃ 미만이다.
일부 실시양태에서는, 알콕시기가 없는 (메트)아크릴레이트 단량체를 사용하는 것이 바람직하다. 알콕시기는 당업자에게 명백하다.
(메트)아크릴레이트 공중합체는 비-3차 알킬 알코올 (이의 알킬기는 약 1 내지 약 20개 또는 약 1 내지 약 18개의 탄소 원자를 포함함)의 (메트)아크릴레이트 에스테르, 예를 들어 하기 화학식 (II)의 것으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 1작용성 불포화 단량체를 함유한다.
[화학식 II]
Figure pct00003
식 중, R1은 H 또는 CH3이고, 여기서 CH3은 (메트)아크릴레이트 단량체가 메타크릴레이트 단량체일 때에 해당하며, R2는 선형, 분지형, 방향족 또는 환형 탄화수소기이다. R2가 탄화수소기일 때, 이는 또한 헤테로원자 (예를 들어, 산소 또는 황)를 포함할 수 있다. R2를 선택할 때 고려해야 할 기준에는 비용 및 공중합체가 접착제 내로 혼입될 때의 형태가 포함된다.
본 발명에서 유용한 적합한 (메트)아크릴레이트 단량체의 예에는, 벤질 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 2-에톡시 에틸 아크릴레이트, 2-에톡시 에틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-헥사데실 아크릴레이트, n-헥사데실 메타크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 하이드록시-에틸 메타크릴레이트, 하이드록시 에틸 아크릴레이트, 아이소아밀 아크릴레이트, 아이소보르닐 아크릴레이트, 아이소보르닐 메타크릴레이트, 아이소부틸 아크릴레이트, 아이소데실 아크릴레이트, 아이소데실 메타크릴레이트, 아이소노닐 아크릴레이트, 아이소옥틸 아크릴레이트, 아이소옥틸 메타크릴레이트, 아이소트라이데실 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 2-메톡시 에틸 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 2-메틸 부틸 아크릴레이트, 4-메틸-2-펜틸 아크릴레이트, 1-메틸사이클로헥실 메타크릴레이트, 2-메틸사이클로헥실 메타크릴레이트, 3-메틸사이클로헥실 메타크릴레이트, 4-메틸사이클로헥실 메타크릴레이트, 옥타데실 아크릴레이트, 옥타데실 메타크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, n-옥틸 메타크릴레이트, 2-페녹시 에틸 메타크릴레이트, 2-페녹시 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, n-테트라데실 아크릴레이트, n-테트라데실 메타크릴레이트 및 이의 혼합물이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.
사용시, 산성 및 염기성 공중합체에 유용한 비닐 단량체에는 비닐 에스테르 (예를 들어, 비닐 아세테이트), 스티렌, 치환된 스티렌 (예를 들어, 알파-메틸 스티렌), 비닐 할라이드, 비닐 프로피오네이트 및 이의 혼합물이 포함된다. 다른 유용한 비닐 단량체에는 거대단량체 (메트)아크릴레이트, 예컨대 (메트)아크릴레이트-종결된 스티렌 올리고머 및 (메트)아크릴레이트-종결된 폴리에테르, 예컨대 PCT 특허 출원 제WO 84/03837호 및 유럽 특허 출원 제EP 140941호에 기재된 것이 포함된다.
일시적 재접착가능성을 달성하기 위하여, 실리콘 거대단량체를 공중합체 내에 총 단량체 중량의 약 0.01 내지 약 50%의 양으로 도입하여 목적하는 정도의 일시적 재접착가능성을 수득한다. 일부 실시양태에서 실리콘 거대단량체의 양은 1 내지 10 중량%, 1 내지 5 중량% 또는 심지어 3 내지 5 중량%이다. 포함되는 실리콘 거대단량체의 양은 특정 적용에 따라 달라질 수 있으나, 일반적으로 초기 박리 접착력 수치가, 실록산을 함유하지 않는 대조군의 그것과 비교하여 감소 (일반적으로 20% 이상)되는 것이 바람직하다.
실리콘 거대단량체는 하기 화학식을 가질 수 있다:
W(A)n Si(R6)3- mQm
식 중, W는 비닐기이고, A는 2가 연결기이고, n은 0 또는 1이고, m은 1 내지 3의 정수이고; R6은 수소, 저급 알킬 (예를 들어, 메틸, 에틸 또는 프로필), 아릴 (예를 들어, 페닐 또는 치환된 페닐) 또는 알콕시이고, Q는 수평균 분자량이 약 500 초과이고 공중합 조건 하에서 본질적으로 비반응성인 1가 실록산 중합체 잔기이다.
이러한 거대단량체는 공지되어 있고 밀코비치 (Milkovich) 등에 의해 미국 특허 제3,786,116호 및 제3,842,059호에 기재된 바와 같은 방법으로 제조할 수 있다. 폴리다이메틸실록산 거대단량체의 제조 및 비닐 단량체와의 후속 공중합은 Y. 야마시타 (Y. Yamashita) 등에 의한 여러 논문, 문헌 [Polymer J. 14, 913 (1982)]; 문헌 [ACS Polymer Preprints 25 (1), 245 (1984)]; 문헌 [Makromol. Chem. 185, 9 (1984)] 및 미국 특허 제4,693,935호 (마주렉 (Mazurek))에 기재되어 있다. 이러한 거대단량체의 제조 방법은, 제어된 분자량의 리빙 중합체를 형성하기 위한 헥사메틸사이클로트라이실록산 단량체의 음이온성 중합을 포함하며, 종결은 중합성 비닐기를 함유하는 클로로실란 화합물을 통해 달성된다.
상기 언급된 음이온성 중합에 사용하기에 적합한 단량체는 일반적으로, 화학식 (-Si(R6)2-O-)r의 다이오르가노사이클로실록산이다 (식 중, 각각의 R6은 상기 정의된 바와 같고, r은 3 내지 7의 정수임). 유용한 환형 실록산의 예에는, D3 (식 중, r은 3이고, 각각의 R6은 메틸임) 및 D4 (식 중, r은 4이고, 각각의 R6은 메틸임)가 포함된다. 환형 실록산은 이후 D3 및 D4로 각각 표시된다. 스트레인드 (strained) 고리 구조인 D3이 특히 유용하다.
음이온성 중합의 개시제는, 1작용성 리빙 중합체가 제조되도록 선택된다. 적합한 개시제에는 알칼리 금속 탄화수소, 예컨대 알킬 또는 아릴 라디칼 내에 20개 이하의 탄소 원자 또는 일부 예에서는 8개 이하의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 아릴 리튬, 나트륨 또는 칼륨 화합물이 포함된다. 이러한 화합물의 예는 에틸나트륨, 프로필나트륨, 페닐나트륨, 부틸칼륨, 옥틸칼륨, 메틸리튬, 에틸리튬, n-부틸리튬, sec-부틸리튬, tert-부틸리튬, 페닐리튬 및 2-에틸헥실리튬이다. 리튬 화합물이 개시제로서 바람직하다. 개시제로서 또한 적합한 것은 알칼리 금속 알콕사이드, 하이드록사이드 및 아미드, 및 또한 화학식 R7Si(R6)2-O-M의 트라이오르가노실라놀레이트 (식 중, M은 알칼리 금속, 테트라알킬암모늄 또는 테트라알킬포스포늄 양이온이고, 각각의 R6은 상기 정의된 바와 같고, R7은 알킬, 알콕시, 알킬아미노, 아릴, 하이드록실 또는 플루오로알킬임)이다. 트라이오르가노실라놀레이트 개시제 리튬 트라이메틸실라놀레이트 (LTMS)가 특히 유용하다. 일반적으로, 스트레인드 환형 단량체 및 리튬 개시제 둘 다 그의 사용이 재분배 반응의 가능성을 감소시켜, 원치않는 환형 올리고머가 합리적으로 부재하는 좁은 분자량 분포의 실록산 거대단량체를 제공한다.
분자량은 개시제/환형 단량체 비율에 의해 결정되고, 따라서 개시제의 양은 단량체 1mol 당 약 0.004 내지 약 0.4 mol의 오르가노금속성 개시제 범위에서 달라질 수 있다. 통상적으로, 상기 양은 단량체 1mol 당 약 0.008 내지 약 0.04 mol의 개시제일 것이다.
