CN104781471B - 用含有胺的均聚物或共聚物乳化烯基琥珀酸酐 - Google Patents
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Abstract
本公开内容提供一种制备和使用用于处理造纸工艺的乳状液的方法。乳状液为用包含含有至少一种伯胺或仲胺的单体的聚合物乳化的烯基琥珀酸酐的水包油乳状液。该方法包括将水包油乳状液添加至造纸工艺;其中水包油乳状液包含用包含含有至少一种伯胺或仲胺的单体的聚合物乳化的烯基琥珀酸酐;并且其中水包油乳状液以足以改善由该造纸工艺生产的纸的上浆的量来添加。伯胺或仲胺可以为包含二烯丙基胺的仲胺,并且聚合物可以为二烯丙基胺‑丙烯酰胺共聚物。
Description
发明领域
本公开内容大体上涉及用于改善纸和纸板生产的新颖的组合物和方法。更具体地,本公开内容涉及用于使用烯基琥珀酸酐与含有二烯丙基胺的聚合物结合作为造纸工艺中的上浆乳状液(sizing emulsion)的组合物和方法。本公开内容与在上浆乳状液组合物中应用此类化合物作为传统聚合物的替代物具有特定相关性。
背景
对亲水性液体(通常为水)渗透的抗性(被称为“上浆”)在造纸工艺和最终产品二者中是纸的重要特性。例如,纸通过在生产期间的施胶机(size press)处再润湿而减弱的程度受其上浆程度影响。另外,纸张的高水平的内部上浆有助于在纸张可能与液态水接触的环境中的纸张的结构稳定性。饮料和食品包装是需要高水平上浆的纸板和纸产品的用途的典型实例。
大体上,通过在造纸工艺的湿部引入上浆剂来实现对水渗透的抗性。常用的上浆剂为烯基琥珀酸酐(“ASA”)。含有ASA的材料用于在生产期间为纸纤维赋予一定程度的疏水性,并且为成品纸产品赋予对液体吸收的总抗性。使用ASA作为上浆材料的缺点是ASA不是水溶性的并且通常必须作为乳状液被均匀地悬浮于纸浆中,使得ASA可以与纤维素纤维充分接触并且因此对最终产品产生所需效果。在Rende等人的美国专利号4,657,946中,公开了常规的上浆程序,该专利的公开内容通过引用以其全部在此并入。
发明概述
本公开内容提供一种处理造纸工艺的方法。该方法包括将水包油乳状液添加至造纸工艺。水包油乳状液包含用包含含有至少一种伯胺或仲胺的单体的聚合物乳化的烯基琥珀酸酐。水包油乳状液以足以改善由造纸工艺生产的纸的上浆的量来添加。
本公开内容可选择地提供一种水包油乳状液,其包含用包含含有至少一种伯胺或仲胺的单体的聚合物乳化的烯基琥珀酸酐。
如与方法和组合物两者有关的,水包油乳状液可以包含从0.01重量百分数至40重量百分数的烯基琥珀酸酐。水包油乳状液可以包含从0.001重量百分数至20重量百分数的聚合物。
发明详述
虽然本文描述的实施方案可以采用各种形式,但在下文中将描述目前优选的实施方案,并且应理解本公开内容应当仅被视为例示且不意图将本公开内容限制于所说明的特定实施方案。
应还理解,本说明书的此部分的标题,即“发明详述”,涉及美国专利局的要求,并且既未暗示也不应推断为限制本文公开的主题。
本公开内容提供一种处理造纸工艺的方法。该方法包括将水包油乳状液添加至造纸工艺。水包油乳状液包含烯基琥珀酸酐,所述烯基琥珀酸酐用包含含有至少一种伯胺或仲胺的单体的聚合物乳化。水包油乳状液以足以改善由造纸工艺生产的纸的上浆的量来添加。
本公开内容可选择地提供一种水包油乳状液,其包含烯基琥珀酸酐,所述烯基琥珀酸酐用包含含有至少一种伯胺或仲胺的单体的聚合物乳化。
如与方法和组合物两者有关的,水包油乳状液可以包含从0.01重量百分数至40重量百分数的烯基琥珀酸酐。水包油乳状液可以包含从0.001重量百分数至20重量百分数的聚合物。以下定义意图是明晰化的且不意图是限制性的。
如与本公开内容有关的,“造纸工艺”意指一种由纸浆制造纸和纸板产品的方法,该方法包括:形成含水的纤维素造纸配料(任选地,具有矿物填料,诸如碳酸钙、粘土等),使该配料滤水以形成纸张,以及干燥纸张。应认识到,可以使用任何合适的配料。代表性的配料包括例如,原浆、再生浆、牛皮纸浆(经漂白的和未漂白的)、亚硫酸盐纸浆、机械纸浆、聚合物塑料纤维、类似物、前述纸浆的任何组合。形成造纸配料、滤水和干燥的步骤可以按本领域技术人员一般已知的任何方式来进行。除本文描述的上浆乳状液以外,可以使其他造纸添加剂用作关于本发明的聚合物处理的助剂。此类造纸添加剂包括例如,助留剂(例如微粒、絮凝剂、聚合物凝结剂和无机凝结剂等)、湿强度添加剂和干强度添加剂(例如,阳离子淀粉、基于聚酰胺表氯醇的聚合物)、类似物、及前述的组合。
