CN104789717B - 采用纳米复合制革湿整饰助剂加工牛皮鞋面革的工艺 - Google Patents
采用纳米复合制革湿整饰助剂加工牛皮鞋面革的工艺 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及采用纳米复合制革湿整饰助剂加工牛皮鞋面革的工艺。皮革湿整饰已经开发了能够提高加脂剂、染料、复鞣剂的材料，但纳米技术制备的湿整理助剂应用到皮革湿整理方面还鲜见报道。本发明利用中和单宁和小苏打中和削匀蓝湿革后，加水、磺化加脂剂、纳米复合制革湿整饰助剂、小丙烯酸树脂鞣剂转动；再加三聚氰胺树脂鞣剂、白色合成鞣剂、酚类合成鞣剂、双氰胺树脂鞣剂、栲胶、纳米复合制革湿整饰助剂、染料转动；经甲酸固定后加脂，然后再次固定，水洗完成。本发明采用纳米复合制革湿整饰助剂加工牛皮鞋面革，能有效提高复鞣剂、染料和加脂剂的吸收率，减少复鞣填充材料的使用，降低废水中有机物含量及色度，提高铬鞣剂在皮革中的结合牢度。
Description
技术领域
本发明属于皮革加工处理技术领域，具体涉及一种采用纳米复合制革湿整饰助剂加工牛皮鞋面革的工艺。
背景技术
我国是皮革制品生产和消费大国，皮革制品产量、出口均以绝对优势居世界首位。从成品革用途划分，鞋面革为35%，就鞋面革而言，牛鞋面革约占鞋面革的65%，是鞋面革中的主要产品。
在皮革的加工过程中，主要分为三大工段，鞣前准备工段、鞣制工段和鞣后整饰工段。在鞣后整饰工段中，主要分为湿整饰和干整饰两大工段。在湿整饰工段中，主要工序是复鞣、染色和加脂等工序，使用的相应材料分别是复鞣剂、染料和加脂剂。湿整饰被喻为皮革成产的“点金术”，然而，在湿整饰工段中，由于各种材料的渗透与结合存在的矛盾，加入到浴液中的化学材料吸收率有限，导致废液中残余了未被吸收的复鞣剂、染料和加脂剂，这不仅造成资源浪费，更增加了废水处理的困难度，还对环境存在潜在危害。因此，如何提高复鞣剂、染料和加脂剂的吸收效率日渐被重视。目前，该技术领域已经开发了能够提高加脂剂、染料、复鞣剂的材料，但是，将纳米技术制备的湿整理助剂应用到皮革湿整理方面的还鲜见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种采用纳米复合制革湿整饰助剂加工牛皮鞋面革的工艺，有效减小制革废水中湿整理材料的残余。
本发明所采用的技术方案是：
采用纳米复合制革湿整饰助剂加工牛皮鞋面革的工艺，其特征在于：
由以下步骤实现：
削匀的蓝湿革称重，作为计量基础，将其投入转鼓，进行以下操作；
（1）中和：
30℃下，加入削匀蓝湿革重150%的水、2.0%的中和单宁、0.3%-1.0%的小苏打，转30分钟；
控制pH4.5-5.5，排液，加入削匀蓝湿革重200%的水，转动10分钟，排水；
（2）复鞣：
30℃下，加入削匀蓝湿革重50%的水、1.0%的磺化加脂剂、1.0%-2.0%的纳米复合制革湿整饰助剂、5.0%的小丙烯酸树脂鞣剂转动90分钟；
再加入削匀蓝湿革重4.0%的三聚氰胺树脂鞣剂、4.0%的白色合成鞣剂、4.0%的酚类合成鞣剂、3%的双氰胺树脂鞣剂、4%的栲胶、1.0%-2.0%的纳米复合制革湿整饰助剂、2%的染料转动90分钟；
再加入削匀蓝湿革重100% 、50℃的水，转动10分钟；
（3）固定：