음이온성 중합의 개시를 위하여, 불활성, 일반적으로 극성 유기 용매를 사용할 수 있다. 리튬 반대이온을 이용한 음이온성 중합 성장에는 통상적으로 강한 극성 용매, 예컨대 테트라하이드로푸란, 다이메틸 설폭사이드 또는 헥사메틸포스포러스 트라이아미드, 또는 이러한 극성 용매와 비극성 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소 용매, 예컨대 헥산, 헵탄, 옥탄, 사이클로헥산 또는 톨루엔의 혼합물이 사용된다. 극성 용매는 실라놀레이트 이온을 "활성화"시켜 성장을 가능하게 한다.
일반적으로, 중합은 약 -50℃ 내지 약 100℃ 또는 약 -20℃ 내지 약 30℃ 범위의 온도에서 수행할 수 있다. 무수 조건 및 불활성 대기, 예컨대 질소, 헬륨 또는 아르곤이 통상적으로 사용된다.
음이온성 중합의 종결은, 일반적으로, 리빙 중합체 음이온과 할로겐-함유 종결제, 즉, 작용화된 클로로실란의 직접 반응을 통해 달성되어 비닐-종결된 중합체 단량체를 생성한다. 이러한 종결제는 화학식 W(A)n Si(R6)3-mClm (식 중, Cl은 염소 원자이고, 여기서 W, A, n, m 및 R6은 앞서 정의됨)로 나타내어질 수 있다. 바람직한 종결제는 메타크릴옥시프로필다이메틸클로로실란이다. 종결 반응은 (개시제의 양에 비하여) 약간 몰 초과량의 종결제를 리빙 중합체에 중합 온도에서 첨가함으로써 수행한다. 상기 언급한 Y. 야마시타 등에 의한 논문들에 따라, 거대단량체의 작용기를 증강시키기 위하여, 종결제의 첨가 이후 반응 혼합물에 초음파를 조사할 수 있다. 거대단량체의 정제는 메탄올의 첨가에 의해 실시할 수 있다.
광학적으로 투명하고 일시적으로 재접착가능한 감압성 접착제는 또한 고-Tg 중합체 첨가제를 함유한다. 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분을 위해 선택되는 작용기에 따라, 고-Tg 중합체 첨가제는 산성 또는 염기성 공중합체를 포함한다. 예를 들어, 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분이 산성 공중합체를 포함한다면, 상용성화 배합물을 형성하기 위하여 고-Tg 중합체 첨가제는 염기성 공중합체일 것이다.
중합체 첨가제의 고-Tg 특징을 달성하기 위하여, 생성된 유리 전이 온도 (Tg)가 약 20℃ 초과가 되도록 상응하는 공중합체를 맞춘다. 일부 실시양태에서, 고-Tg 중합체 첨가제의 Tg는 40℃ 초과, 50℃ 초과 또는 60℃ 초과이다. 예시적인 실시양태에서, 공중합체는 (메트)아크릴레이트 공중합체이다. 이러한 공중합체는 통상적으로 단일중합체로서 Tg가 약 20℃ 초과인, 약 40 중량% 내지 약 98 중량% 또는 70 중량% 이상, 85 중량% 이상 또는 심지어 약 90 중량%의 적어도 하나의 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체를 포함하는 단량체로부터 유도된다. 예에는 단일중합체로서 Tg가 20℃ 초과인, 비닐 단량체 및 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체, 예컨대 n-부틸 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 아이소보르닐 아크릴레이트, 비닐 아세테이트, 스티렌 등이 포함된다.
Tg가 0℃ 미만인 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체, 예컨대 알킬기가 약 4개의 탄소 원자 내지 약 12개의 탄소 원자를 포함하는 것인 단량체 (n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 아이소옥틸 아크릴레이트, 아이소노닐 아크릴레이트, 아이소데실 아크릴레이트 및 이의 혼합물을 포함함)를 하나 이상의 고-Tg 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 및 공중합성 염기성 또는 산성 단량체와 함께 사용할 수 있는데, 단 생성된 (메트)아크릴레이트 공중합체의 Tg는 약 20℃ 초과이다.
고-Tg 중합체 첨가제가 염기성 공중합체인 경우, 이는 통상적으로 염기성 (메트)아크릴레이트 공중합체이다. 염기성 (메트)아크릴레이트 공중합체는 통상적으로 약 2 중량% 내지 약 50 중량% 또는 약 5 중량% 내지 약 30 중량%의 공중합성 염기성 단량체를 포함하는 염기성 단량체로부터 유도된다. 예시적인 염기성 단량체에는 상기 염기성 단량체가 포함된다.
고-Tg 중합체 첨가제가 산성 공중합체인 경우, 이는 통상적으로 산성 (메트)아크릴레이트 공중합체이다. 산성 (메트)아크릴레이트 공중합체는 통상적으로 약 2 중량% 내지 약 30 중량% 또는 약 2 중량% 내지 약 15 중량%의 공중합성 산성 단량체를 포함하는 산성 단량체로부터 유도된다. 예시적인 산성 단량체에는 상기 산성 단량체가 포함된다.
일부 실시양태에서, 고-Tg 중합체 첨가제의 공중합체는 통상적으로 중량 평균 분자량이 100,000 초과이다. 보다 높은 분자량의 고-Tg 중합체가 바람직한데, 그 이유는 그러한 중합체가, 특히 승온 및 극한 조건에서, 상용성화 배합물의 열 안정성을 증강시키기 때문이다. 고분자량의 고-Tg 중합체 첨가제를 이용하기 위해서는, 상용성을 유지하도록 고-Tg 중합체의 다른 속성 (예를 들어, 단량체 선택) 및 상용성화 배합물의 다른 속성 (예를 들어, 산-염기 상호작용 수준)을 변화시킨다.
고-Tg 단량체는 일반적으로 단일중합체로서 유리 전이 온도 (Tg)가 약 20℃ 초과인 모노에틸렌성 불포화 단량체이다. 일반적으로, 고-Tg 중합체는 단일중합체로서 Tg가 20℃ 초과인 모노에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도된다. 통상적으로, 고-Tg 중합체는 화학식 II (상기)에 나타낸 바와 같은, 비-3차 알킬 알코올 (이의 알킬기는 약 1 내지 약 20개, 바람직하게는 약 1 내지 약 18개의 탄소 원자를 포함함)의 (메트)아크릴레이트 에스테르; 상기에 정의된 바와 같은 산성 또는 염기성 단량체; 비닐-종결된 단량체 및 그의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 모노에틸렌성 불포화 단량체로부터 독립적으로 유도된다.
대부분의 실시양태에서, 고-Tg 중합체는 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 독립적으로 유도되지만, 특정 제형의 경우, 비닐-종결된 단량체, 예를 들어 스티렌이 필적할 만하거나 더욱 우수한 결과를 나타낼 수 있다. 본 발명에서 유용한 적합한 단량체의 예에는 t-부틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 아이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 아이소부틸 메타크릴레이트, s-부틸 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 아이소보르닐 아크릴레이트, 아이소보르닐 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 브로모에틸 메타크릴레이트, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 하이드록시프로필 메타크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 스티렌, 비닐 아세테이트, 비닐 클로라이드가 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.
본원에서 중합체, 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분으로서 유용한 중합체 및 고-Tg 성분으로서 유용한 중합체 둘 다, 용액, 방사선, 벌크, 분산, 유화 및 현탁 공정을 비롯한 임의의 통상적인 자유 라디칼 중합 방법에 의해 제조할 수 있다. 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분은, 예를 들어 미국 특허 제4,693,935호 (마주렉)에 기재된 방법으로 제조할 수 있다. 고-Tg 성분은 미국 특허 공보 제2004/0202879호 (시아 (Xia) 등)에 기재된 방법으로 제조할 수 있다.
무용매 실시양태가 본 발명의 범주 내에서 구체화되지만, 일시적으로 재접착가능한 감압성 접착제 조성물에 유용한 중합체 성분의 제조시 통상적으로 용매가 사용된다. 필요시 적합한 용매는 달리 반응에 부정적인 영향을 주지 않도록 반응물 및 생성물에 충분히 불활성인 임의의 액체일 수 있다. 대표적 용매에는 아세톤, 메틸-에틸-케톤, 헵탄 및 톨루엔 및 이의 혼합물이 포함된다. 사용되는 경우, 용매의 양은 일반적으로 반응물 (단량체 및 개시제) 및 용매의 총 중량을 기준으로, 약 30 내지 80 중량%이다. 용매는 배합 이전에 중합체로부터 임의로 제거할 수 있다.
