CN104736612B - 硬涂膜 - Google Patents

硬涂膜 Download PDF

Info

Publication number
CN104736612B
CN104736612B CN201380055244.3A CN201380055244A CN104736612B CN 104736612 B CN104736612 B CN 104736612B CN 201380055244 A CN201380055244 A CN 201380055244A CN 104736612 B CN104736612 B CN 104736612B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hard coat
coat film
light
hard
light curable
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201380055244.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104736612A (zh
Inventor
姜俊求
张影来
洪性敦
郑顺和
许殷奎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Corp
Original Assignee
LG Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chemical Co Ltd filed Critical LG Chemical Co Ltd
Publication of CN104736612A publication Critical patent/CN104736612A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104736612B publication Critical patent/CN104736612B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/067—Polyurethanes; Polyureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24917—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including metal layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/10—Scrim [e.g., open net or mesh, gauze, loose or open weave or knit, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本发明涉及一种硬涂膜，且具体而言涉及一种即使不包括基板也表现出高硬度和优异性能想硬涂膜。本发明的硬涂膜表现出的性能例如优异的硬度、耐刮性、高透明性、耐久性、耐光性和透光率，因此可用在多个领域中。

Description

硬涂膜
技术领域
本发明涉及一种硬涂膜。更具体而言，本发明涉及一种在无支撑基板的情况下具有高硬度和优异性质的硬涂膜。
本申请要求于2012年8月23日提交的韩国专利申请第10-2012-0092527号和于2013年7月26日提交的韩国专利申请第10-2013-0089100号的优先权，上述申请的全部内容以引用的方式纳入本申请。
背景技术
随着移动设备(如智能手机、平板电脑等)的发展，近来要求用于显示器的基板变得更轻且更薄。通常采用具有优异机械性能的玻璃或强化玻璃来制造这种移动设备的显示窗或前面板。然而，玻璃具有较重和因外部冲击易于破裂的缺点。
作为玻璃的一种替代物，出现了塑胶树脂膜。塑胶树脂膜因重量轻和耐冲击性而符合寻求更轻且更薄的移动设备的趋势。特别地，需要具有高硬度和耐磨性的膜。鉴于此，提出了使用一种结构，其中用硬涂层涂覆基板。
首先，考虑将提高硬涂层的厚度作为提高涂层的表面硬度的一种方法。事实上，硬涂层应当以最小的厚度保证硬涂层的表面硬度。随着硬涂层的厚度的增加，其表面硬度可变得更高。然而，较厚的硬涂层尽管提高了表面硬度，但更易于凝固收缩，这导致起皱或卷曲，并伴有破裂或剥落的产生，因此，厚的硬涂层难以用于实际应用。
最近，提出了赋予硬涂膜高硬度而不产生破裂和凝固收缩诱发卷曲的问题的一些方法。
韩国专利申请公开第2010-0041992号公开了一种不含单体的硬涂膜组合物，包含基于紫外光可固化的聚氨酯丙烯酸酯低聚物的粘合剂树脂。然而，此硬涂膜具有约3H的铅笔硬度，因此其强度不足以使其作为用于显示器的玻璃面板的替代物。
发明内容
技术问题
因此，设计出本发明以解决上述问题，并且本发明的目的之一是提供一种硬涂膜，其在无支撑基板的情况下表现出高硬度和优异的性能。
技术方案
根据本发明的一个方面，本发明提供一种单层无基板硬涂膜，其包含：光可固化的交联共聚物；以及分散于光可固化的交联共聚物中的无机颗粒。
有益效果
本发明的硬涂膜在无支撑基板的情况下表现出高硬度、耐刮性、抗冲击性、透明性，并且因其优异的可加工性而可有用地用于移动装置、显示器和各种仪器的前面板和显示窗。
具体实施方式
本发明涉及一种单层无基板硬涂膜，其包含：光可固化的交联共聚物；以及分散于光可固化的交联共聚物中的无机颗粒。
如本说明书中所使用的，词语“第一”和“第二”仅用于描述各种元件，以及旨在区别某一元件与另一元件。
本说明书中所用的所有术语仅用以说明实施方案，而非旨在限制本发明。除非上下文中另有清楚地说明，否则本说明书和所附权利要求书中所用的单数形式“一种(a)”、“一种(an)”和“所述(the)”包括复数形式，在说明书全文和权利要求中，词语“包含/包括(comprise)”、“包含/包括(comprising)”等应解释为相对于排他或穷尽意义的包含之意，即为“包括/包含但不限于“的意义。
本发明的实施方案的上述详细说明并非旨在于穷尽本发明或将本发明限制为上述特定形式。尽管以上描述本发明的具体实施方案和实施例用于说明目的，相关领域的技术人员应理解，在本发明的范围内可做出各种等同的变型。
下文中，将详细描述本发明的硬涂膜。