如与本公开内容有关的,“纸”和“纸张”可交换地用于意指由含水的纤维素造纸配料(任选地,具有矿物填料,诸如碳酸钙、粘土等)制得的、已形成为层的造纸工艺的中间物或产物。根据上下文,纸或纸张可以意指造纸工艺的中间物或产物。
如与本公开内容有关的,“聚合物”意指由键合的重复“链节”单元构成的均聚物、共聚物或任何有机化学成分,除非特定上下文指明意指一种物质。
本文公开的是包含伯胺和/或仲胺的聚合物,其将充当用于烯基琥珀酸酐的与常规的水溶性季胺相比出人意料地有效的乳化剂。在某些实施方案中,聚合物为水溶性聚合物。虽然不希望受以下理论的束缚,但相信伯胺和/或仲胺以某种方式与ASA反应,允许乳化的ASA表现为与常规的“小分子”胶料相反的“聚合的”胶料。
如之前讨论的,可用于本文公开的水包油乳状液中的聚合物包含用包含含有至少一种伯胺或仲胺的单体的聚合物乳化的烯基琥珀酸酐(词组“含有胺的聚合物”在本文中与词组“包含含有至少一种伯胺或仲胺的单体的聚合物”可交换地使用)。在某些实施方案中,此类含有胺的聚合物具有大于10,000道尔顿、但优选地低于2,000,000道尔顿的分子量,其中聚合物的链节含量的至少1摩尔百分数且多至99摩尔百分数为可聚合的含有伯胺和/或仲胺的单体。在某些实施方案中,含有胺的聚合物具有从200,000至1,500,000道尔顿的分子量。在某些实施方案中,链节单元的至少10摩尔百分数且多至60摩尔百分数为含有胺的乙烯基单体或烯丙基单体。在某些实施方案中,聚合物中的含有胺的单体为二烯丙基胺。
在某些实施方案中,含有胺的聚合物包括具有衍生自以下结构中的至少一种的无规分布的重复单体单元的聚合物:式I、式II和/或其盐形式,和/或式III和/或其聚合之后的水解形式(表示为式IIIA),其中x=z=0,如果甲酰胺100%水解的话:
其中R可以为氢或烷基;R1、R2、R3、R4、R5、R6独立地选自氢、烷基或烷氧基烷基。式I、II、III及IIIA可以各自独立地为0摩尔百分数。然而,在利用式I、II、III和/或IIIA的至少一个的某些实施方案中,式I、II、III和/或IIIA的总和为基于含有胺的聚合物或共聚物的从1摩尔百分数至多至99摩尔百分数。
如之前讨论的,在某些实施方案中,含有胺的聚合物为共聚物。各种共聚单体可以是有用的,包括但不限于一种或更多种乙烯基加成单体,该乙烯基加成单体包括非离子的、阳离子的、阴离子的和两性离子的,并且非离子乙烯基加成单体和阳离子乙烯基加成单体为优选的共聚单体。共聚单体优选地是水溶性的或至少产生水溶性共聚物。
代表性的非离子共聚单体包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、N-叔丁基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、乙烯醇、类似单体及其组合。在某些实施方案中,共聚单体为丙烯酰胺。
代表性的阴离子共聚单体包括:丙烯酸及其盐,包括但不限于丙烯酸钠和丙烯酸铵;甲基丙烯酸及其盐,包括但不限于甲基丙烯酸钠和甲基丙烯酸铵;2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(“AMPS”);AMPS的钠盐;乙烯基磺酸钠;苯乙烯磺酸盐;马来酸及其盐,包括但不限于钠盐、铵盐、磺酸盐、衣康酸盐、磺丙基丙烯酸盐或甲基丙烯酸盐,或这些或其他可聚合的羧酸或磺酸的其他水溶性形式;磺甲基化丙烯酰胺;烯丙基磺酸盐;乙烯基磺酸钠;衣康酸;丙烯酰胺基甲基丁酸;富马酸;乙烯基膦酸;乙烯基磺酸;烯丙基膦酸;磺甲基化丙烯酰胺;膦酰基甲基化丙烯酰胺;衣康酸酐;类似单体,及其组合。
代表性的伯胺或仲胺的阳离子共聚单体或链节单元包括丙烯酸二烷基氨基烷基酯和甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯及其季盐或酸盐,包括但不限于丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯季盐(“DMAEA·MCQ”)、丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基硫酸季盐、丙烯酸二甲基氨基乙酯苄基氯季盐、丙烯酸二甲基氨基乙酯硫酸盐、丙烯酸二甲基氨基乙酯盐酸盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯季盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