코팅된 광학적으로 투명하고 일시적으로 재접착가능한 감압성 접착제 조성물의 응집 강도를 증가시키기 위하여, 가교결합 첨가제를 배합물 내에 도입한다. 두 유형의 가교결합 첨가제가 통상 사용되는데, 그 중 하나는 열 공정에 사용되고 다른 하나는 광화학 공정에 사용된다. 첫 번째 가교접착 첨가제는 열 가교결합 첨가제, 예를 들어 다작용성 아지리딘이다. 일례는 1,1'-(1,3-페닐렌 다이카르보닐)-비스-(2-메틸아지리딘) (비스아미드)이다. 이러한 화학적 가교결합제는 중합 이후에 용매-기재의 광학적으로 투명하고 일시적으로 재접착가능한 감압성 접착제에 첨가할 수 있고 코팅된 접착제의 오븐 건조 도중 열로 활성화시킬 수 있다. 아이소시아네이트 및 에폭시 가교결합제를 또한 사용할 수 있다.
또 다른 실시양태에서는, 가교결합 반응을 수행하기 위해서 자유 라디칼에 의존하는 화학적 가교결합제를 이용할 수 있다. 예를 들어, 과산화물과 같은 시약이 자유 라디칼의 공급원으로서의 역할을 한다. 충분히 가열될 때, 이들 전구체는 중합체의 가교결합 반응을 일으키는 자유 라디칼을 생성할 것이다. 일반적인 자유 라디칼 생성 시약은 벤조일 퍼옥사이드이다. 자유 라디칼 생성제는 단지 소량만이 필요하지만, 일반적으로, 가교결합 반응을 완료시키는데 비스아미드 시약에 대하여 요구되는 것보다 더 높은 온도가 요구된다.
화학적 가교결합제의 두 번째 유형은 고강도 자외 (UV) 광에 의해 활성화되는 감광성 가교결합제이다. 사용되는 두 가지 통상적인 감광성 가교결합제는 미국 특허 제4,737,559호에 기재된 공중합성 방향족 케톤 단량체 및 벤조페논이다. 용액 조성물에 후-첨가되고 UV 광에 의해 활성화될 수 있는 또 다른 광가교결합제는 트라이아진, 예를 들어 2,4-비스(트라이클로로메틸)-6-(4-메톡시-페닐)-s-트라이아진이다. 이들 가교결합제는 인공 광원, 예를 들어 중압 수은 램프 또는 UV 흑색광으로부터 생성되는 UV 광에 의해 활성화된다.
메타크릴옥시프로필트라이메톡시실란 (미국 펜실베니아주 툴리타운 소재의 젤레스트 사 (Gelest, Inc.)로부터 입수가능함), 비닐다이메틸에톡시실란, 비닐메틸 다이에톡시실란, 비닐트라이에톡시실란, 비닐트라이메톡시실란, 비닐트라이페녹시실란 등을 포함하지만, 이에 한정되지 않는, 모노에틸렌성 불포화 모노-, 다이- 및 트라이알콕시 실란 화합물과 같은 가수분해성, 자유 라디칼 공중합성 가교결합제가 또한 유용한 가교결합제이다. 다작용성 아크릴레이트가 벌크 또는 유화 중합에 유용하다. 유용한 다작용성 아크릴레이트 가교결합제의 예에는 다이아크릴레이트, 트라이아크릴레이트 및 테트라아크릴레이트, 예를 들어 1,6-헥산다이올 다이아크릴레이트, 폴리(에틸렌 글리콜) 다이아크릴레이트, 폴리부타디엔 다이아크릴레이트, 폴리우레탄 다이아크릴레이트 및 프로폭실화 글리세린 트라이아크릴레이트, 및 이의 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 가교결합은 감마 또는 e-빔 방사와 같은 고 에너지 전자기 방사를 이용하여 달성될 수도 있다.
가교결합제의 양 및 아이덴티티 (identity)는 접착제 조성물의 적용분야에 따라 맞춰진다. 통상적으로, 가교결합제는 접착제 조성물의 총 건조 중량을 기준으로 5부 미만의 양으로 존재한다. 일부 실시양태에서, 가교결합제는 접착제 조성물의 총 건조 중량을 기준으로 0.01부 내지 1부의 양으로 존재한다.
공중합에 후속하여, 시간이 경과함에 따라 다른 첨가제가 광학 투명성 및 환경 안정성과 같은 목적하는 특성에 부정적인 영향을 야기하지 않는다면, 다른 첨가제를 생성된 감압성 접착제 배합물 조성물에 첨가할 수 있다. 예를 들어, 광학적으로 투명하고 일시적으로 재접착가능한 감압성 접착제의 궁극적 점착성 및 박리 특성의 최적화를 돕기위해 상용성 점착제 및/또는 가소제를 첨가할 수 있다. 이러한 점착성-개질제의 사용은, 문헌 [Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, edited by Donatas Satas (1982)]에 기재된 바와 같이 당업계에서 통상적이다. 유용한 점착제의 예에는 로진, 로진 유도체, 폴리테르펜 수지, 쿠마론-인덴 수지 등이 포함되지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 접착제에 첨가될 수 있는 가소제는 매우 다양한 시판되는 재료로부터 선택할 수 있다. 각 경우, 첨가된 가소제는 광학적으로 투명하고 일시적으로 재접착가능한 감압성 접착제와 상용성이어야 한다. 대표적인 가소제에는 폴리옥시에틸렌 아릴 에테르, 다이알킬 아디페이트, 2-에틸헥실 다이페닐 포스페이트, t-부틸페닐 다이페닐 포스페이트, 2-에틸헥실 아디페이트, 톨루엔설폰아미드, 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 폴리에틸렌 글리콜 다이벤조에이트, 폴리옥시프로필렌 아릴 에테르, 다이부톡시에톡시에틸 포르말 및 다이부톡시에톡시에틸 아디페이트가 포함된다. 당업계에 알려져 있는 것과 같은 UV 안정제가 또한 첨가될 수 있다.
본 발명의 조성물은, 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분 및 고-Tg 중합체를 가교결합제 및 임의의 다른 임의적 성분과의 조합으로, 적어도 일시적 재접착가능성 및 광학 투명성을 비롯한 접착제의 특성의 유용한 균형을 야기할 임의의 상대적 양으로 접착제 조성물 중에 포함한다.
실리콘-개질된 감압성 접착제 성분에 있어서, 유용한 양의 점착성 또는 점착, 일시적 재접착가능성 및 다른 감압성 접착제 특성을 비롯한 일시적으로 재접착가능한 감압성 접착제의 기능적 특성을 제공하는 양이 포함된다. 감압성 접착제의 상기 및 다른 특성, 및 상기 특성을 달성하는데 필요한 양은 충분히 이해된다.
고-Tg 중합체에 있어서, 소정의 적용분야에서 충분한 안정성 및 투명성을 제공하도록 임의의 양이 포함될 수 있다. 고-Tg 중합체의 양은 접착제 또는 그 접착제가 도입된 제품이 겪게될 조건 하에서의 사용 동안에 그리고 시간이 경과함에 따라 접착제의 광학 투명성을 유지하도록 포함될 수 있다. 특히, 고-Tg 중합체의 양은 다양한 환경 조건 하에서 시간이 경과함에 따라 탈적층되거나 기포를 형성하지 않는 접착을 제공할 수 있다. 필요한 접착 강도는 접착되는 재료에 따라 좌우될 것이지만, 바람직한 양의 고 Tg 중합체는, 기체방출 재료를 낮은 수증기 투과 재료에 접착시키는데 사용될 때, 시간이 경과함에 따라 기포를 형성하거나 탈적층되지 않을 본 발명에 따른 접착제를 제공할 수 있다.
총체적으로, 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분 및 고-Tg 중합체는 감압성 접착제 특성, 접착제 접착 특성, 일시적 재접착가능성 및 광학 투명성의 목적하는 조합을 제공할 상대적 양으로 접착제 조성물 중에 포함될 수 있다. 통상적으로, 접착제는 주성분으로서의 (즉, 50 중량% 초과로) 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분을 함유한다. 일반적으로, 다른 변수들 중에서 가교결합제의 화학적 아이덴티티 및 분자량, 양 등과 같은 인자들에 따라, 통상적으로 5 중량% 이상 내지 약 50 중량% 미만의 고-Tg 중합체가 허용가능한 광학 투명성을 갖게 될 상용성화 접착제 조성물을 제공할 수 있다. 일부 실시양태에서 광학적으로 투명하고 일시적으로 재접착가능한 감압성 접착제 조성물은 5 내지 30 중량%의 또는 심지어 10 내지 25 중량%의 고-Tg 중합체를 함유할 수 있다.