根据本发明的一个方面，本发明提供一种单层无基板硬涂膜，其包含：光可固化的交联共聚物；以及分散于光可固化的交联共聚物中的无机颗粒。
如本说明书中所使用的术语“无基板”中的“基板”为施用硬涂料组合物以形成硬涂层的一种方式，并且其在硬涂层组合物光固化后仍保持不分离的状态。因此，术语“无基板”意指硬涂膜不包括支撑基板。
与常规硬涂膜不同，本发明的硬涂膜不包括支撑基板。即，硬涂膜不包括用于支撑硬涂层并且在光固化后仍不脱离的支撑基板，如塑料树脂膜。因此，本发明的硬涂膜为无基板的膜。
此外，本发明的硬涂膜为包括一层硬涂层的单层的无基板的膜。然而，不排除在该硬涂膜上附着其他薄膜、层或膜的可能性，并且“单层的”仅仅指通过光固化涂料组合物所形成的硬涂层为单层。
尽管本发明的硬涂膜不包括支撑基板，但其具有优异的卷曲性能而无卷曲、翘曲或破裂，厚且平，并表现出高硬度、耐刮性和透光率。
本发明的硬涂膜包括光可固化的弹性聚合物与三至六官能的丙烯酸酯单体的光可固化的交联共聚物。
如本文中所使用的，术语“丙烯酸酯”旨在包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及其各种具有取代基的衍生物。
如本文中所使用的，术语“光可固化的弹性聚合物”是指具有弹性并包含经过UV光引发的交联聚合反应的官能团的聚合物。根据本发明的一个实施方案，光可固化的弹性聚合物可具有根据ASTM D638测定的约15％或以上(例如，约15至200％、约20至200％或约20至150％)的伸长率。
光可固化的弹性聚合物与三至六官能的丙烯酸酯单体交联聚合，并随后光固化形成硬涂膜，从而赋予该硬涂膜柔性和抗冲击性。
根据本发明的一个实施方案，光可固化的交联共聚物可包含基于光可固化的交联共聚物100重量份计的5至20重量份光可固化的弹性聚合物和80至95重量份的三至六官能的丙烯酸酯单体。根据本发明的硬涂膜，硬涂层可包括光可固化的交联共聚物，其中三至六官能的丙烯酸酯单体与光可固化的弹性聚合物以上述重量比交联聚合，由此赋予硬涂层高硬度和抗冲击性，而不破坏硬涂层的其他物理性能。
根据本发明的一个实施方案，光可固化的弹性聚合物可为重均分子量为约1,000至约600,000g/mol或约10,000至约600,000g/mol的聚合物或低聚物。
光可固化的弹性聚合物可为选自聚己内酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯聚合物和聚轮烷的至少一种。
在用作光可固化的弹性聚合物的聚合物中，聚己内酯通过己内酯的开环聚合反应形成，并具有优异的物理性能如柔性、抗冲击性、耐久性等。
聚氨酯丙烯酸酯聚合物中保留有氨基甲酸酯键，从而具有优异的弹性和耐久性。
聚轮烷为轮烷的聚合物，为一种由贯穿环状部分(大环)的哑铃型分子组成的机械互锁分子结构。由于哑铃(终止部分(stopper))的末端大于环的内径并防止组分的脱离(因为这须要共价键的明显扭曲)，所以轮烷的两个部分在动力学上受到限制。
根据本发明的一个实施方案，光可固化的弹性聚合物可包括轮烷，所述轮烷包含：环状部分(大环)，其中，内酯化合物——(甲基)丙烯酸酯部分连接于其末端——相互键接；保持在所述大环内的贯穿部分(thread moiety)；以及位于贯穿部分的两端以防止大环的脱离的终止部分。
对所述大环无特别限制，只要其大至足以环绕所述贯穿基团即可。该大环可包括一种能与其他聚合物或化合物反应的官能团，如羟基、氨基、羧基、硫基、醛基等。大环的具体实例可包括α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精及其混合物。
另外，对于贯穿部分的使用无限制，条件是其为通常的具有预定重量或更重的线形形状。优选地，聚亚烷烃化合物或聚内酯化合物可用作贯穿部分中。具体地，贯穿部分中可使用包括含有1至8个碳原子的氧亚烷基重复单元的聚氧亚烷基化合物或包括含有3至10个碳原子的内酯重复单元的聚内酯化合物。
同时，可根据待制备的轮烷化合物的特性适当调整终止部分。例如，终止部分可为选自二硝基苯基、环糊精基、金刚烷基、三苯甲基(trilyl group)、荧光基和芘基的至少一种。
由于聚轮烷具有优异的耐刮性，当其受到外部损害和刮伤时，能够表现出自修复能力。
根据本发明的硬涂膜，包含光可固化的弹性聚合物的硬涂层通过光固化形成，由此使得硬涂膜具有高硬度和柔性，尤其保证优异的耐外部冲击性。
三至六官能的丙烯酸酯单体的实例包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPEOTA)、丙氧基化甘油三丙烯酸酯(GPTA)、季戊四醇四丙烯酸酯(PETA)和二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)等。这些三至六官能的丙烯酸酯单体可单独使用或结合使用。
本发明的硬涂膜可包括分散于光可固化的交联共聚物中的无机颗粒。
根据本发明的一个实施方式，无机颗粒可为具有约100nm或以下、约10至约100nm或约10至约50nm的颗粒尺寸的无机纳米颗粒。例如，可使用二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒、氧化钛颗粒或氧化锌颗粒作为无机颗粒。
硬涂层中的无机颗粒对于提高硬涂膜的硬度具有额外的贡献。
根据本发明的一个实施方案，基于100重量份硬涂膜计，硬涂膜可含有约40至90重量份的量的光可固化的交联共聚物和约10至60重量份的量的无机微粒，或约50至80重量份的量的光可固化的交联共聚物和约20至50重量份的量的无机微粒。当光可固化的交联共聚物和无机微粒的量处于上述范围内时，可形成具有优异物理性能的硬涂膜。
根据本发明的一个实施方案，硬涂膜可具有约50μm或以上(例如，约50至500μm)的厚度。例如，硬涂膜可具有约50μm、75μm、100μm、125μm、188μm、200μm、250μm、300μm、450μm或500μm的厚度。由于硬涂膜不包括支撑基板，因此硬涂料组合物不受支撑基板的收缩的影响，从而不会发生卷曲或破裂，因而形成厚的硬涂膜。
同时，除上述组分外，硬涂膜还可包含常规添加剂，如表面活性剂、黄化抑制剂、流平剂、防污剂等。在此，可变化地调整添加剂的含量至不损害硬涂膜的物理性能的程度。添加剂的含量无特别限制，但优选地在约0.1至10重量份(基于100重量份光可固化的交联共聚物计)范围内。