基硫酸季盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯苄基氯季盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯硫酸盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯盐酸盐、二烷基氨基烷基丙烯酰胺或二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺及其季盐或酸盐,诸如丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、二甲基氨基丙基丙烯酰胺甲基硫酸季盐、二甲基氨基丙基丙烯酰胺硫酸盐、二甲基氨基丙基丙烯酰胺盐酸盐、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺甲基硫酸季盐、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺硫酸盐、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺盐酸盐、丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、二烯丙基二乙基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵(“DADMAC”)、类似单体,及其组合。当存在时,烷基基团一般为C1至C4烷基。
代表性的两性离子共聚单体包括N,N-二甲基-N-丙烯酰氧基乙基-N-(3-磺丙基)-铵甜菜碱;N,N-二甲基-N-丙烯酰胺基丙基-N-(2-羧甲基)-铵甜菜碱;N,N-二甲基-N-丙烯酰胺基丙基-N-(3-磺丙基)-铵甜菜碱;N,N-二甲基-N-丙烯酰胺基丙基-N-(2-羧甲基)铵甜菜碱;2-(甲硫基)乙基甲基丙烯酰基-S-(磺丙基)-锍甜菜碱;2-[(2-丙烯酰基乙基)二甲基铵基]乙基2-甲基磷酸酯;2-(丙烯酰氧基乙基)-2'-(三甲基铵)乙基磷酸酯;[(2-丙烯酰基乙基)二甲基铵基]甲基膦酸;2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱(“MPC”);2-[(3-丙烯酰胺基丙基)二甲基铵基]乙基2'-异丙基磷酸酯(“AAPI”);1-乙烯基-3-(3-磺丙基)咪唑鎓氢氧化物;(2-丙烯酰氧基乙基)羧甲基甲基锍氯化物;1-(3-磺丙基)-2-乙烯基吡啶鎓甜菜碱;N-(4-磺丁基)-N-甲基-N,N-二烯丙基胺铵甜菜碱(“MDABS”);N,N-二烯丙基-N-甲基-N-(2-磺乙基)铵甜菜碱;类似单体,及其组合。
一般而言,用于本公开内容中的含有胺的聚合物可以采用油包水乳状液、干粉末、分散体或水溶液的形式。在某些实施方案中,含有胺的聚合物可以经由自由基聚合技术在水中使用自由基引发来制备。
ASA通常通过马来酸酐(“MA”)和长链内烯烃的高温反应来生产,其中烯烃比MA的比率通常大于1。用于生产ASA的烯烃的类型可以对产物性能具有显著影响。在商业ASA胶料中采用的烯烃通常含有16-18的碳链长度。然而,应理解,可用于本文描述的水包油乳状液中的ASA可以由不同碳链长度的烯烃来制备。
由MA和各种内烯烃制备的ASA化合物在美国专利号3,821,069中被公开。由MA和包括内烯烃的烯烃的混合物制备的ASA化合物也在美国专利号6,348,132中被公开。通过复分解反应制备内烯烃和在ASA化合物的制备中利用经复分解的烯烃在美国专利申请公开号2003/0224945中被公开。这些参考文献中的每一个的公开内容通过引用并入本文。
稳定化的胶料乳状液诸如本公开的水包油乳状液一般可以使用胶体科学(例如,S.E.Friberg和S.Jones,“Emulsions”,在Encyclopedia of Chemical Technology中,第9卷(第4版),其公开内容通过引用并入本文)中教导的程序来制备。一般构思由以下组成:在稳定剂的存在下将能量赋予疏水性材料(在这种情况下是胶料)与水的混合物,这导致悬浮于水相中的疏水性材料的“小”液滴或颗粒,从而产生水包油乳状液。混合可以按多种方式来实现,只要实现所需结果,则混合方法对应用并不重要。