실리콘-개질된 감압성 접착제 성분 및 고-Tg 중합체 첨가제는 당업자에게 공지된 전통적인 방법으로 배합할 수 있다. 이러한 방법에는 혼합, 기계적 롤링, 고온 용융 배합 등이 포함된다. 통상적으로, 실리콘-개질된 감압 접착제 성분 및 고-Tg 중합체 첨가제는 용액으로 혼합된다.
무용매 실시양태가 본 발명의 범주 내에서 구체화되지만, 광학적으로 투명하고 일시적으로 재접착가능한 접착제 조성물의 배합 및 코팅시 용매가 사용되는 것이 통상적으로 바람직하다. 특히, 무용매 코팅법, 예컨대 고온 용융 코팅은 접착제 코팅에 배향을 일으키는 것으로 관찰되며, 이러한 배향은 광학적 복굴절을 일으킬 수 있다 (예를 들어, PCT 특허공보 제WO 97/22675호 참조). 광학적 복굴절은 광학적 이방성 매질에 의한 2개의 불균일하게 반사되거나 투과되는 파 (wave)로의 광파의 분해 또는 분할이다. 적절한 용매에는 에틸 아세테이트, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 헵탄, 톨루엔 및 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올 및 아이소프로판올 및 이의 혼합물이 포함된다. 사용되는 경우, 용매의 양은 일반적으로 성분 (중합체, 가교결합제 및 임의의 첨가제) 및 용매의 총 중량을 기준으로 약 30 내지 80 중량%이다.
접착제 조성물은 그라비어 코팅, 커튼 코팅, 슬롯(slot) 코팅, 스핀 코팅, 스크린 코팅, 전사 코팅, 브러시 또는 롤러 코팅, 잉크젯 인쇄 등을 포함하지만, 이에 한정되지 않는 임의의 통상적인 적용 방법으로 적용할 수 있다. (통상적으로 액체 형태인) 코팅된 접착제층의 두께는 사용되는 재료의 성질 및 요구되는 특정 특성에 부분적으로 좌우된다. 접착제층의 예시적인 두께는 약 12 내지 약 200 ㎛ 또는 약 25 내지 100 ㎛ 범위일 수 있다.
예시적인 실시양태는 용매 중의 광학적으로 투명하고 일시적으로 재접착가능한 감압성 접착제 조성물의 코팅을 포함한다. 대안적 실시양태에서, 공중합체는 고온 용융 코팅되고, 이어서 후속 가교결합 된다.
광학적으로 투명하고 일시적으로 재접착가능한 감압성 접착제는 기판 상에 배치될 수 있다. 기판은 이형 라이너, 경질 표면, 테이프 배킹, 필름 또는 시트일 수 있다. 광학적으로 투명하고 일시적으로 재접착가능한 감압성 접착제 조성물은 이형 라이너 상에 코팅되거나, 기판, 필름 또는 지지대 상에 직접 코팅되거나, 개별 층으로서 형성 (예를 들어, 이형 라이너 상에 코팅됨) 된 후 기판 또는 필름에 적층될 수 있다. 일부 실시양태에서, 광학적으로 투명하고 일시적으로 재접착가능한 감압성 접착제는 투과 테이프이고, 즉 이는 두 이형 라이너 사이에 배치된다.
일부 실시양태에서, 미세구조화된 표면을 접착제의 한쪽 또는 양쪽 주표면에 부여하는 것이 바람직할 수 있다. 적층 시에 공기 방출을 돕도록 접착제의 적어도 한 표면 상에 미세구조화된 표면을 갖는 것이 바람직할 수 있다. 접착제 필름의 한쪽 또는 양쪽 표면 상에 미세구조화된 표면을 갖는 것이 요구되는 경우, 접착제 코팅 또는 필름은 미세구조를 포함하는 도구 또는 라이너 상에 배치될 수 있다. 그 후 미세구조화 표면을 갖는 접착제 필름을 노출시키도록 라이너 또는 도구를 제거할 수 있다. 일반적으로 광학적 적용에 있어서, 광학 특성과의 간섭을 방지하기 위하여 미세구조가 시간이 경과함에 따라 소실되는 것이 바람직하다.
광학적으로 투명하고 일시적으로 재접착가능한 감압성 접착제는 접착제 물품을 제조하는데 사용할 수 있다. 일부 실시양태에서, 접착제 물품은 광학 소자일 수 있거나 광학 소자의 제조에 사용할 수 있다. 본원에 사용되는 용어 "광학 소자"는 광학적 효과 또는 광학적 적용분야를 갖는 물품을 지칭한다. 광학 소자는, 예를 들어 전자 디스플레이, 건축 적용분야, 수송 적용분야, 프로젝션 적용분야, 포토닉스 적용분야 및 그래픽스 적용분야에 사용될 수 있다. 적합한 광학 소자에는 스크린 또는 디스플레이, 음극선관, 편광자, 반사기, 터치 센서 등이 포함되나, 이에 한정되는 것은 아니다.
정보 디스플레이 장치의 예에는 액정 디스플레이, 플라즈마 디스플레이, 전후방 프로젝션 디스플레이, 음극선관 및 사이니지 (signage)를 비롯한 매우 다양한 디스플레이 영역 구성을 갖는 장치가 포함된다. 이러한 디스플레이 영역 구성은 개인 휴대 정보 단말기, 휴대전화기, 터치식 감응 스크린, 손목 시계, 차량 네비게이션 시스템, 위성위치확인 시스템, 수심 측정기, 계산기, 전자책, CD 또는 DVD 플레이어, 프로젝션 텔레비전 스크린, 컴퓨터 모니터, 노트북 컴퓨터 디스플레이, 기기 측정기 (instrument gauges), 계기판 덮개, 사이니지, 예컨대 그래픽 디스플레이 (실내 및 실외 그래픽, 범퍼 스티커 등을 포함), 반사 시트 등을 비롯한 다양한 휴대용 및 비휴대용 정보 디스플레이 장치에 적용될 수 있다.
광학 필름 및 광학 필름의 적어도 하나의 주요 표면에 인접하여 광학적으로 투명하고 일시적으로 재접착가능한 감압성 접착제를 포함하는 물품이 제공된다. 상기 물품은 또 다른 기판 (예를 들어, 감압성 접착제층에 영구적으로 또는 일시적으로 부착됨), 또 다른 접착제층 또는 그의 조합을 추가로 포함할 수 있다. 본원에 사용되는, 용어 "인접"은 직접 접촉하거나 하나 이상의 층 또는 필름에 의해 분리되어 있는 2개의 층 또는 필름을 지칭하는데 사용될 수 있다. 흔히, 인접 층 또는 필름은 직접 접촉한다.
경질 기판 및 경질 기판에 적층된 감압성 접착제 물품을 포함하는 물품이 제공된다. 본원에 사용되는, 용어 "경질 기판"은 경질이거나 실질적으로 경질인 기판을 지칭한다. 예를 들어, 경질 기판에는 유리 시트, 경질 중합체 시트 및 디스플레이 표면이 포함된다. 경질 기판에 접착제 물품이 적층되는 적용분야의 예에는, 예를 들어 반사방지 (AR) 필름, 편광자 필름 또는 보호 필름과 같은 필름으로 보호되는 CRT (음극선관) 및 LCD (액정 디스플레이) 디스플레이 스크린이 포함된다. 이러한 적층물을 이용할 수 있는 장치의 예에는 개인 휴대 정보 단말기, 휴대전화기, 터치식 감응 스크린, 손목 시계, 차량 네비게이션 시스템, 위성위치확인 시스템, 프로젝션 텔레비젼 스크린, 컴퓨터 모니터, 노트북 컴퓨터 디스플레이 등을 비롯한 휴대용 및 비휴대용 정보 디스플레이 장치와 같은 장치가 포함된다.
광학적으로 투명하고 일시적으로 재접착가능한 감압성 접착제는 이러한 시스템에 특히 유용한데, 그 이유는 이를 함유하는 장치의 제작 도중에 결함이 발견된다면 접착제 물품을 기판으로부터 제거하고 재접착하여 결함이 없는 적층물을 제공할 수 있기 때문이다.