根据本发明的一个实施方案，例如，硬涂膜可包括作为添加剂的表面活性剂。表面活性剂可为单或双官能的氟丙烯酸酯、氟表面活性剂或硅表面活性剂。在上下文中，表面活性剂可以分散的或交联的形式包含于光可固化的交联共聚物中。
此外，黄化抑制剂可作为添加剂使用。黄化抑制剂可为二苯甲酮化合物或苯并***化合物。
硬涂膜可通过光固化硬涂料组合物而形成，所述硬涂料组合物包含三至六官能的丙烯酸酯单体、光可固化的弹性聚合物、无机颗粒、光引发剂、有机溶剂和任选的添加剂。
光引发剂的实例可包括，但不限于，1-羟基-环己基-苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、苯甲酰基甲酸甲酯、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、2-苯甲酰基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、双苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等。此外，光引发剂为市售可获得的，如那些以商品名Irgacure 184、Irgacure 500、Irgacure 651、Irgacure 369、Irgacure 907、Darocur 1173、Darocur MBF、Irgacure 819、Darocur TPO、Irgacure 907、Esacure KIP100F等售出的。这些光引发剂可单独使用或结合使用。
本发明中可用的有机溶剂的实例可包括：醇，如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等；烷氧基醇，如2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇等；酮，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基丙基酮、环己酮等；醚，如丙二醇单丙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单***、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇-2-乙基己醚等；以及芳族溶剂，如苯、甲苯、二甲苯等。这些有机溶剂可单独使用或结合使用。
根据本发明的一个实施方案，为了运输、储存、加工、使用等的方便，硬涂膜可通过将包括上述组分的硬涂料组合物施用至可分离的膜上并光固化所述组合物而形成。
在此情况下，可无特别限制地使用本领域中可用的任何方法施用硬涂料组合物。例如，可通过棒涂法、刮涂法、辊涂法、刮刀涂布法、模具涂布法、微凹版涂布法、逗点式涂布法、狭缝式涂布法、唇模涂布法、溶液浇铸法等施用硬涂料组合物。
在此情况下，可在将硬涂料组合物涂布在可分离的膜上，以使其完全光固化后具有约50至500μm的厚度，例如，约50μm、75μm、100μm、125μm、188μm、200μm、250μm、300μm、450μm或500μm的厚度。根据本发明，尽管当形成的硬涂膜以具有上述厚度时，仍可制备高硬度的硬涂膜而不引起卷曲或破裂。
可无限制地使用可分离膜，只要其通常用于相关领域即可。根据本发明的一个实施方案，可分离膜的实例可包括聚烯烃基膜，如聚酯膜、聚乙烯膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚丙烯膜等；以及聚四氟乙烯基膜。优选地，可分离膜可为采用硅或丙烯酸硅分离处理的膜，从而使可分离膜能够容易地剥离。
可分离膜可在光固化硬涂料组合物之后除去，或为运输和储存方便，即使在光固化硬涂料组合物之后仍不去除可分离膜。
随后，施用的硬涂料组合物在UV光下光固化以形成硬涂膜。
可以约20至600mJ/cm2或约50至500mJ/cm2的剂量照射UV辐射。可无特别限制地将本领域中使用的任何光源应用于本发明中。例如，可使用高压汞灯、金属卤化物灯、黑光荧光灯等。可通过以上述剂量的UV光照射30秒至15分钟或1至10分钟进行光固化。
通常，丙烯酸酯基粘合剂单体可引起固化收缩现象或卷曲现象，其中支撑基板与涂层一起因贡献于卷曲的收缩而向上卷起。这种卷曲现象是当平面膜延展于平板上时平面膜的边缘等呈曲线翘曲或卷起的现象，并且在通过紫外线照射以光固化丙烯酸酯基粘合剂单体的过程中，当丙烯酸酯基粘合剂单体收缩时，发生此卷曲现象。
具体而言，为了将硬涂膜应用于移动终端(如智能手机)的外壳或平板电脑中，重要的是提高硬涂膜的硬度至硬涂膜代替玻璃的程度。在此情况下，为了提高硬涂膜的硬度，基本上，应将硬涂层的厚度增加至预定厚度，例如，50μm或以上。然而，随着硬涂层厚度的增加，由固化收缩引起的卷曲现象也随之增加，使得硬涂层对支撑基板的附着性降低，且硬涂膜易卷起。因此，不易制备具有可代替玻璃的高硬度而物理性能不受损害的硬涂膜。
根据本发明的硬涂膜，由于硬涂膜是通过将硬涂料组合物施用至可剥离的膜上而不使用支撑基板并随后光固化该硬涂料组合物而形成，因而不受支撑基板的收缩的影响，且不会发生卷曲和破裂，从而形成厚度达50μm或以上(例如，50至500μm)的硬涂膜。此外，即使不使用支撑基板，仍可制备高硬度的硬涂膜而不损害其物理性能(如硬度、抗冲击性等)。
当硬涂膜完全光固化并随后使可分离膜脱离时，形成无支撑基板的单层硬涂膜。
根据本发明的一个实施方案，硬涂膜还可包括选自塑料树脂膜、粘附膜、可分离膜、导电膜、导电层、可固化的树脂层、不导电膜、金属网层和图案化的金属层的至少一种，其中的每一种附着于硬涂膜的一侧。本发明的硬涂膜因其优异的硬度、耐刮性、透明性、耐久性、耐光性和透光率而在各种领域中具有有用的用途。
硬涂膜的耐冲击性高至足以替代玻璃。例如，即使重22g的钢珠从50cm高处自由下落至本发明的硬涂膜上10次后，本发明的硬涂膜也不会破裂。
例如，根据本发明的一个实施方案，当本发明的硬涂膜在80％或以上的湿度下于50℃或以上的温度暴露70小时后被置于平板上时，硬涂膜的各边缘或侧边与平板的最大距离可为约1.0mm或以下、约0.6mm或以下或约0.3mm或以下。更具体地，当本发明的硬涂膜在80％至90％的湿度下于50℃至90℃的温度下暴露70至100小时后被置于平板上时，硬涂膜的各边缘或各侧边与平板的最大距离可为约1.0mm或以下、约0.6mm或以下或约0.3mm或以下。
此外，本发明的硬涂膜可具有1kg负载下的7H或以上、8H或以上或9H或以上的铅笔硬度。