所需结果通常指的是平均粒度和粒度分布。例如,用于乳化的机械工具可以包括高速搅拌器、机械均质器或涡轮泵。后者经常用于制备稳定化的胶料乳状液。该设备必须能够制备出大体上在约0.01微米与约10微米之间的范围内的乳状液粒度。优选的粒度在约0.5微米至3微米之间。这里的乳状液粒度指的是使用可获自Malvern Instruments,Ltd.,Malvern,U.K.的Malvern Mastersizer激光衍射仪获得的体积百分比分布的中值直径。中值定义为其中50%的颗粒大于该值且50%小于该值的直径。乳状液的粒度可以通过能量和所添加的稳定剂的量来控制。通常,乳状液将由胶料、聚合物稳定剂和足以实现所需稀释的水的混合物来制备。如在例如其公开内容通过引用并入本文的美国专利号4,657,946和7,455,751中所指出的,在其中所鉴别的种类的表面活性剂可以被添加以增强乳化。
本公开内容的水包油乳状液或ASA可以用作内部胶料或表面胶料。表面胶料在施胶机中或在砑光机(calendar stack)处通常作为液体溶液或分散体被应用至干纸张上。例如,在单一槽式施胶机中,纸张运行穿过上浆溶液的池或槽并且进入形成于两个压辊之间的辊隙中。可选择地,可以将胶料溶液喷射至纸张的各面上的辊隙中且辊隙迫使上浆溶液进入纸张中。
内部胶料通常在流浆箱和开始脱水过程之前被添加至造纸机的湿部中的造纸配料。胶料通过使用其乳化聚合物和/或典型的助留添加剂和滤水添加剂如凝结剂、絮凝剂和/或微粒而被保留在纸张中。为了使通常与ASA相关的沉积问题最小化,内部胶料通常被添加为尽可能接近成形区段。
内部胶料也可以在形成湿纸幅(wet web)之后例如使用具有横跨造纸机的宽度的适当放置的喷嘴的喷杆被喷射在纸张的表面上。喷雾嘴应被设计并且间隔开以确保化合物在纸张上均匀分布而不破坏纤维垫。喷杆在机器上的放置可以为沿着其中发生重力脱水和真空脱水的成形区的长度或紧靠在压榨机区段或干燥器区段之前的任何位置。用于将化学添加剂喷射至纸张上的常用位置在长网型造纸机的湿线与伏辊之间。湿线为其中湿纸幅的外观从有光泽的反射表面变为干燥的无光泽表面的位置。
在某些实施方案中,本公开内容的水包油乳状液可以任选地与性质上为阳离子的或能够以产生一种或更多种阳离子或其他带正电荷部分的方式电离或解离的一种或更多种材料组合使用。已发现此类阳离子试剂可用作用于辅助将上浆组合物保留在纸中的手段,并且本领域技术人员通常将这些阳离子试剂称作助留剂、助剂、包装及类似物。其中,可以用作上浆过程中的阳离子试剂的材料为例如矾、氯化铝、聚氯化铝、长链脂肪胺、铝酸钠、取代的聚丙烯酰胺、硫酸铬、动物胶、阳离子热固性树脂和聚酰胺聚合物。特别合适的阳离子试剂包括:例如,包括伯胺、仲胺、叔胺或季胺淀粉衍生物的阳离子淀粉衍生物和其他阳离子的氮取代的淀粉衍生物。此类衍生物可以由包括玉米、木薯、马铃薯、糯玉米、小麦及稻米的所有类型的淀粉来制备。此外,它们可以为其原始颗粒形式或它们可以被转化为预胶化的、冷水溶性产物和/或以液体形式被采用。
可以在添加水包油乳状液之前、同时或之后将阳离子试剂添加至原料即纸浆浆料中。为了达到最大分布,可以优选地在水包油乳状液之后或与水包油乳状液组合添加阳离子试剂。向原料添加水包油乳状液和/或阳离子试剂可以在造纸工艺中的在湿纸浆最终转化为干纸幅或纸张之前的任何点处进行。因此,举例而言,当纸浆在流浆箱、打浆机、水力碎浆机和/或储料槽中时,可以将本上浆组合物添加至纸浆中。
为获得有利的上浆,大体上需要将上浆剂以尽可能小的粒度、在某些实施方案中小于2微米均匀分散于整个纤维浆料中。这可以例如通过在添加至原料之前使上浆组合物乳化来实现。乳化通常使用机械工具诸如例如高速搅拌器、机械均质器和/或经由添加合适的乳化剂来进行。
本发明人已发现,在造纸工艺中采用包含用含有胺的聚合物(特别是二烯丙基胺(“DAA”))乳化的ASA的水包油乳状液出人意料地提供了上浆性能的突出改善而不显著影响粒度分布参数。在某些实施方案中,含有胺的聚合物为二烯丙基胺-丙烯酰胺(“DAA-AcAm”)共聚物。
水包油乳状液对于由纤维素材料和纤维素材料与非纤维素材料的组合二者的所有类型制备的纸的上浆是有用的。可以使用的纤维素纤维包括例如,硫酸盐(又称作牛皮纸)、亚硫酸盐、苏打、中性亚硫酸盐半化学品(“NSSC”)、热机械品(“TMP”)、化学-热机械品(“CTMP”)、磨木浆(“GWD”)以及这些纤维的任何组合。前述纤维素纤维中的任一种可以是经漂白的或未漂白的。这些命名指的是已通过通常用于纸浆和纸工业中的多种过程中的任何制备的木浆纤维。另外,可以使用粘胶人造丝或再生纤维素类型的合成纤维。