임의의 적합한 광학 필름을 물품에 사용할 수 있다. 본원에 사용되는 용어 "광학 필름"은 광학적 효과를 생성하는데 사용될 수 있는 필름을 지칭한다. 광학 필름은 통상적으로 단일 층 또는 다중 층일 수 있는 중합체 함유 필름이다. 광학 필름은 유연성이며, 임의의 적합한 두께일 수 있다. 광학 필름은 흔히 전자기 스펙트럼의 일부 파장 (예를 들어, 전자기 스펙트럼의 가시 자외선 또는 적외선 영역의 파장)에 대하여 적어도 부분적으로 투과성, 반사성, 반사방지성, 편광성, 광학적 투명성 또는 확산성이다. 예시적인 광학 필름에는 가시 미러 (visible mirror) 필름, 컬러 미러 필름, 태양광 반사 필름, 적외선 반사 필름, 자외선 반사 필름, 반사 편광자 필름, 예컨대 휘도 향상 필름 및 이중 휘도 향상 필름, 흡수 편광자 필름, 광학적으로 투명한 필름, 틴트 필름 및 배리어 (barrier) 필름, 투명 금속화 필름 및 반사방지 필름이 포함되나, 이에 한정되는 것은 아니다.
일부 실시양태에 있어서, 광학 필름은 코팅을 갖는다. 일반적으로, 코팅은 필름의 기능을 증진시키거나 필름에 추가의 기능성을 제공하기 위해 사용된다. 코팅의 예에는, 예컨대 하드코트 (hardcoat), 김서림 방지 코팅 (anti-fog coating), 스크래치 방지 코팅 (anti-scratch coating), 프라이버시 코팅 (privacy coating) 또는 이의 조합이 포함된다. 향상된 내구성을 제공하는 하드코트, 김서림 방지 코팅 및 스크래치 방지 코팅과 같은 코팅은, 예컨대 터치 스크린 센서, 디스플레이 스크린, 그래픽 적용분야 등과 같은 적용분야에서 바람직하다. 프라이버시 코팅의 예에는, 예컨대 시야각을 제한하기 위해 침침한 시야 또는 루버드 (louvered) 필름을 제공하기 위한 흐릿하거나 탁한 코팅을 포함한다.
일부의 광학 필름은 다중 층, 예컨대 중합체 함유 재료 (예를 들어, 염료와 함께 또는 염료가 부재하는 중합체)의 다중 층 또는 금속 함유 재료 및 중합체 재료의 다중 층을 갖는다. 일부의 광학 필름은 상이한 굴절률을 갖는 중합체 재료의 교대 층을 갖는다. 다른 광학 필름은 교대하는 중합체층 및 금속 함유 층을 갖는다. 예시적인 광학 필름은 하기 특허에 기재되어 있다: 미국 특허 제6,049,419호, 제5,223,465호, 제5,882,774호, 제6,049,419호, 제RE 34,605호, 제5,579,162호 및 제5,360,659호.
물품에 포함되는 기판은 중합체 재료, 유리 재료, 세라믹 재료, 금속 함유 재료 (예를 들어, 금속 또는 금속 산화물) 또는 이들의 조합을 함유할 수 있다. 기판은 지지층, 프라이머층, 하드 코트층, 장식 디자인 등과 같은 재료의 다중 층을 포함할 수 있다. 기판은 영구적으로 또는 일시적으로 접착제 필름에 부착될 수 있다. 예를 들어, 이형 라이너는 접착제 필름을 또 다른 기판에 부착시키기 위해 일시적으로 부착한 후 제거할 수 있다.
기판은, 예를 들어 유연성, 강성, 강도 또는 지지성, 반사성, 반사방지성, 편광성 또는 투과성 (예를 들어, 상이한 파장들에 대하여 선택적임)을 제공하는 것과 같은 다양한 기능을 가질 수 있다. 즉, 기판은 유연성 또는 강성; 반사성 또는 비-반사성; 시각적으로 투명, 착색되었지만 투과성 또는 불투명성 (예를 들어, 투과성이지 않음); 및 편광 또는 비-편광일 수 있다.
예시적인 기판에는 전자 디스플레이, 예컨대 액정 디스플레이 또는 음극선관의 외부 표면, 윈도우 또는 글레이징의 외부 표면, 광학 부품, 예컨대 반사기, 편광자, 회절 격자, 미러 또는 렌즈의 외부 표면, 또 다른 필름, 예컨대 장식용 필름 또는 또 다른 광학 필름 등이 포함되나, 이에 한정되는 것은 아니다.
중합체 기판의 대표적인 예에는 폴리카보네이트, 폴리에스테르 (예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 나프탈레이트), 폴리우레탄, 폴리(메트)아크릴레이트 (예를 들어, 폴리메틸 메타크릴레이트), 폴리비닐 알코올, 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리이미드, 셀룰로오스 트라이아세테이트, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 등을 함유하는 것이 포함된다.
다른 실시양태에 있어서, 기판은 이형 라이너이다. 임의의 적합한 이형 라이너를 사용할 수 있다. 적합한 라이너의 예에는 종이, 예를 들어 크래프트 종이, 또는 중합체 필름, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 폴리에스테르가 포함된다. 라이너의 적어도 하나의 표면은 이형제, 예컨대 실리콘, 플루오로케미칼, 또는 다른 저 표면 에너지 기재 이형 재료로 처리하여 이형 라이너를 제공할 수 있다. 적합한 이형 라이너 및 라이너를 처리하는 방법은, 예를 들어 미국 특허 제4,472,480호, 제4,980,443호 및 제4,736,048호에 기재되어 있다. 라이너는 그의 표면상에, 접착제 필름의 표면 상에 미세구조를 형성하기 위하여 접착제에 부여된 미세구조를 가질 수 있다. 그 후 라이너를 제거하여 미세구조화된 표면을 갖는 접착제 필름을 노출시킬 수 있다.
광학 제품에 사용되는 일부 재료는 광학 제품 내에서 부정적인 영향을 발생시킬 수 있는 특정 물리적 또는 화학적 특성을 가질 수 있다. 예로서, 일부 재료는 기체를 방출하여 (기체방출 효과가 접착제 및 접착에 영향을 미친다면) 접착제 접착을 해칠 수 있다. 일부 재료는 그의 수증기 투과 능력이 낮을 수 있어서, 아마도 사이에 있는 접착제로의 기체방출층의 영향을 악화시킬 수 있을 것이다. 본원에 기재된 접착제는, 기체방출 및 낮은 수증기 투과와 같은 조합된 효과에 저항하는 광학적으로 투과성일 수 있으므로 유용할 수 있다.
따라서, 본 발명은 임의의 적용, 특히 광학 제품 또는 광학 소자 내에서의 적용, 특히 광학적으로 투과성이거나 투명한 접착제가 유용하거나, 필요하거나 바람직한 재료를 접착시키기 위한 적용에서의 기재된 접착제의 용도를 포함한다. 접착제는 기체를 방출하는 경향이 있고 이러한 기체 방출이 기체방출 재료 및 또 다른 재료 사이의 접착제 접착의 온전성을 해치는 경향이 있는 재료를 접착시키기에 특히 유용하다. 일부 실시양태에서 접착제는 기체방출 재료를 낮은 수증기 투과율을 갖는 재료에 접착시키는데 사용할 수 있다.
예시적인 접착제는 접착제의 유효 수명 동안 유용한 광학 투과성을 유지할 수 있고, 또한 단단한 접착 강도를 유지하고 탈적층 또는 기포형성에 저항하거나 이를 피하여 유효 수명 동안 다중 층 제품의 소자들 사이의 광학 투명성을 유지할 수 있다. 이러한 광학 투과성의 안정성 및 보유성은, 하나 또는 두개의 다른 재료에 임의로 접착시킨 접착제의 샘플을 임의로 증가된 습도 조건하에서 일정 기간 동안 승온에 노출시키는 촉진된 노화 시험으로 측정할 수 있다. 적층 구조의 노화 특성을 시험하기 위하여 여러 다양한 촉진된 노화 프로토콜이 사용되어 왔다. 일부 프로토콜에서는 열을 적용하고 습도를 제어하지 않으며, 다른 프로토콜에서는 열 및 습도를 모두 제어한다. 한 프로토콜은 적층물을 90℃에서 제어된 습도, 90%의 상대 습도를 갖는 오븐 내에 1주일 동안 둠으로써 수행하고, "90℃, 90%RH" 시험으로 칭하였다. 시험 프로토콜의 결과를 시각적 관찰로 확인하여 샘플의 광학 특성이 유지되었는지 확인한다. 이러한 프로토콜의 추가적 세부사항은 하기 실시예 부분에서 제시된다.