此外，在500g的负载下用钢丝绒#0000往复摩擦本发明的硬涂膜400次后，在硬涂膜上可形成2个或以下的刮痕。
此外，本发明的硬涂膜可具有的透光率为91.0％或以上或92.0％或以上，雾度(haze)为1.0或以下、0.5或以下或0.4或以下。
此外，本发明的硬涂膜可具有的初始颜色b*值为1.0或以下。此外，在本发明的硬涂膜中，初始颜色b*值与暴露于UV-B下72小时之后的颜色b*值之间的差值可为0.5或以下或0.4或以下。
因此，本发明的硬涂膜可应用于多种领域。例如，本发明的硬涂膜可应用于移动终端、智能手机或平板电脑的触控面板，以及作为各种显示器的外壳或器件面板。
通过以下实施例可更好地理解本发明，以下实施例用于说明本发明，并非限制本发明。
实施例
制备实施例1：光可固化的弹性聚合物的制备
在反应器中，将50g己内酯接枝的聚轮烷聚合物[A1000，Advanced Soft MaterialINC]与4.53g Karenz-AOI[异氰酸2-丙烯酰基乙酯，Showadenko Inc.]、20mg二月桂酸二丁基锡酯[DBTDL，Merek Crop.]、110mg氢醌单亚甲基醚和315g甲基乙基酮混合。然后，混合物在70物下反应5小时以得到聚轮烷，其中，聚内酯——丙烯酸酯部分连接于其末端——作为大环，而环糊精作为终止部分。
如根据ASTM D638所测定的，聚轮烷的重均分子量为600,000g/mol，且发现其伸长率为20％。
实施例1
通过混合以下物质制备硬涂料组合物：9g分散有40重量％的粒径为20-30nm的二氧化硅纳米颗粒的二氧化硅-二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)复合物(二氧化硅3.6g，DPHA5.4g)、1g制备实施例1的聚轮烷、0.2g光引发剂(商标名称：Darocur TPO)、0.1g苯并***基黄化抑制剂(商标名称：Tinuvin 400)、0.05g氟表面活性剂(商标名称：FC4430)和1g甲基乙基酮。
将该硬涂料组合物施用在尺寸为15cm×20cm且厚度为100μm的硅处理的PET膜上，然后通过暴露于来自黑光荧光灯的280-350nm的UV光下进行光固化以制备硬涂膜。
完成硬涂膜的光固化后，使PET膜与硬涂膜分离。从PET膜分离下来的硬涂膜的厚度为188μm。
实施例2
以与实施例1相同的方式制备硬涂膜，不同之处在于：在该硬涂料组合物中，使用1g氨基甲酸酯丙烯酸酯聚合物(商标名称：UA200PA，Shinnakamura Chemicals Crop.，重均分子量：2,600g/mol，根据ASTM D638测得的伸长率：170％)替代1g制备实施例1的聚轮烷。
实施例3
以与实施例1相同的方式制备硬涂膜，不同之处在于：在该涂料组合物中，使用1g氨基甲酸酯丙烯酸酯聚合物(商标名称：UA340P，Shinnakamura Chemicals Crop.，重均分子量：13,000g/mol，根据ASTM D638测得的伸长率：150％)替代1g制备实施例1的聚轮烷。
实施例4
以与实施例1相同的方式制备硬涂膜，不同之处在于：硬涂膜的厚度为250μm。
实施例5
以与实施例1相同的方式制备硬涂膜，不同之处在于：在实施例1中的硬涂料组合物的光固化完成后，硬涂膜的厚度为300μm。
实施例6
以与实施例1相同的方式制备硬涂膜，不同之处在于：在实施例1中的硬涂料组合物的光固化完成后，硬涂膜的厚度为450μm。
比较实施例1
通过混合如下物质制备硬涂料组合物：10g分散有40重量％的粒径为20-30nm的二氧化硅纳米颗粒的二氧化硅-二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)复合物(二氧化硅4g，DPHA6g)、0.2g光引发剂(商标名称：Darocur TPO)、0.1g苯并***基黄化抑制剂(商标名称：Tinuvin 400)、0.05g氟表面活性剂(商标名称：FC4430)和1g甲基乙基酮。
将该硬涂料组合物施用在尺寸为15cm合物料组合物同且厚度为100μm的硅处理的PET膜上，然后通过暴露于来自黑光荧光灯的280-350nm的UV光下进行光固化以制备硬涂膜。
在硬涂料组合物的光固化完成后，使PET膜与硬涂膜分离。从PET膜分离下来的硬涂膜的厚度为188μm。
实施例1至6和比较实施例1的硬涂膜的主要成分和厚度总结于下表1中。
[表1]
丙烯酸酯单体 光可固化的弹性聚合物 无机颗粒 厚度
实施例1 DPHA 5.4g 聚轮烷1g 3.6g 188μm
实施例2 DPHA5.4g UA200A 1g 3.6g 188μm
实施例3 DPHA 5.4g UA340P 1g 3.6g 188μm
实施例4 DPHA 5.4g 聚轮烷1g 3.6g 250μm
实施例5 DPHA 5.4g 聚轮烷1g 3.6g 300μm
实施例6 DPHA 5.4g 聚轮烷1g 3.6g 450μm
比较实施例1 DPHA 6g - 4g 188μm
<测试实施例>
<测试方法>
1)铅笔硬度
根据日本标准JIS K5400评价铅笔硬度。就此而言，用铅笔硬度计在1.0kg的负载下往复摩擦硬涂膜三次，测定未出现刮痕时的硬度。
2)耐刮性
于摩擦检测仪上，在0.5kg的负载下采用钢丝绒(#0000)往复摩擦硬涂膜400次，并计算由此形成的刮痕数。借助以下标记评价膜的耐刮性：O代表刮痕数为2或以下，△代表刮痕数为2至小于5，且x代表刮痕数为5或以上。
3)耐光性
测定了硬涂膜暴露于来自UV灯的UVB下72小时之前和之后的颜色b*值的差值。
4)透光率和雾度
使用分光光度计(商标名称：COH-400)测定硬涂膜的透光率和雾度。
5)高湿度和温度下的卷曲性
尺寸为10cm×10cm的硬涂膜片于维持在85℃的温度和85％的湿度下的室内保存72小时后，将其置于平板上。测定硬涂膜片的各边缘与平板的最大距离。
6)圆柱弯曲测试
将各硬涂膜围绕在直径为3cm的圆柱轴上。当各硬涂膜没有破裂时，评价为OK，如果破裂，则评价为X。
7)抗冲击性
通过测定当22g钢球从50cm高处自由下落至各硬涂膜上10次时各硬涂膜是否破裂来评价各涂膜的抗冲击性。当各硬涂膜没有破裂时，评价为OK，当硬涂膜破裂时，评价为X。
将测定的各硬涂膜的物理性能的结果总结于下表2中。
[表2]
如上表2中所示，可以确定，实施例的所有硬涂膜均表现出良好的物理性能。相比之下，发现不包含光可固化的弹性聚合物的对比实施例1的硬涂膜的抗冲击性不足。