可以将各种类型的颜料和填料添加至待使用本公开内容的方法和组合物处理的纸。材料材料包括例如,粘土、滑石、二氧化钛、碳酸钙、硫酸钙和硅藻土。本方法和组合物中还可以包括其他添加剂,包括例如,矾以及其他上浆剂。
可以给料至造纸工艺中的水包油乳状液的量可以取决于例如所采用的特定上浆组合物、所涉及的特定纸浆、具体操作条件、纸的预期最终用途以及类似方面而变化。基于成品纸张或纸幅中的纸浆的干重,上浆组合物的典型浓度可以为从每吨干纤维0.01磅至100磅(每公吨干纤维5克至50千克)的水包油乳状液(磅/吨)的范围,更优选的范围为每吨干纤维0.25磅至20磅(每公吨干纤维125克至10千克)。在某些实施方案中,上浆乳状液可以以从0.5磅/吨至5磅/吨的干纤维(每公吨干纤维250克至2.5千克)的剂量被采用,优选剂量范围为1磅/吨至4磅/吨的干纤维(每公吨干纤维500克至2千克)。
如之前讨论的,在某些实施方案中,水包油乳状液用含有DAA的聚合物作为乳化剂来乳化。聚合物可以为DAA均聚物、DAA的共聚物、或至少部分包含DAA的任何聚合物。聚合物的浓度可以取决于例如所采用的特定上浆组合物、所涉及的特定纸浆、具体操作条件、纸的预期最终用途以及类似方面而变化。典型浓度为每10重量份ASA从1重量份至5重量份的聚合物的范围,包括每10重量份ASA1重量份至4重量份的聚合物。
当根据本公开内容处理纸时,含有胺的聚合物中的DAA的摩尔百分比也是重要变量。在某些实施方案中,含有胺的聚合物为二烯丙基胺均聚物。在其他实施方案中,含有胺的聚合物为DAA/AcAm共聚物。在还其他实施方案中,含有胺的聚合物为DAA均聚物和DAA/AcAm共聚物的混合物。由DAA组成或基本上由DAA组成的含有胺的聚合物(DAA均聚物或基本上为DAA均聚物)可以预期表现得至少与DAA/AcAm共聚物一样好,因为当采用较大的DAA摩尔百分比时乳状液的上浆性能对于DAA/AcAm共聚物已显著改善。
在其中采用DAA/AcAm共聚物实施方案的那些实施方案中,DAA/AcAm共聚物中的DAA的摩尔百分比可以在1%至99%的范围内。DAA/AcAm共聚物可以主要由DAA构成,即,可以包含比AcAm单体单元多的DAA单体单元。在其中就水包油乳状液的组合物而言成本为决定性因素的那些实施方案中,含有胺的聚合物中的DAA的更优选的摩尔百分比可以为10至60,并且包括10至40。
在某些实施方案中,水包油乳状液包含0.01-40重量百分数的ASA。在其他实施方案中,水包油乳状液包含1-20重量百分数的ASA。
在某些实施方案中,水包油乳状液包含0.001-20重量百分数的含有胺的聚合物。在其他实施方案中,水包油乳状液包含0.1-10重量百分数的含有胺的聚合物。在某些实施方案中,含有胺的聚合物为以0.001-20重量百分数的量存在的DAA/AcAm共聚物。
在某些实施方案中,水包油乳状液包含8-12重量百分数的ASA。在某些实施方案中,水包油乳状液包含1-5重量百分数的聚合物。在某些实施方案中,水包油乳状液包含8-12重量百分数的ASA和1-5重量百分数的聚合物。在某些实施方案中,水包油乳状液中的聚合物比ASA的重量百分比为10%-40%。在优选实施方案中,聚合物比ASA的重量百分比为28%-32%。例如,聚合物比ASA的30%重量百分比将具有每1克ASA0.3克聚合物。换言之,聚合物比ASA的30%重量百分比与0.3的聚合物比ASA的重量比相同。
在某些实施方案中,在选自由以下组成的组的点处将水包油乳状液添加至造纸工艺:湿部;在流浆箱之前;在流浆箱处;直接添加至纸;在施胶机处;及其任何组合。
在某些实施方案中,使用混合室以将水包油乳状液引入造纸工艺中。此类混合室的实例在美国专利号7,550,060;7,785,442;7,938,934;以及7,981,251中被公开,这些专利中的每一个的公开内容通过引用并入本文(例如,可获自Nalco Company,1601WestDiehl Road,Naperville,IL 60563的PARETO Mixing Technology),和型号UTI-25的UltraTurax(可获自Works Inc.,Wilmington,NC)。据预想,任何合适的反应器或混合装置/室可以用于本文公开的方法中以引入水包油乳状液。
可以通过参考以下实施例更好地理解前述内容,这些实施例意在出于说明性目的并且不意在限制本发明的范围。
实施例:
在实验室手抄纸研究中使用波状纸板配料来研究用DAA/AcAm共聚物乳化ASA的效果。该研究集中回答以下问题:
1.用DAA/AcAm共聚物的ASA乳化相对于通常的乳化剂导致不同的粒度分布吗?