광학 소자에 대한 지지체를 제공하기 위하여 포함될 수 있는 경질 기판의 예에는 유리 또는 경질 중합체 재료, 예컨대 폴리카르보네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리에스테르 등이 포함된다. 흔히, 이러한 경질 중합체 재료는, 특히 비교적 두꺼울 경우 (예를 들어, 보다 작은 치수와 대조적으로 ㎜ 또는 ㎝ 범위임), 기체방출 특성을 나타낼 수 있다. 이는 광학 제품 및 광학 소자에서의 공지된 좌절스러운 문제점이다. 이러한 기체방출 문제는, 기체의 통과를 허용하지 않고 오히려 기체의 장애물이 되는 층에 기체방출층을 접착하면 악화될 수 있는데, 그 결과 접착제 계면에 기체가 모이고 기포형성 또는 탈적층, 감소된 접착 강도 또는 투명성의 손실을 야기한다. 본 발명의 접착제는 개선된 접착 강도 및 안정성을 제공하고, 따라서 심지어 접착제가 기체방출 기판을 낮은 수증기 투과층에 접착시키는데 사용되는 경우에도, 이러한 기포형성 또는 탈적층을 감소시키거나 제거할 수 있다.
기체방출 기판층의 구체적인 예에는 폴리카르보네이트, 예컨대 약 1 또는 3 ㎜ 내지 임의의 보다 두꺼운 두께 이하 범위의 두께를 갖는 폴리카르보네이트; 및 폴리아크릴레이트, 예컨대 예를 들어 1 내지 3 ㎜ 이상 내지 임의의 보다 두꺼운 두께 이하의 두께를 갖는 폴리메틸 메타크릴레이트가 포함된다.
낮은 수증기 투과율을 갖는 것으로 고려되는 재료 또한 공지 및 이해되고 있으며, 수증기에 대해 장애물로 효과적으로 작용할 수 있는 특정 코팅을 포함할 수 있거나 포함하지 않을 수 있는 중합체 필름을 비롯하여 특정 화학적 성질 및 구성의 필름을 포함한다. 특정한 광학 제품 구성에서 탈적층, 기포형성, 접착 강도의 손실 또는 투명성 손실을 야기할 수 있는 수증기 투과성의 역치 수준은, 기체방출 기판층의 조성물 및 그로부터 생성되는 기체의 양, 사용 조건 및 접착제의 조성물 및 전체 강도, 온전성 및 안정성과 같은 다양한 요인에 좌우될 수 있다.
다른 중합체 또는 중합체 재료를 광학 소자 내에 사용하여, 예를 들어 기계적 특성, 전도성 및 광학 기능성, 예컨대 확산, 색상, 편광 등을 제공할 수 있다. 중합체 재료의 예에는 플라스틱 필름, 예컨대 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리에스테르 (폴리에틸렌 테레프탈레이트), 폴리우레탄, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 트라이아세테이트, 에틸 셀룰로오스, 확산 필름, 금속화 중합체 필름 및 세라믹 시트 재료 및 다른 광학 필름, 예컨대 시야각 보상 필름이 포함되지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 더욱 구체적인 예에는, 반사성, 부분 반사성 또는 달리 광학적으로 유용할 수 있는 임의의 다중 층 AR (반사방지) 필름, 예컨대 미국 특허 제6,277,485호에 기재된 필름, 및 마이크로층 필름, 예컨대 미국 특허 제6,049,419호에 기재된 필름이 포함된다.
실시예
이들 실시예는 단지 예시 목적만을 위한 것이며, 첨부된 특허청구범위의 범주를 제한하려는 것이 아니다. 달리 지시되지 않는 한, 실시예 및 본 명세서의 나머지 부분에서 모든 부, 백분율, 비 등은 중량을 기준으로 한다. 사용된 용매 및 기타 시약은 시그마-알드리치 케미칼 사 (Sigma-Aldrich Chemical Company; 미국 위스콘신주 밀워키 소재)로부터 얻었다.
Figure pct00004
시험 방법
180 박리 접착력
이 박리 접착력 시험은, ASTM D 3330-90에 기재된 시험 방법과 유사하며, 당해 시험에 기재된 스테인레스강 기판 대신 유리 기판을 사용한다. 폴리에스테르 필름 상의 접착제 코팅을 1.27 ㎝ × 15 ㎝의 스트립으로 절단하였다. 이어서, 2 kg 롤러를 스트립 위로 1회 통과시키는 것을 이용하여 10 ㎝ × 20 ㎝의 청결하고 용매 세척된 유리 쿠폰 (glass coupon)에 각각의 스트립을 부착시켰다. 접착된 조립체를 실온에 약 1분 동안 두고, 아이매스 (IMASS) 슬립/박리 시험기 (모델 3M90, 미국 오하이오주 스트롱스빌 소재의 인스트루멘터스 사 (Instrumentors Inc.)로부터 시판됨)를 사용하여 2.3 m/분 (90 인치/분)의 속도로 5 초간의 데이터 수집 시간에 걸쳐 180° 박리 접착력에 대하여 시험하였다. 2개의 샘플을 시험하였으며, 보고된 박리 접착력 값은 2개의 샘플 각각으로부터의 박리 접착력 값의 평균이다.
촉진된 노화 시험
시험은, 시험할 접착제를 함유하는 적층물을 90℃에서 제어된 습도, 90%의 상대 습도를 갖는 오븐 내에서 1주일 동안 둠으로써 수행하였고, 이는 "90℃, 90%RH" 시험으로 칭한다. 시험 프로토콜의 결과를 시각적 관찰로 확인하여 샘플의 광학 특성이 유지되었는지 확인하였다. 데이터는, 샘플의 광학 투명성이 유지되었다면 "통과" 또는 기포 (0.2 ㎜ 내지 5 ㎜ 크기) 또는 수포 (큰 기포 (>5 ㎜ 크기)가 보인다면 "실패"로 보고되었다.
합성예
합성예 S1 : SiMac 의 제조
메타크릴레이트-종결된 폴리다이메틸실록산 거대단량체를 미국 특허 제4,693,935호 (마주렉) 실시예 64에 기재된 바와 같이 제조하였다. BuLi 개시제를 사용하여 평균 분자량이 약 10,000 g/mol인 거대단량체를 제조하였다. 기계적 교반기, 응축기 및 가름막이 장착되고 건조 아르곤으로 퍼징한 화염 건조시킨 1 L 3구 플라스크에 헵탄 (100 ㎖) 중 D3 (1 g)의 희석 용액을 충전하였다 (둘 다 새롭게 건조시킴). 5.5 ㎖의 BuLi (헥산 중 1.7 M) (9.35 mmol)를 도입하고 개시 반응을 실온에서 밤새 계속하였다. THF (496.8 g) 중 198.7 g (0.89 mol)의 D3을 폴리테트라플루오로에틸렌 (PTFE) 관을 통해 반응 플라스크에 도입하고 실온에서 유지시킨 반응 혼합물을 사용하여 중합을 8시간 동안 계속하였다. 반응의 진행을 반응 혼합물의 GC 분석으로 모니터링하였다. 그 후, 캡핑제인 3-메타크릴옥시프로필다이메틸클로로실란 (2.26 g, 10.3 mmol)을 도입하고 반응 혼합물을 1시간 동안 교반하고, 그 동안 초음파 조를 사용하여 부가적으로 교반하자 약 40℃의 온도로 증가되었다. 생성된 중합체 용액을 강하게 교반하면서 초과량의 메탄올에 부어 넣었다. 분리된 중합체 분획을 에틸 에테르에 용해시키고 물로 세척하였다. 유기층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과 및 증발시켰다. 생성된 중합체는 검출 가능한 양의 저 분자량 재료, 예컨대 올리고머 실록산을 함유하지 않았다. 생성된 거대단량체를 젤 투과 크로마토그래피로 분석하였고, 이는 하기 결과를 제공하였다: Mn =12,881, Mw =14,756, 및 다분산도 1.14.
합성예 S2 : PSA -1의 제조
IOA (83.0 중량부), AA (7.0 중량부), SiMac (10.0 중량부), 에틸 아세테이트 (30 중량부) 및 개시제-1 (0.06 부)의 혼합물을 유리 반응 병에 넣고, 질소로 퍼징하고, 밀봉하고 55℃ 수조 내에서 24시간 동안 굴려서 실리콘-개질된 감압성 접착제를 제조하였다.
합성예 S3: 중합체 첨가제 1의 제조
유리 반응 용기 내에 개시제-2 (0.3 중량부), MMA (70 중량부), BMA (24 중량부), DMAEMA (6 중량부) 및 에틸 아세테이트 (150 중량부)를 넣었다. 생성된 용액을 질소로 15분 동안 탈기시키고, 용기를 밀봉하고 65℃ 수조내에서 24시간 동안 회전시켜 점성 용액 (40 중량% 고체)을 수득하였다. 이렇게 수득된 중합체의 중량 평균 분자량은 112,000이었고 Tg는 90℃였다.
실시예 1 내지 4 및 비교예 C1 및 C2:
실시예 1 내지 4 및 비교예 C1 및 C2에 있어서, PSA-1, 중합체 첨가제 1 및 비스아미드 가교결합제의 배합물을 표 1에 기재된 바와 같이 제조하였다. 테이프 샘플을 제조하기 위하여, 생성된 혼합물을 PET 필름 상에서 용매 주조하고 70℃ 오븐 내에서 10분 동안 건조시켜 25 ㎛ (1.0 mil)의 코팅 두께를 수득하였다. 이렇게 제조된 비교예 C1 및 C2 및 실시예 1 및 2의 테이프 샘플을, 유리 기판에서의 다양한 휴지기로 상기한 시험 방법을 사용하여 180°박리 접착력을 시험하였다. 이러한 데이터는 표 2에 나타내었다. 모든 실시예의 다른 테이프 샘플을 PMMA 및 PC에 적층시키고 24시간 동안 휴지시켰다. 그 후 적층물을 상기 시험 방법에 기재된 바와 같이 90℃/90%RH 챔버 내에서 1주일 동안 승온 노화시켰다. 이러한 결과를 표 3에 나타내었다.
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007

Claims (26)

  1. 산성 또는 염기성 단량체, (메트)아크릴성 또는 비닐 단량체 및 실리콘 거대단량체의 반응 생성물을 포함하는 공중합체를 포함하는 주성분으로서의 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분;
    산 또는 염기 작용기를 포함하는 고-Tg 중합체;
    및 가교결합제의 배합물을 포함하며, 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분의 작용기 및 고-Tg 중합체의 작용기가 혼합되었을 때 산-염기 상호작용을 형성하고, 감압성 접착제인, 접착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 시각적 관찰시 광학적으로 투명한 접착제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 일시적으로 재접착가능한 접착제 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 고-Tg 중합체의 유리 전이 온도가 20℃ 초과인 접착제 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 고-Tg 중합체의 유리 전이 온도가 50℃ 초과인 접착제 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 고-Tg 중합체가 비닐 에스테르, (메트)아크릴아미드, 스티렌, (메트) 아크릴로니트릴, 치환된 스티렌, 비닐 할라이드, 비닐 프로피오네이트, (메트)아크릴레이트 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 단량체를 포함하는 것인 접착제 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 고-Tg 중합체가 염기성 공중합체인 접착제 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 실리콘-개질된 감압성 접착제가 (메트)아크릴레이트, 비닐 단량체, 실리콘 거대단량체 및 이의 혼합물의 군으로부터 선택되는 자유-라디칼 중합성 단량체로부터 형성되는 것인 접착제 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 다작용성 아지리딘, 퍼옥사이드, 벤조페논, 트라이아진, 모노에틸렌성 불포화 모노-, 다이- 및 트라이알콕시 실란 화합물, 다이아크릴레이트, 트라이아크릴레이트 및 테트라아크릴레이트, 아이소시아네이트, 에폭시 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 가교결합제를 포함하는 접착제 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 고-Tg 중합체의 도메인 크기가 광의 파장 미만으로 감소되는 것인 접착제 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 고-Tg 중합체가 중량 평균 분자량이 100,000 이상인 중합체를 포함하는 것인 접착제 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 첨가제를 추가로 포함하는 접착제 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분이 총 조성물의 중량을 기준으로 70 내지 95 %를 차지하는 접착제 조성물.
  14. 제1항에 있어서, 고-Tg 중합체가 총 조성물의 중량을 기준으로 5 내지 30 %를 차지하는 접착제 조성물.
  15. 제1항에 있어서, 실리콘-개질된 감압성 접착제가 산성 공중합체를 포함하는 것인 접착제 조성물.
  16. 기판; 및
    산성 또는 염기성 단량체, (메트)아크릴성 또는 비닐 단량체 및 실리콘 거대단량체의 반응 생성물을 포함하는 공중합체를 포함하는 주성분으로서의 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분, 산 또는 염기 작용기를 포함하는 고-Tg 중합체 및 가교결합제의 배합물을 포함하며, 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분의 작용기 및 고-Tg 중합체의 작용기를 혼합하였을 때 산-염기 상호작용을 형성하는 기판의 적어도 하나의 표면 상에 코팅되는 감압성 접착제 조성물을 포함하는 물품.
  17. 제16항에 있어서, 기판이 이형 라이너, 필름, 시트, 테이프 배킹(backing) 및 경질 재료로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 물품.
  18. 산 또는 염기 작용기를 갖는 적어도 하나의 중합체를 포함하는 주성분으로서의 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분; 산 또는 염기 작용기를 포함하는 고-Tg 중합체; 및 가교결합제의 혼합물을 포함하며, 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분의 작용기 및 고-Tg 중합체의 작용기를 혼합하였을 때 산-염기 상호작용을 형성하며, 적어도 두 층을 함께 접착시키는 광학적으로 투명한 감압성 접착제인 접착제 조성물로 코팅된 다중 층 조립품.
  19. 제18항에 있어서, 층들이 이형 라이너, 필름, 시트, 테이프 배킹 및 경질 재료로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 다중 층 조립품.
  20. 제18항에 있어서, 층들 중 하나가 기체방출층인 다중 층 조립품.
  21. 제20항에 있어서, 기체방출층이 폴리카르보네이트 및 폴리(메틸 메타크릴레이트)로 이루어진 군으로부터 선택되는 재료를 포함하는 것인 다중 층 조립품.
  22. 산 또는 염기 작용기를 포함하는 적어도 하나의 중합체를 포함하는 주성분으로서의 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분; 산 또는 염기 작용기를 포함하는 고-Tg 중합체; 및 가교결합제의 혼합물을 포함하며, 실리콘-개질된 감압성 접착제 성분의 작용기 및 고-Tg 중합체의 작용기가 혼합되었을 때 산-염기 상호작용을 형성하고, 감압성 접착제인 접착제 조성물을 기판 상에 코팅하는 단계를 포함하는 다중 층 물품의 제조 방법.
  23. 제22항에 있어서, 접착제로 코팅된 기판을 제2 기판 상에 적층시키는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  24. 제23항에 있어서, 접착제로 코팅된 기판을 제2 기판 상에 재접착시키는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  25. 제22항에 있어서, 접착제 조성물이 기판 상에 코팅된 후 가교결합되는 방법.
  26. 제23항에 있어서, 제2 기판으로의 적층시 초기 180°박리 접착력이 0.1 내지 5 N/dm 범위이고, 24시간 휴지기 이후 180°박리 접착력이 50 내지 100 N/dm 범위인 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014073840A1 (ko) * 2012-11-06 2014-05-15 주식회사 엘지화학 아크릴-실리콘계 하이브리드 에멀젼 점착제 조성물 및 이의 제조방법

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101925664B (zh) 2007-12-27 2013-05-29 3M创新有限公司 脲基压敏粘合剂
KR20160105527A (ko) * 2008-07-10 2016-09-06 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 점탄성 도광체
KR20170038100A (ko) * 2008-08-08 2017-04-05 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 광을 처리하기 위한 점탄성층을 갖는 도광체
EP2430108A4 (en) 2009-05-15 2014-04-30 3M Innovative Properties Co URETHANE-BASED PRESSURE SENSITIVE ADHESIVES
EP2501770A4 (en) * 2009-11-20 2015-12-09 3M Innovative Properties Co SURFACE MODIFIED LUBRICANTS
CN102712140B (zh) 2010-01-13 2015-06-03 3M创新有限公司 具有微结构化低折射率纳米空隙层的光学膜及其方法
US9239417B2 (en) 2010-02-10 2016-01-19 3M Innovative Properties Company Illumination device having viscoelastic layer
US8940122B2 (en) 2010-03-12 2015-01-27 Wrapsol Acquisition, Llc Protective adhesive film, method of adhering protective adhesive film to a device, and device comprising protective adhesive film
EP2616248B1 (en) * 2010-09-19 2015-05-20 Reinhard Bühler Method for producing a photographic picture
US20120154974A1 (en) * 2010-12-16 2012-06-21 Applied Materials, Inc. High efficiency electrostatic chuck assembly for semiconductor wafer processing
WO2012116215A1 (en) 2011-02-25 2012-08-30 3M Innovative Properties Company Illumination article and device for front-lighting reflective scattering element
WO2012116199A1 (en) 2011-02-25 2012-08-30 3M Innovative Properties Company Variable index light extraction layer and method of illuminating with same
KR101877593B1 (ko) 2011-02-25 2018-07-12 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 전방 조명식 반사형 디스플레이 장치
KR101888222B1 (ko) 2011-05-13 2018-08-13 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 가변 굴절률 광 추출 층을 갖는 후방 조명 투과형 디스플레이
US9210819B2 (en) 2011-09-30 2015-12-08 Otter Products, Llc Electronic devices grip products
JP5426715B2 (ja) * 2011-09-30 2014-02-26 日東電工株式会社 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート
JP6042897B2 (ja) * 2011-10-05 2016-12-14 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 微細構造化転写テープ
CA2863403A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Bert T. Chien Primer compositions for optical films
US20130264183A1 (en) * 2012-04-10 2013-10-10 Chih-Chung Lin Capacitive touch unit
WO2014018312A1 (en) 2012-07-26 2014-01-30 3M Innovative Properties Company Heat de-bondable adhesive articles
EP2877883B1 (en) 2012-07-26 2017-08-23 3M Innovative Properties Company Heat de-bondable optical articles
JP5765303B2 (ja) * 2012-08-20 2015-08-19 信越化学工業株式会社 光学用感圧接着剤組成物
CN111999793A (zh) 2012-08-24 2020-11-27 3M创新有限公司 可变折射率光提取层及其制备方法
CN104870567B (zh) 2012-10-22 2018-09-07 艾利丹尼森公司 分散在胶黏剂中的交联的微凝胶颗粒的杂化材料
US10894904B2 (en) * 2013-04-15 2021-01-19 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive sheet and pressure sensitive adhesive composition
CN103555113B (zh) * 2013-10-24 2016-06-15 上海维凯光电新材料有限公司 用于可转移镭射防伪板材的涂料组合物及板材的制备方法
WO2015084643A2 (en) 2013-12-04 2015-06-11 3M Innovative Properties Company Optically clear high refractive index adhesives
KR102314734B1 (ko) * 2015-06-12 2021-10-20 삼성디스플레이 주식회사 점착제 조성물 및 표시장치
US9960389B1 (en) * 2017-05-05 2018-05-01 3M Innovative Properties Company Polymeric films and display devices containing such films
US11665269B2 (en) 2018-12-21 2023-05-30 Otter Products, Llc Tool for installing a screen protector on an electronic device
US10841409B2 (en) 2018-12-21 2020-11-17 Otter Products, Llc Tool for installing a screen protector on an electronic device
EP3715432A1 (en) * 2019-03-27 2020-09-30 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesive composition with transparency characteristics
US11186031B2 (en) 2019-08-12 2021-11-30 Otter Products, Llc Apparatus for installing a screen protector on an electronic device
CN115873542B (zh) * 2023-01-04 2023-07-21 宁波力合博汇光敏材料有限公司 一种具有优良返工性的高剥离力uv固化压敏胶及其制备方法

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3842059A (en) 1971-02-22 1974-10-15 M Chiang Acrylate and methacrylate terminated polystyrene macromolecular monomers having a substantially uniform molecular weight distribution
US3786116A (en) 1972-08-21 1974-01-15 Cpc International Inc Chemically joined,phase separated thermoplastic graft copolymers
US4472480A (en) 1982-07-02 1984-09-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Low surface energy liner of perfluoropolyether
EP0140941A1 (en) 1983-04-07 1985-05-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Adhesive and adhesive-coated sheet material for moist skin
US4693935A (en) 1986-05-19 1987-09-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer pressure sensitive adhesive composition and sheet materials coated therewith
US4737559A (en) 1986-05-19 1988-04-12 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Pressure-sensitive adhesive crosslinked by copolymerizable aromatic ketone monomers
US4736048A (en) 1986-06-04 1988-04-05 Dow Corning Corporation Pressure sensitive adhesive release liner and fluorosilicone compounds, compositions and method therefor
US4980443A (en) 1989-01-12 1990-12-25 Dow Corning Corporation Fluorosilicone compounds and compositions for adhesive release liners
JPH036277A (ja) * 1989-05-31 1991-01-11 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd カット適性に優れた粘着シート
EP0472741B1 (en) 1990-03-16 1995-06-21 Tonen Corporation Olefin polymerization catalyst
US5103337A (en) 1990-07-24 1992-04-07 The Dow Chemical Company Infrared reflective optical interference film
US5308887A (en) * 1991-05-23 1994-05-03 Minnesota Mining & Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesives
US5360659A (en) 1993-05-24 1994-11-01 The Dow Chemical Company Two component infrared reflecting film
US5882774A (en) 1993-12-21 1999-03-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Optical film
US5579162A (en) 1994-10-31 1996-11-26 Viratec Thin Films, Inc. Antireflection coating for a temperature sensitive substrate
US5866249A (en) 1995-12-18 1999-02-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive based on partially oriented and partially crystallized elastomer
US6049419A (en) 1998-01-13 2000-04-11 3M Innovative Properties Co Multilayer infrared reflecting optical body
US6277485B1 (en) 1998-01-27 2001-08-21 3M Innovative Properties Company Antisoiling coatings for antireflective surfaces and methods of preparation
US6720387B1 (en) 1998-02-18 2004-04-13 3M Innovative Properties Company Hot-melt adhesive compositions comprising acidic polymer and basic polymer blends
CN1098325C (zh) * 1999-12-07 2003-01-08 山东轻工业学院 涂布纸涂料用粘合剂及其制备方法
WO2001046333A1 (en) 1999-12-20 2001-06-28 3M Innovative Properties Company Acidic polymer-based thermosettable psas, methods of their use, and thermoset adhesives therefrom
US7927703B2 (en) 2003-04-11 2011-04-19 3M Innovative Properties Company Adhesive blends, articles, and methods
US7070051B2 (en) * 2004-03-26 2006-07-04 Atrion Medical Products, Inc. Needle counter device including troughs of cohesive material
DE102004016647A1 (de) * 2004-03-31 2005-10-20 Basf Ag Beschichtungsmassen auf Basis emissionsarmer Bindemittel
US20060057367A1 (en) * 2004-09-14 2006-03-16 Sherman Audrey A Optical film
TWI340161B (en) * 2005-01-19 2011-04-11 Lg Chemical Ltd Acrylic pressure-sensitive adhesive composition with good re-workability,adhesive sheet,and method of preparing the sheet
US20060291055A1 (en) * 2005-06-15 2006-12-28 3M Innovative Properties Company Diffuse Multilayer Optical Article
WO2007030344A1 (en) * 2005-09-08 2007-03-15 3M Innovative Properties Company Adhesive composition and articles made therefrom
US7807754B2 (en) * 2006-03-13 2010-10-05 3M Innovative Properties Company Dry apply adhesive graphic films
DK2024406T3 (da) 2006-06-06 2012-11-05 Dow Corning Siliconacrylat-hybridpræparat
JP2009091406A (ja) * 2007-10-04 2009-04-30 Nippon Carbide Ind Co Inc 感圧接着剤組成物及び表面保護フィルム
US20090110861A1 (en) * 2007-10-29 2009-04-30 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive article

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014073840A1 (ko) * 2012-11-06 2014-05-15 주식회사 엘지화학 아크릴-실리콘계 하이브리드 에멀젼 점착제 조성물 및 이의 제조방법
US9856405B2 (en) 2012-11-06 2018-01-02 Lg Chem, Ltd. Acryl-silicone-based hybrid emulsion adhesive composition and method of preparing the same

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