Claims (11)

1.一种单层无基板硬涂膜，其包含：
光可固化的交联共聚物；以及
分散于光可固化的交联共聚物中的无机颗粒，
其中，光可固化的交联共聚物为三至六官能的丙烯酸酯单体与光可固化的弹性聚合物交联的共聚物，光可固化的交联共聚物包含基于100重量份光可固化的交联共聚物计的5至20重量份的光可固化的弹性聚合物和80至95重量份的三至六官能的丙烯酸酯单体，光可固化的弹性聚合物具有根据ASTMD638测定的15至200％的伸长率，
其中，光可固化的弹性聚合物包括选自聚己内酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯聚合物和聚轮烷的至少一种，并且三至六官能的丙烯酸酯单体包括选自三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯中的至少一种，
硬涂膜具有188至500μm的厚度，且在1kg负载下具有7H以上的铅笔硬度。
2.根据权利要求1所述的硬涂膜，其特征在于，聚轮烷包括：环状部分(大环)，其中，(甲基)丙烯酸酯基团连接至其末端的内酯化合物彼此键合；保持在大环内的贯穿部分；以及位于贯穿部分的两端的用于防止大环的脱离的终止部分。
3.根据权利要求1所述的硬涂膜，其特征在于，硬涂膜包含基于100重量份硬涂膜计的40至90重量份的光可固化的交联共聚物和10至60重量份的无机颗粒。
4.根据权利要求1所述的硬涂膜，其特征在于，无机颗粒的粒径为100nm以下。
5.根据权利要求1所述的硬涂膜，其特征在于，无机颗粒包括选自二氧化硅纳米颗粒、氧化铝纳米颗粒、氧化钛纳米颗粒和氧化锌纳米颗粒的至少一种。
6.根据权利要求1所述的硬涂膜，其特征在于，当22g的钢球从50cm高处自由下落至硬涂膜上10次时，硬涂膜不破裂。
7.根据权利要求1所述的硬涂膜，其特征在于，在500g的负载下采用钢丝绒#0000往复摩擦硬涂膜400次后，硬涂膜上出现的刮痕数为2以下。
8.根据权利要求1所述的硬涂膜，具有91％以上的透光率，0.4以下的雾度和1.0以下的颜色b*值。
9.根据权利要求1所述的硬涂膜，其特征在于，暴露于UVB下72小时之后的颜色b*值与初始颜色b*值之间的差为0.5以下。
10.根据权利要求1所述的硬涂膜，其特征在于，当将硬涂膜在80％以上的湿度下于50℃以上的温度下暴露70小时或更久后置于平板上时，硬涂膜的各边缘或各侧边与平板的最大距离为1.0mm以下。
11.根据权利要求1所述的硬涂膜，还包括选自塑料树脂膜、粘附膜、可剥离膜、导电膜、导电层、可固化的树脂层、不导电膜、金属网层和图案化的金属层的至少一种，其中的每一种附着于硬涂膜的一侧。
CN201380055244.3A 2012-08-23 2013-07-29 硬涂膜 Active CN104736612B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20120092527 2012-08-23
KR10-2012-0092527 2012-08-23
KR1020130089100A KR101436616B1 (ko) 2012-08-23 2013-07-26 하드코팅 필름
KR10-2013-0089100 2013-07-26
PCT/KR2013/006772 WO2014030844A1 (ko) 2012-08-23 2013-07-29 하드코팅 필름

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104736612A CN104736612A (zh) 2015-06-24
CN104736612B true CN104736612B (zh) 2018-03-02

Family

ID=50641354

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380055244.3A Active CN104736612B (zh) 2012-08-23 2013-07-29 硬涂膜

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10280330B2 (zh)
EP (1) EP2873689B1 (zh)
JP (1) JP6110494B2 (zh)
KR (1) KR101436616B1 (zh)
CN (1) CN104736612B (zh)
TW (1) TWI500668B (zh)
WO (1) WO2014030844A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5859170B2 (ja) 2012-05-25 2016-02-10 エルジー・ケム・リミテッド ポリロタキサン化合物、光硬化性コーティング組成物およびコーティングフィルム
KR101295325B1 (ko) * 2012-05-25 2013-08-09 주식회사 엘지화학 하드 코팅 필름
US10330829B2 (en) * 2013-03-27 2019-06-25 Lg Chem, Ltd. Resin composition for a polarizer protective film, a polarizer protective film, a polarizing plate including the same, and a preparation method of a polarizing plate
CN106862031A (zh) * 2015-12-10 2017-06-20 富创得科技股份有限公司 类钻石材料的镀膜方法
KR102381815B1 (ko) * 2016-09-13 2022-03-31 동우 화인켐 주식회사 윈도우용 데코 필름 및 이의 제조 방법
CN107043593A (zh) * 2016-12-30 2017-08-15 佛山佛塑科技集团股份有限公司 一种防油污自修复的塑料薄膜及其涂料
KR101976116B1 (ko) 2017-07-17 2019-05-07 주식회사 엘지화학 포토폴리머 조성물

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200621880A (en) * 2004-10-27 2006-07-01 Dsm Ip Assets Bv Curable composition, cured product, and laminate
CN1906235A (zh) * 2004-10-06 2007-01-31 日东电工株式会社 硬涂薄膜、防反射硬涂薄膜、光学元件和图像显示装置
CN101045347A (zh) * 2006-03-28 2007-10-03 日东电工株式会社 硬涂薄膜、硬涂薄膜的制造方法、光学元件及图像显示装置
CN102317384A (zh) * 2009-02-16 2012-01-11 日产自动车株式会社 含微粒/聚轮烷涂料、含微粒/聚轮烷涂膜和涂布制品