2.用DAA/AcAm共聚物的ASA乳化相对于通常的乳化剂提高上浆响应吗?
3.DAA/AcAm:ASA的比率影响上浆响应吗?
在实验室小型搅拌机中制备具有按重量计10%的ASA的乳状液。依次添加水、乳化剂和ASA并且混合120秒。在120秒时提取样品(对于对照样品为90秒)且使用光散射技术获得粒度分布测量值。将在120秒的混合之后获得的包含DAA/AcAm共聚物的乳状液进一步稀释且用于手抄纸。对照样品(即,实施例1-3)采用丙烯酰胺/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯季盐共聚物作为它们的乳化剂。根据本公开内容的实施例(即,实施例4-15)使用DAA/AcAm共聚物作为它们的乳化剂。具有不同DAA摩尔百分数的两种DAA/AcAm共聚物被测试且在表1中被表示为DAA/AcAm-1和DAA/AcAm-2。DAA/AcAm-1含有15摩尔百分数的DAA,且DAA/AcAm-2含有35摩尔百分数的DAA。
用于手抄纸的目标基重为80g/m2。针对各实验条件制备三份重复纸张。在动态滤水仪(Dynamic Drainage Jar)中以800rpm混合各手抄纸的0.6%薄原料。以15秒的间隔添加所需量的ASA乳状液、聚氯化铝添加剂和阳离子絮凝剂。在混合之后,基纸(basesheet)使用80目筛在手抄纸模具中形成,在静态压榨机中以0.5MPa压榨5分钟,并且通过在约210℉下使纸张穿过转鼓式干燥机持续一分钟来干燥。
对液体渗透的抗性使用Hercules上浆测试(Hercules Sizing Test)以80%反射率用25%甲酸的萘酚绿染料溶液来确定。下表1中列出了条件和结果。
表1:实验结果。
*对照样品在90秒之后提取。
如从表1中的数据可见,使用含有胺的聚合物产生了对液体渗透的改善的抗性,如通过从实施例4-15中的Hercules上浆测试所获得的与对照相比较高的结果所证实。此外,较高量的含有胺的聚合物:ASA的使用提供对液体渗透进一步改善的抗性,这在实施例10-15中说明。
本文所涉及的所有专利在此通过引用并入本文,不论在本公开内容的正文内是否具体提到。
就本说明书或权利要求中使用的术语“包括(include)”、“包括(includes)”或“包括(including)”而言,意图是它们以类似于术语“包含(comprising)”的方式是包括在内的,正如当该术语在权利要求中作为过渡词汇使用时所解释的。此外,就采用的术语“或”(例如,A或B)而言,意图是其意指“A或B或A和B二者”。当本申请人意图表明“仅A或B但非二者”时,那么将使用术语“仅A或B但非二者”。因此,本文中术语“或”的使用是包括在内的,而非排他的使用。参见Bryan A.Garner,A Dictionary of Modern Legal Usage 624(1995年第2版)。另外,就本说明书或权利要求中使用的术语“在…中”或“至…中”而言,意图是其另外地意指“在…上”或“至…上”。此外,就本说明书或权利要求中使用的术语“连接”而言,意图不仅意指“直接连接至”,而且意指“间接连接至”,例如通过另一个部件或更多个部件连接。在本公开内容中,词语“一(a)”或“一(an)”将被采用以包括单数和复数二者。相反地,对复数项目的任何引用将在合适时包括单数。
本文公开的所有范围和参数被理解为包含其中所呈现的和所纳入的任何和所有的子范围以及端点之间的每一个数。例如,陈述的范围“1至10”应被认为包括最小值1和最大值10之间(且包括1和10在内)的任何和所有的子范围;即,以最小值1或更大的值(例如1至6.1)开始的、并且以最大值10或更小的值(例如2.3至9.4、3至8、4至7)结束的所有子范围,以及最终包括在该范围内的每个数1、2、3、4、5、6、7、8、9和10。