50℃下，称量削匀蓝湿革重0.5%的甲酸，用水按1:10的体积稀释，加入转鼓，转动20分钟；
再称量削匀蓝湿革重0.5%-1.5%的甲酸，用水按1:10的体积稀释，加入转鼓，转动30分钟，控制pH4.0-5.0，排液；
（4）加脂：
55℃下，加入削匀蓝湿革重150%的水、2.0%的柔软泡感加脂剂、2.0%的卵磷脂加脂剂、2.0%的磺化加脂剂、1.0%的耐电解质加脂剂，转动90分钟；
（5）固定：
30℃下，称量削匀蓝湿革重1.5-2.0%的甲酸，用水按1:10的体积稀释，分3次加入转鼓，每次转动20分钟，控制pH：3.5-4.0。排液；
（6）水洗：
30℃下，加入削匀蓝湿革重300%的水，转动10分钟，排液，出鼓。
复鞣步骤中：
所述磺化加脂剂选用达威乐HF；
所述小丙烯酸树脂鞣剂选用达威坦RF15；
所述白色合成鞣剂选用达威坦DL57；
所述合成鞣剂选用达威坦AN58；
所述双氰胺树脂鞣剂选用朗盛公司R7。
加脂步骤中：
所述柔软泡感加脂剂选用达威乐FS-80；
所述卵磷脂加脂剂选用达威乐FS-90；
所述磺化加脂剂选用达威乐HF；
所述耐电解质加脂剂选用达威乐GHL。
本发明具有以下优点：
本发明采用纳米复合制革湿整饰助剂加工牛皮鞋面革，纳米复合制革湿整饰助剂是一种基于高分子聚合物/纳米材料的有机/无机复合材料，其结构特点是以无机纳米级材料为载体，以富含多种活性官能团的高分子聚合物为基本构成单位。将其应用于皮革的湿整理工序中，能够有效提高复鞣剂、染料和加脂剂的吸收率。不仅提高了资源的利用，还减小了制革废水中湿整理材料的残余，有效的降低废水处理成本，减轻对环境的污染。操作简单，可减少复鞣填充材料的使用。降低废水中有机物含量及色度。提高铬鞣剂在皮革中的结合牢度，降低铬的洗脱率。提高坯革粒面紧实度，所得坯革粒面崩裂高度比不使用该助剂提高12.5%。此外，能够提高坯革的染色均匀性。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行详细的说明。
具有特殊性能的纳米材料通过和有机高分子材料进行复合，可得到纳米复合材料，使这些材料均匀分散并牢固地固定在皮革纤维之间，可达到良好的鞣制目的。作为铬鞣时的预鞣剂，不仅能够提高胶原的耐湿热稳定性，还能够有效的吸收浴液中的铬离子，减小铬鞣带来的污染。本发明将通过纳米技术制备的纳米复合制革湿整饰助剂应用于制革过程的湿整饰工艺中，对皮胶原进行改性，增加皮胶原的反应活性点，增加皮胶原对复鞣剂、染料和加脂剂的吸收，实现资源的高效利用和环境的污染减少，促进制革工业的健康发展。
本发明涉及的采用纳米复合制革湿整饰助剂加工牛皮鞋面革的工艺，由以下步骤实现：
削匀的蓝湿革称重，作为计量基础，将其投入转鼓，进行以下操作；
（1）中和：
30℃下，加入削匀蓝湿革重150%的水、2.0%的中和单宁、0.3%-1.0%的小苏打，转30分钟；
控制pH4.5-5.5，排液，加入削匀蓝湿革重200%的水，转动10分钟，排水；
（2）复鞣：
30℃下，加入削匀蓝湿革重50%的水、1.0%的磺化加脂剂、1.0%-2.0%的纳米复合制革湿整饰助剂、5.0%的小丙烯酸树脂鞣剂转动90分钟；
再加入削匀蓝湿革重4.0%的三聚氰胺树脂鞣剂、4.0%的白色合成鞣剂、4.0%的酚类合成鞣剂、3%的双氰胺树脂鞣剂、4%的栲胶、1.0%-2.0%的纳米复合制革湿整饰助剂、2%的染料转动90分钟；