Family Cites Families (113)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1321671C (en) 1989-05-11 1993-08-24 Paul J. Shustack Ultraviolet radiation-curable coatings for optical fibers and optical fibers coated therewith
TW574106B (en) 1998-02-18 2004-02-01 Dainippon Printing Co Ltd Hard coat film
JP4069499B2 (ja) 1998-07-02 2008-04-02 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルムもしくはシート
JP4075147B2 (ja) 1998-08-04 2008-04-16 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルムもしくはシート、及び機能性無機薄膜付きハードコートフィルムもしくはシート
JP4543441B2 (ja) 1998-09-01 2010-09-15 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルムもしくはシート
KR20000021806A (ko) 1998-09-30 2000-04-25 장용균 자외선 경화형 조성물 및 이를 이용한 하드코트 필름
KR20000021805A (ko) 1998-09-30 2000-04-25 장용균 인쇄적성이 향상된 자외선 경화형 조성물 및 이를 이용한 하드코트 필름
US6489015B1 (en) 1998-11-17 2002-12-03 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Hardcoat film and antireflection film
JP4574766B2 (ja) 1998-11-17 2010-11-04 大日本印刷株式会社 ハードコートフィルム及び反射防止フィルム
JP2001205179A (ja) 2000-01-21 2001-07-31 Nippon Kayaku Co Ltd ハードコートフィルムの製造方法及びその方法を用いて得られるハードコートフィルム
JP2001323087A (ja) 2000-03-10 2001-11-20 Fuji Photo Film Co Ltd ハードコートフイルム
JP4360510B2 (ja) 2000-09-01 2009-11-11 日本化薬株式会社 放射線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜を有するフィルム
JP2002338720A (ja) 2001-05-21 2002-11-27 Fuji Photo Film Co Ltd ハードコート膜、ハードコートフィルム、及び画像表示装置
JPWO2003026881A1 (ja) 2001-09-25 2005-01-06 富士写真フイルム株式会社 ハードコートフィルム、ハードコートフィルムを積層した基材、及びこれらを設けた画像表示装置
JP2003292828A (ja) 2002-03-29 2003-10-15 Lintec Corp ハードコート剤及びハードコートフィルム
JP4084985B2 (ja) 2002-10-29 2008-04-30 リンテック株式会社 ハードコートフィルム
JP4296874B2 (ja) 2003-08-05 2009-07-15 日本製紙株式会社 ハードコートフィルム及びその製造方法
JP4500522B2 (ja) 2003-09-30 2010-07-14 大日本印刷株式会社 ハードコート層のカール化を抑制した積層体
JP4552480B2 (ja) 2004-03-31 2010-09-29 日本製紙株式会社 ハードコートフィルム及びその製造方法
KR101114932B1 (ko) 2004-06-10 2012-03-06 코오롱인더스트리 주식회사 하드코팅 필름
KR20060009194A (ko) 2004-07-21 2006-01-31 주식회사 코오롱 방현성 및 방오성이 우수한 하드코팅 필름
JP2006058574A (ja) 2004-08-19 2006-03-02 Nitto Denko Corp ハードコートフィルム
JP4929624B2 (ja) 2004-09-22 2012-05-09 Ｊｓｒ株式会社 硬化性組成物、その硬化物及び積層体
KR20060072072A (ko) 2004-12-22 2006-06-27 닛토덴코 가부시키가이샤 방현성 하드 코팅 필름 및 그의 제조 방법
WO2006088200A1 (ja) 2005-02-21 2006-08-24 The University Of Tokyo ポリロタキサン及びポリマーを有する材料、及びその製造方法
JP2006231845A (ja) 2005-02-28 2006-09-07 Toray Ind Inc ハードコートフィルム
US20070134463A1 (en) * 2005-12-09 2007-06-14 General Electric Company Storage media and associated method
KR100730414B1 (ko) 2005-12-29 2007-06-19 제일모직주식회사 항균 및 대전방지 복합 기능성 하드코팅 조성물, 이의 코팅방법 및 이를 이용한 하드코팅 투명시트
KR100852562B1 (ko) 2006-03-28 2008-08-18 닛토덴코 가부시키가이샤 방현성 하드코팅 필름, 방현성 하드코팅 필름의 제조방법,광학 소자, 편광판 및 화상 표시 장치
JP4145332B2 (ja) 2006-03-28 2008-09-03 日東電工株式会社 ハードコートフィルム、ハードコートフィルムの製造方法、光学素子および画像表示装置
US20090176077A1 (en) 2006-03-31 2009-07-09 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Optical layered body
JP2008138165A (ja) 2006-06-09 2008-06-19 Toray Ind Inc 光硬化型ハードコート剤および光硬化型ハードコート剤からなるハードコート膜を備えた樹脂成形体
KR100800971B1 (ko) 2006-07-10 2008-02-05 주식회사 엘지화학 향상된 치수안정성의 광학용 용융압출 플라스틱 시트 및이를 포함하고 있는 액정 디바이스 윈도우
WO2008020613A1 (fr) 2006-08-18 2008-02-21 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Laminé optique, plaque polarisante, et appareil de présentation d'images
JP5048304B2 (ja) 2006-11-02 2012-10-17 リケンテクノス株式会社 ハードコートフィルムおよび反射防止フィルム
JP2008129130A (ja) 2006-11-17 2008-06-05 Toppan Printing Co Ltd ハードコートフィルム
JP2008133352A (ja) 2006-11-28 2008-06-12 Toppan Printing Co Ltd 高硬度ハードコートフィルム
US20080145673A1 (en) 2006-12-13 2008-06-19 Bonnard Fabienne Flexible substrates coated with flexible stain resistant coatings and methods of manufacture and of use thereof
KR20080055698A (ko) 2006-12-13 2008-06-19 한국생산기술연구원 고경도 하드코팅 광학필름, 이를 포함하는 편광판 및표시장치
JP2008150484A (ja) 2006-12-18 2008-07-03 Momentive Performance Materials Japan Kk ハードコート用組成物
KR100884079B1 (ko) 2006-12-28 2009-02-19 제일모직주식회사 하드코팅용 조성물
WO2008098872A1 (en) 2007-02-12 2008-08-21 Dsm Ip Assets B.V. High refractive index hard coat
JP2008310286A (ja) 2007-05-14 2008-12-25 Fujifilm Corp ポリロタキサンを含有する光学フィルム、反射防止フィルム、反射防止フィルムの製造方法、偏光板、それを用いた画像表示装置
TW200848835A (en) 2007-06-12 2008-12-16 Eternal Chemical Co Ltd Scratch-resistant optical film having organic particles with highly uniform particle size
CN101687403B (zh) 2007-06-26 2015-04-01 柯尼卡美能达精密光学株式会社 透明硬涂膜,使用其的防反射薄膜,偏光板,及显示装置
US20090000727A1 (en) 2007-06-29 2009-01-01 Kanta Kumar Hardcoat layers on release liners
WO2009022639A1 (ja) 2007-08-10 2009-02-19 Dai Nippon Printing Co., Ltd. ハードコートフィルム
WO2009025302A1 (ja) 2007-08-22 2009-02-26 Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd. 光記録媒体
KR101075043B1 (ko) 2007-10-30 2011-10-19 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 하드코트층용 경화성 수지 조성물 및 하드코트 필름
KR20090044089A (ko) * 2007-10-31 2009-05-07 금호석유화학 주식회사 하드코팅액 조성물
JP4595992B2 (ja) 2007-11-06 2010-12-08 凸版印刷株式会社 機能性無機薄膜付きハードコートフィルムもしくはシート
US20130202835A1 (en) 2007-11-28 2013-08-08 Robert R. Condon Hardcoat films for graphic substrates
JP4872893B2 (ja) 2007-11-29 2012-02-08 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルムもしくはシート
JP4983572B2 (ja) 2007-11-29 2012-07-25 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルムもしくはシートの製造方法、及び機能性無機薄膜付きハードコートフィルムもしくはシートの製造方法
KR100926220B1 (ko) 2007-12-12 2009-11-09 제일모직주식회사 하드코팅액 조성물 및 이를 이용한 반사방지필름
TWI357922B (en) 2007-12-24 2012-02-11 Eternal Chemical Co Ltd Coating compositions and curing method thereof