虽然本公开内容通过描述其实施方案已被阐明,并且虽然各实施方式已被相当详细地描述,但是本申请人不意图将所附权利要求的范围约束为或以任何方式限制于此类细节。另外的优势和修改对本领域技术人员将是容易呈现的。因此,本公开内容在其较宽泛的方面不受限于示出的和描述的具体的细节、代表性的装置或说明性实例。因此,可以背离此类细节而不背离本申请人的一般发明构思的精神和范围。
Claims (40)
1.一种使由造纸工艺生产的纸上浆的方法,所述方法包括:
将水包油乳状液添加至所述造纸工艺;其中所述水包油乳状液包含用由二烯丙基胺和丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺组成的共聚物乳化的烯基琥珀酸酐,
其中,所述二烯丙基胺为所述共聚物的10摩尔百分数至60摩尔百分数。
2.如权利要求1所述的方法,其中所述水包油乳状液包含从0.01重量百分数至40重量百分数的烯基琥珀酸酐。
3.如权利要求1所述的方法,其中所述水包油乳状液包含0.001重量百分数至20重量百分数的共聚物。
4.如权利要求1所述的方法,其中所述水包油乳状液包含8-12重量百分数的烯基琥珀酸酐和1-5重量百分数的共聚物。
5.如权利要求1所述的方法,其中所述添加是在所述造纸工艺中的在选自由以下组成的组的点处进行:湿部;在流浆箱之前;在所述流浆箱处;直接添加至所述纸;在施胶机处;及其任何组合。
6.如权利要求1所述的方法,其中所述添加以每吨干纤维0.01磅至100磅的所述水包油乳状液的剂量率来进行。
7.如权利要求1所述的方法,其中所述共聚物具有从约10%至约40%的摩尔百分数的二烯丙基胺。
8.一种水包油乳状液,包含用由二烯丙基胺和丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺组成的共聚物乳化的烯基琥珀酸酐,其中,所述二烯丙基胺为所述共聚物的10摩尔百分数至60摩尔百分数。
9.如权利要求8所述的水包油乳状液,其中所述水包油乳状液包含从0.01重量百分数至40重量百分数的烯基琥珀酸酐。
10.如权利要求8所述的水包油乳状液,其中所述水包油乳状液包含0.001重量百分数至20重量百分数的共聚物。
11.如权利要求10所述的水包油乳状液,其中所述水包油乳状液包含8-12重量百分数的烯基琥珀酸酐和1-5重量百分数的共聚物。
12.如权利要求10所述的水包油乳状液,其中所述共聚物具有从10%至40%的摩尔百分数的二烯丙基胺。
13.一种处理造纸工艺的方法,所述方法包括:
将水包油乳状液添加至所述造纸工艺;其中所述水包油乳状液包含用二烯丙基胺-丙烯酰胺共聚物乳化的烯基琥珀酸酐;
其中所述水包油乳状液包含从0.01重量百分数至40重量百分数的烯基琥珀酸酐和从0.001重量百分数至20重量百分数的二烯丙基胺-丙烯酰胺共聚物;以及
其中,所述二烯丙基胺-丙烯酰胺共聚物包含从10摩尔百分数至60摩尔百分数的二烯丙基胺单体。
14.如权利要求13所述的方法,其中所述二烯丙基胺-丙烯酰胺共聚物包含从10摩尔百分数至40摩尔百分数的二烯丙基胺单体。
15.如权利要求13所述的方法,其中所述水包油乳状液包含从0.01重量百分数至40重量百分数的烯基琥珀酸酐。
16.如权利要求13所述的方法,其中所述水包油乳状液包含0.001重量百分数至20重量百分数的二烯丙基胺-丙烯酰胺共聚物。
17.如权利要求13所述的方法,其中所述水包油乳状液包含8-12重量百分数的烯基琥珀酸酐和1-5重量百分数的二烯丙基胺-丙烯酰胺共聚物。
18.如权利要求13所述的方法,其中所述添加是在所述造纸工艺中的在选自由以下组成的组的点处进行:湿部;在流浆箱之前;在所述流浆箱处;直接添加至所述纸;在施胶机处;及其任何组合。
19.如权利要求13所述的方法,其中所述添加以每吨干纤维0.01磅至100磅的所述水包油乳状液的剂量率来进行。
20.一种使由造纸工艺生产的纸上浆的方法,所述方法包括:
将水包油乳状液添加至所述造纸工艺;其中所述水包油乳状液包含用由从10摩尔百分数至60摩尔百分数的二烯丙基胺和聚合物的剩余部分组成的聚合物乳化的烯基琥珀酸酐,所述聚合物的剩余部分是选自由以下组成的组的非离子单体:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺及其组合;
其中所述水包油乳状液具有从约0.01微米至约10微米的范围的乳状液粒度并且以足以使由所述造纸工艺生产的纸上浆的量来添加。
21.如权利要求20所述的方法,其中所述聚合物具有大于10,000道尔顿的分子量。
22.如权利要求20所述的方法,其中所述聚合物和所述烯基琥珀酸酐以每10份烯基琥珀酸酐从1份至5份的聚合物的范围的重量比存在于所述水包油乳状液中。
23.如权利要求20所述的方法,其中所述聚合物和所述烯基琥珀酸酐以每100份烯基琥珀酸酐从28份至32份的范围的聚合物比烯基琥珀酸酐的比存在于所述水包油乳状液中。
24.如权利要求20所述的方法,其中所述水包油乳状液以从每吨干纤维0.01磅至100磅的水包油乳状液的范围的比率给料至所述造纸工艺。
25.如权利要求20所述的方法,还包括将阳离子试剂添加至所述造纸工艺。
26.如权利要求25所述的方法,其中所述阳离子试剂选自由以下组成的组:矾、氯化铝、聚氯化铝、长链脂肪胺、铝酸钠、取代的聚丙烯酰胺、硫酸铬、动物胶、阳离子热固性树脂、聚酰胺聚合物、含有胺的淀粉衍生物及其组合。
27.如权利要求20所述的方法,其中所述水包油乳状液经由混合室添加至所述造纸工艺。
28.如权利要求20所述的方法,其中所述水包油乳状液以从每吨干纤维0.25磅至20磅的水包油乳状液的范围的比率给料至所述造纸工艺。
29.如权利要求20所述的方法,其中所述水包油乳状液以从每吨干纤维1磅至4磅的水包油乳状液的范围的比率给料至所述造纸工艺。
30.一种水包油乳状液,包含用由从10摩尔百分数至60摩尔百分数的二烯丙基胺和非离子单体组成的聚合物乳化的烯基琥珀酸酐,所述非离子单体选自由以下组成的组:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺及其组合;
其中所述水包油乳状液具有从约0.01微米至约10微米的范围的乳状液粒度。
31.如权利要求30所述的水包油乳状液,其中每10重量份的所述烯基琥珀酸酐1重量份至5重量份的所述聚合物存在于所述水包油乳状液中。
32.如权利要求30所述的水包油乳状液,其中所述水包油乳状液包含从8重量份至12重量份的烯基琥珀酸酐。
33.如权利要求30所述的水包油乳状液,其中所述水包油乳状液包含从1重量份至5重量份的聚合物。
34.如权利要求30所述的水包油乳状液,其中所述水包油乳状液包含从8重量份至12重量份的烯基琥珀酸酐和从1重量份至5重量份的聚合物。
35.一种使由造纸工艺生产的纸上浆的方法,所述方法包括:
将如权利要求30所述的水包油乳状液添加至所述造纸工艺;其中所述水包油乳状液以足以使由所述造纸工艺生产的纸上浆的量来添加。
36.如权利要求35所述的方法,其中所述造纸工艺生产适合于用作饮料容器的产品。
37.如权利要求35所述的方法,其中所述水包油乳状液经由混合室添加至所述造纸工艺。
38.一种水包油乳状液,所述水包油乳状液包含用二烯丙基胺-丙烯酰胺共聚物乳化的烯基琥珀酸酐,其中所述水包油乳状液包含从0.01重量百分数至40重量百分数的烯基琥珀酸酐和从0.001重量百分数至20重量百分数的二烯丙基胺-丙烯酰胺共聚物;并且其中所述二烯丙基胺-丙烯酰胺共聚物包含从10摩尔百分数至60摩尔百分数的二烯丙基胺单体。
39.如权利要求38所述的水包油乳状液,其中所述共聚物以每10重量份的烯基琥珀酸酐的从1重量份至5重量份存在于所述水包油乳状液中。
40.如权利要求38所述的水包油乳状液,其中所述水包油乳状液包含从8重量份至12重量份的烯基琥珀酸酐。
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