再加入削匀蓝湿革重100% 、50℃的水，转动10分钟；
（3）固定：
50℃下，称量削匀蓝湿革重0.5%的甲酸，用水按1:10的体积稀释，加入转鼓，转动20分钟；
再称量削匀蓝湿革重0.5%-1.5%的甲酸，用水按1:10的体积稀释，加入转鼓，转动30分钟，控制pH4.0-5.0，排液；
（4）加脂：
55℃下，加入削匀蓝湿革重150%的水、2.0%的柔软泡感加脂剂、2.0%的卵磷脂加脂剂、2.0%的磺化加脂剂、1.0%的耐电解质加脂剂，转动90分钟；
（5）固定：
30℃下，称量削匀蓝湿革重1.5-2.0%的甲酸，用水按1:10的体积稀释，分3次加入转鼓，每次转动20分钟，控制pH：3.5-4.0。排液；
（6）水洗：
30℃下，加入削匀蓝湿革重300%的水，转动10分钟，排液，出鼓。
上述复鞣步骤中：
所述磺化加脂剂选用达威乐HF；
所述小丙烯酸树脂鞣剂选用达威坦RF15；
所述白色合成鞣剂选用达威坦DL57；
所述合成鞣剂选用达威坦AN58；
所述双氰胺树脂鞣剂选用朗盛公司R7；
所述纳米复合制革湿整饰助剂可参考申请CN 102492079“多羧酸共聚物联合蒙脱土制备纳米复合高吸收铬鞣助剂的方法”中的内容。
上述加脂步骤中：
所述柔软泡感加脂剂选用达威乐FS-80；
所述卵磷脂加脂剂选用达威乐FS-90；
所述磺化加脂剂选用达威乐HF；
所述耐电解质加脂剂选用达威乐GHL。
实施例1：
削匀的蓝湿革称重，作为计量基础，将其投入转鼓，进行以下操作；
（1）中和：
30℃下，加入削匀蓝湿革重150%的水、2.0%的中和单宁、0.3%的小苏打，转30分钟；
控制pH5.5，排液，加入削匀蓝湿革重200%的水，转动10分钟，排水；
（2）复鞣：
30℃下，加入削匀蓝湿革重50%的水、1.0%的磺化加脂剂、1.0%的纳米复合制革湿整饰助剂、5.0%的小丙烯酸树脂鞣剂转动90分钟；
再加入削匀蓝湿革重4.0%的三聚氰胺树脂鞣剂、4.0%的白色合成鞣剂、4.0%的酚类合成鞣剂、3%的双氰胺树脂鞣剂、4%的栲胶、2.0%的纳米复合制革湿整饰助剂、2%的染料转动90分钟；
再加入削匀蓝湿革重100% 、50℃的水，转动10分钟；
（3）固定：
50℃下，称量削匀蓝湿革重0.5%的甲酸，用水按1:10的体积稀释，加入转鼓，转动20分钟；
再称量削匀蓝湿革重0.5%的甲酸，用水按1:10的体积稀释，加入转鼓，转动30分钟，控制pH5.0，排液；
（4）加脂：
55℃下，加入削匀蓝湿革重150%的水、2.0%的柔软泡感加脂剂、2.0%的卵磷脂加脂剂、2.0%的磺化加脂剂、1.0%的耐电解质加脂剂，转动90分钟；
（5）固定：
30℃下，称量削匀蓝湿革重1.5%的甲酸，用水按1:10的体积稀释，分3次加入转鼓，每次转动20分钟，控制pH4.0。排液；
（6）水洗：
30℃下，加入削匀蓝湿革重300%的水，转动10分钟，排液，出鼓。
上述复鞣步骤中：
所述磺化加脂剂选用达威乐HF；
所述小丙烯酸树脂鞣剂选用达威坦RF15；
所述白色合成鞣剂选用达威坦DL57；
所述合成鞣剂选用达威坦AN58；
所述双氰胺树脂鞣剂选用朗盛公司R7。
上述加脂步骤中：
所述柔软泡感加脂剂选用达威乐FS-80；
所述卵磷脂加脂剂选用达威乐FS-90；
所述磺化加脂剂选用达威乐HF；
所述耐电解质加脂剂选用达威乐GHL。
实施例2：
削匀的蓝湿革称重，作为计量基础，将其投入转鼓，进行以下操作；
（1）中和：
30℃下，加入削匀蓝湿革重150%的水、2.0%的中和单宁、0.6%的小苏打，转30分钟；
控制pH5.0，排液，加入削匀蓝湿革重200%的水，转动10分钟，排水；
（2）复鞣：
30℃下，加入削匀蓝湿革重50%的水、1.0%的磺化加脂剂、1.5%的纳米复合制革湿整饰助剂、5.0%的小丙烯酸树脂鞣剂转动90分钟；
再加入削匀蓝湿革重4.0%的三聚氰胺树脂鞣剂、4.0%的白色合成鞣剂、4.0%的酚类合成鞣剂、3%的双氰胺树脂鞣剂、4%的栲胶、1.5%的纳米复合制革湿整饰助剂、2%的染料转动90分钟；
再加入削匀蓝湿革重100% 、50℃的水，转动10分钟；
（3）固定：
50℃下，称量削匀蓝湿革重0.5%的甲酸，用水按1:10的体积稀释，加入转鼓，转动20分钟；
再称量削匀蓝湿革重1.0%的甲酸，用水按1:10的体积稀释，加入转鼓，转动30分钟，控制pH4.5，排液；
（4）加脂：
55℃下，加入削匀蓝湿革重150%的水、2.0%的柔软泡感加脂剂、2.0%的卵磷脂加脂剂、2.0%的磺化加脂剂、1.0%的耐电解质加脂剂，转动90分钟；
（5）固定：
30℃下，称量削匀蓝湿革重1.7%的甲酸，用水按1:10的体积稀释，分3次加入转鼓，每次转动20分钟，控制pH3.5。排液；
（6）水洗：
30℃下，加入削匀蓝湿革重300%的水，转动10分钟，排液，出鼓。
上述复鞣步骤中：
所述磺化加脂剂选用达威乐HF；
所述小丙烯酸树脂鞣剂选用达威坦RF15；
所述白色合成鞣剂选用达威坦DL57；
所述合成鞣剂选用达威坦AN58；
所述双氰胺树脂鞣剂选用朗盛公司R7。
上述加脂步骤中：
所述柔软泡感加脂剂选用达威乐FS-80；
所述卵磷脂加脂剂选用达威乐FS-90；
所述磺化加脂剂选用达威乐HF；
所述耐电解质加脂剂选用达威乐GHL。
实施例3：
削匀的蓝湿革称重，作为计量基础，将其投入转鼓，进行以下操作；
（1）中和：
30℃下，加入削匀蓝湿革重150%的水、2.0%的中和单宁、1.0%的小苏打，转30分钟；
控制pH4.5，排液，加入削匀蓝湿革重200%的水，转动10分钟，排水；
（2）复鞣：
30℃下，加入削匀蓝湿革重50%的水、1.0%的磺化加脂剂、2.0%的纳米复合制革湿整饰助剂、5.0%的小丙烯酸树脂鞣剂转动90分钟；
再加入削匀蓝湿革重4.0%的三聚氰胺树脂鞣剂、4.0%的白色合成鞣剂、4.0%的酚类合成鞣剂、3%的双氰胺树脂鞣剂、4%的栲胶、1.0%的纳米复合制革湿整饰助剂、2%的染料转动90分钟；
再加入削匀蓝湿革重100% 、50℃的水，转动10分钟；
（3）固定：
50℃下，称量削匀蓝湿革重0.5%的甲酸，用水按1:10的体积稀释，加入转鼓，转动20分钟；
再称量削匀蓝湿革重1.5%的甲酸，用水按1:10的体积稀释，加入转鼓，转动30分钟，控制pH4.0，排液；
（4）加脂：
55℃下，加入削匀蓝湿革重150%的水、2.0%的柔软泡感加脂剂、2.0%的卵磷脂加脂剂、2.0%的磺化加脂剂、1.0%的耐电解质加脂剂，转动90分钟；
（5）固定：
30℃下，称量削匀蓝湿革重2.0%的甲酸，用水按1:10的体积稀释，分3次加入转鼓，每次转动20分钟，控制pH3.5。排液；
（6）水洗：
30℃下，加入削匀蓝湿革重300%的水，转动10分钟，排液，出鼓。
上述复鞣步骤中：
所述磺化加脂剂选用达威乐HF；
所述小丙烯酸树脂鞣剂选用达威坦RF15；
所述白色合成鞣剂选用达威坦DL57；
所述合成鞣剂选用达威坦AN58；
所述双氰胺树脂鞣剂选用朗盛公司R7。
上述加脂步骤中：
所述柔软泡感加脂剂选用达威乐FS-80；
所述卵磷脂加脂剂选用达威乐FS-90；
所述磺化加脂剂选用达威乐HF；
所述耐电解质加脂剂选用达威乐GHL。
本发明采用纳米复合制革湿整饰助剂加工牛皮鞋面革，可减少复鞣填充材料的使用，提高复鞣剂、加脂剂和染料的吸收率，降低废水中有机物含量及色度，提高铬鞣剂在皮革中的结合牢度，降低铬的洗脱率，提高坯革粒面紧实度，所得坯革粒面崩裂高度比不使用该助剂提高12.5%。此外，能够提高坯革的染色均匀性。
本发明的内容不限于实施例所列举，本领域普通技术人员通过阅读本发明说明书而对本发明技术方案采取的任何等效的变换，均为本发明的权利要求所涵盖。
Claims (1)
1.采用纳米复合制革湿整饰助剂加工牛皮鞋面革的工艺，其特征在于：
由以下步骤实现：
削匀的蓝湿革称重，作为计量基础，将其投入转鼓，进行以下操作；
（1）中和：
30℃下，加入削匀蓝湿革重150%的水、2.0%的中和单宁、0.3%-1.0%的小苏打，转30分钟；
控制pH4.5-5.5，排液，加入削匀蓝湿革重200%的水，转动10分钟，排水；
（2）复鞣：
30℃下，加入削匀蓝湿革重50%的水、1.0%的磺化加脂剂、1.0%-2.0%的纳米复合制革湿整饰助剂、5.0%的小丙烯酸树脂鞣剂转动90分钟；
再加入削匀蓝湿革重4.0%的三聚氰胺树脂鞣剂、4.0%的白色合成鞣剂、4.0%的酚类合成鞣剂、3%的双氰胺树脂鞣剂、4%的栲胶、1.0%-2.0%的纳米复合制革湿整饰助剂、2%的染料转动90分钟；
再加入削匀蓝湿革重100% 、50℃的水，转动10分钟；
（3）固定：
50℃下，称量削匀蓝湿革重0.5%的甲酸，用水按1:10的体积稀释，加入转鼓，转动20分钟；
再称量削匀蓝湿革重0.5%-1.5%的甲酸，用水按1:10的体积稀释，加入转鼓，转动30分钟，控制pH4.0-5.0，排液；
（4）加脂：
55℃下，加入削匀蓝湿革重150%的水、2.0%的柔软泡感加脂剂、2.0%的卵磷脂加脂剂、2.0%的磺化加脂剂、1.0%的耐电解质加脂剂，转动90分钟；
（5）固定：
30℃下，称量削匀蓝湿革重1.5-2.0%的甲酸，用水按1:10的体积稀释，分3次加入转鼓，每次转动20分钟，控制pH：3.5-4.0；
排液；
（6）水洗：
30℃下，加入削匀蓝湿革重300%的水，转动10分钟，排液，出鼓；
复鞣步骤中：
所述磺化加脂剂选用达威乐HF；
所述小丙烯酸树脂鞣剂选用达威坦RF15；
所述白色合成鞣剂选用达威坦DL57；
所述酚类合成鞣剂选用达威坦AN58；
所述双氰胺树脂鞣剂选用朗盛公司R7；
加脂步骤中：
所述柔软泡感加脂剂选用达威乐FS-80；
所述卵磷脂加脂剂选用达威乐FS-90；
所述磺化加脂剂选用达威乐HF；
所述耐电解质加脂剂选用达威乐GHL。
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