KR100926504B1 (ko) 2007-12-31 2009-11-17 제일모직주식회사 하드코트층을 구비한 플라스틱 시트 및 하드코팅 조성물
JP5114438B2 (ja) 2008-02-13 2013-01-09 富士フイルム株式会社 光学フィルム、その製造方法、偏光板および画像表示装置
JP4816972B2 (ja) 2008-02-20 2011-11-16 凸版印刷株式会社 防眩性ハードコートフィルムもしくはシート
JP4911474B2 (ja) 2008-02-26 2012-04-04 富士フイルム株式会社 ハードコートフィルム、偏光板、および画像表示装置
JP2009204727A (ja) * 2008-02-26 2009-09-10 Fujifilm Corp ハードコートフィルム、偏光板、および画像表示装置
JP5198120B2 (ja) 2008-03-31 2013-05-15 株式会社きもと ハードコートフィルム及び樹脂成型品
KR20110021916A (ko) * 2008-05-23 2011-03-04 쇼와 덴코 가부시키가이샤 반응성 (메트)아크릴레이트 중합체를 함유한 경화성 조성물 및 그 경화물
JP2010017991A (ja) 2008-07-14 2010-01-28 Toppan Printing Co Ltd ハードコートフィルム
JP5285355B2 (ja) 2008-08-27 2013-09-11 アイカ工業株式会社 樹脂組成物および成型物
KR101241575B1 (ko) * 2008-08-29 2013-03-08 (주)엘지하우시스 하드코팅액 조성물 및 하드 코팅 필름
JP2010052334A (ja) 2008-08-29 2010-03-11 Tomoegawa Paper Co Ltd インモールド成形用ハードコートフィルム、インモールドラベルおよび樹脂成形品
KR101631724B1 (ko) 2008-09-01 2016-06-17 아도반스토 소후토 마테리아루즈 가부시키가이샤 용매 무함유의 가교 폴리로탁산을 갖는 재료, 및 그의 제조 방법
WO2010040079A1 (en) 2008-10-03 2010-04-08 Uponor Innovation Ab Methods and compositions for coating pipe
KR101098529B1 (ko) 2008-10-15 2011-12-26 한국생산기술연구원 고경도 하드코팅 필름 조성물
KR20100055160A (ko) 2008-11-17 2010-05-26 웅진케미칼 주식회사 하드코팅액, 이를 사용한 하드코팅 필름 및 화상표시장치
JP5713528B2 (ja) * 2008-11-18 2015-05-07 三菱化学株式会社 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、ハードコート用硬化膜及び積層体
KR100983026B1 (ko) 2008-12-18 2010-09-17 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 편광판 및 액정표시장치
JP5423016B2 (ja) 2009-01-30 2014-02-19 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルム
PL2402406T3 (pl) 2009-02-27 2014-10-31 Lg Chemical Ltd Wyjątkowo odporna na ścieranie i zanieczyszczenia kompozycja powlekająca i film powlekający
KR20090063182A (ko) 2009-03-20 2009-06-17 재단법인 구미전자정보기술원 불소계 폴리우레탄아크릴레이트 기능성 공중합체, 및 이를 포함하여 이루어진 하드코팅액
KR101093721B1 (ko) 2009-06-01 2011-12-19 도레이첨단소재 주식회사 디스플레이 보호용 양면 하드코팅 필름
KR20100132786A (ko) 2009-06-10 2010-12-20 동우 화인켐 주식회사 하이솔리드 하드코팅 조성물, 이를 사용한 하드코팅 필름, 편광판 및 표시장치
JP2010284910A (ja) 2009-06-12 2010-12-24 Tomoegawa Paper Co Ltd 加飾用ハードコートフィルム、加飾フィルムおよび加飾成形品
JP2011022456A (ja) 2009-07-17 2011-02-03 Konica Minolta Opto Inc ハードコートフィルム
JP5359656B2 (ja) 2009-07-31 2013-12-04 東洋紡株式会社 ハードコートフィルムおよびそれを用いた透明導電性フィルム
JP2011031527A (ja) 2009-08-03 2011-02-17 Dainippon Printing Co Ltd ハードコートフィルム
JP2011043606A (ja) 2009-08-20 2011-03-03 Toppan Printing Co Ltd ハードコートフィルム
US20110050623A1 (en) 2009-08-31 2011-03-03 Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. Organic conductive composition and touch panel input device including the same
KR101102311B1 (ko) 2009-09-28 2012-01-03 연세대학교 산학협력단 광경화성 코팅 조성물, 그 제조방법 및 이를 이용한 금속 표면의 코팅방법
JP5381570B2 (ja) 2009-09-29 2014-01-08 大日本印刷株式会社 ハードコートフィルムの製造方法、ハードコートフィルム、偏光板及びディスプレイパネル
KR101058395B1 (ko) 2009-10-07 2011-08-24 도레이첨단소재 주식회사 디스플레이 보호용 양면 하드코팅 필름
JP2011110902A (ja) 2009-11-30 2011-06-09 Fujicopian Co Ltd ハードコートフィルム、加飾ハードコートフィルム
KR101129258B1 (ko) 2009-12-21 2012-03-26 (주)금강엔터프라이즈 Ｕｖ 경화형 코팅 조성물 및 코팅 필름
KR101552739B1 (ko) 2010-02-10 2015-09-14 (주)엘지하우시스 하드코팅 형성용 시트
JP2011046917A (ja) 2010-02-26 2011-03-10 Advanced Softmaterials Inc 光架橋性ポリロタキサン、該光架橋性ポリロタキサンを有する組成物、及び該組成物由来の架橋体、並びにこれらの製造方法
JP2011178910A (ja) 2010-03-02 2011-09-15 Nissha Printing Co Ltd グラビア印刷適性を有する活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物
JP5752947B2 (ja) 2010-03-15 2015-07-22 株式会社ニデック ハードコート用樹脂組成物の製造方法、及びハードコート用樹脂組成物
JP2011201087A (ja) 2010-03-24 2011-10-13 Toppan Printing Co Ltd タッチパネル用ハードコートフィルム及びタッチパネル
JP5740893B2 (ja) 2010-05-12 2015-07-01 ナガセケムテックス株式会社 ハードコート用組成物、ハードコートフィルム及び表示デバイス
JP2011246548A (ja) * 2010-05-25 2011-12-08 Showa Denko Kk 硬化性樹脂組成物および透明フィルム
KR101150719B1 (ko) 2010-05-27 2012-06-08 주식회사 대하맨텍 자외선 경화형 기능성 하드코팅제
KR101636583B1 (ko) 2010-06-30 2016-07-06 코오롱인더스트리 주식회사 하드코팅층 형성용 조성물 및 이로부터 제조된 하드코팅 필름
JP5562158B2 (ja) 2010-07-22 2014-07-30 富士フイルム株式会社 光反射性フィルムの製造方法、及び光反射性フィルム
KR20120058635A (ko) 2010-08-13 2012-06-08 주식회사 케이오씨솔루션 광학렌즈용 폴리티올 화합물의 제조법 및 이를 포함하는 수지 조성물
WO2012026475A1 (ja) 2010-08-25 2012-03-01 宇部興産株式会社 水性ポリウレタン樹脂分散体及びその製造方法、並びにその使用
JP2012081742A (ja) 2010-09-16 2012-04-26 Mitsubishi Chemicals Corp 積層体
JP2012066477A (ja) 2010-09-24 2012-04-05 Nippon Zeon Co Ltd ハードコート層を有する積層フィルム、タッチパネル用積層フィルム
JP5003853B2 (ja) 2010-11-01 2012-08-15 Ｄｉｃ株式会社 ラジカル硬化性樹脂組成物
KR101028463B1 (ko) 2010-11-12 2011-04-14 이피캠텍 주식회사 광 경화형 유기-무기 하이브리드 하드코팅용 조성물
KR101127952B1 (ko) * 2011-03-16 2012-03-23 에스케이씨 주식회사 광학용 하드코팅 필름
KR101302582B1 (ko) 2011-06-09 2013-09-02 김영인 Ｕｖ 하드코팅 조성물, 이를 포함하는 ｕｖ 하드코팅막 및 이의 제조 방법
KR101168073B1 (ko) 2011-09-28 2012-07-24 이성권 광 경화형 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 고경도 시트
JP2013095108A (ja) 2011-11-04 2013-05-20 Toppan Printing Co Ltd ハードコートフィルム
KR101295325B1 (ko) 2012-05-25 2013-08-09 주식회사 엘지화학 하드 코팅 필름
KR101418409B1 (ko) 2012-05-31 2014-07-09 주식회사 엘지화학 하드코팅 조성물
KR101501686B1 (ko) 2012-05-31 2015-03-11 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름
KR101379491B1 (ko) 2012-05-31 2014-04-01 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름 및 이의 제조방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1906235A (zh) * 2004-10-06 2007-01-31 日东电工株式会社 硬涂薄膜、防反射硬涂薄膜、光学元件和图像显示装置
TW200621880A (en) * 2004-10-27 2006-07-01 Dsm Ip Assets Bv Curable composition, cured product, and laminate
CN101045347A (zh) * 2006-03-28 2007-10-03 日东电工株式会社 硬涂薄膜、硬涂薄膜的制造方法、光学元件及图像显示装置
CN102317384A (zh) * 2009-02-16 2012-01-11 日产自动车株式会社 含微粒/聚轮烷涂料、含微粒/聚轮烷涂膜和涂布制品

Also Published As

Publication number Publication date
JP2015533865A (ja) 2015-11-26
CN104736612A (zh) 2015-06-24
JP6110494B2 (ja) 2017-04-05
KR20140027020A (ko) 2014-03-06
TW201431914A (zh) 2014-08-16
KR101436616B1 (ko) 2014-09-03
US20150240109A1 (en) 2015-08-27
EP2873689A1 (en) 2015-05-20
TWI500668B (zh) 2015-09-21
WO2014030844A1 (ko) 2014-02-27
EP2873689A4 (en) 2016-01-20
US10280330B2 (en) 2019-05-07
EP2873689B1 (en) 2020-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104736609B (zh) 硬涂膜
CN104736612B (zh) 硬涂膜
CN104736615B (zh) 硬涂膜
CN104736613B (zh) 层压硬涂膜
CN105764688B (zh) 塑料薄膜层压制件
CN104736611B (zh) 硬涂膜
CN105916923B (zh) 塑料薄膜
CN104520387B (zh) 硬涂层组合物
CN104755539B (zh) 硬涂膜
CN104755540B (zh) 硬涂膜
CN104508057B (zh) 硬涂膜
CN105143322B (zh) 塑料膜
CN104487494B (zh) 硬涂膜及其制备方法
CN105764966B (zh) 塑料膜及其制备方法
CN105073916B (zh) 涂料组合物及由其制备的塑料膜
CN105209555A (zh) 塑料膜

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant