CN104722208B - 利用乙二醇醚脱水用有机/无机复合膜的渗透蒸发*** - Google Patents

利用乙二醇醚脱水用有机/无机复合膜的渗透蒸发*** Download PDF

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Abstract

本发明涉及利用乙二醇醚脱水用有机/无机复合膜的渗透蒸发***,具体涉及能够以与是否产生水‑乙二醇醚的共沸组成无关的方式适用,并且膜的安全性优秀,且包含能够获取高浓缩乙二醇醚的乙二醇醚脱水用有机/无机复合膜的渗透蒸发***。

Description

利用乙二醇醚脱水用有机/无机复合膜的渗透蒸发***
技术领域
本发明涉及利用乙二醇醚(glycol ether)脱水用有机/无机复合膜的渗透蒸发***,具体涉及能够以与是否产生水-乙二醇醚的共沸组成无关的方式适用,并且膜的安全性优秀,且包含能够获取高浓缩乙二醇醚的乙二醇醚脱水用有机/无机复合膜的渗透蒸发***。
背景技术
乙二醇醚类广泛用于制药、染料、油漆、涂层剂、洗涤剂、高性能工业用溶剂等多种用途。
由于乙二醇醚类存在作为亲水性官能团的羟基(-OH),因而对水的亲和力较好。因此,在使用开放***(open system)时,必然会吸收大气中的水分,因此需进行脱水工序才能够重新使用。尤其,由于用作高性能工业用溶剂的丙烯系列的多个乙二醇醚的价格昂贵,因此,另外还需要基于环境亲和性及经济性的可重复利用的技术。
以往,通常使用了蒸馏工序,但由于大部分乙二醇醚类会形成共沸点,因而需要将环己烷或苯等的有害物质用作分离用添加剂,并且,还伴随着分离这些添加剂的工序。因此,需要消耗很多能源,不仅需要高运转费用,其设备也庞大,而且还具有使回收率下降的缺点。
通常,在分离形成共沸点或容易产生热变性的混合物时,从商业方面比较适合的是利用高分子膜的渗透蒸发方法。渗透蒸发方法作为膜分离技术的一种,是向分离膜的供给侧供给液体混合物,并借助分离膜的选择性渗透特性回收分离对象物质的技术。即由于通过膜材料物质和多个分离对象分子之间的相互作用形成分离,因而主要使用对于混合物中的特性成分的选择度高的非多孔性高分子复合膜。
分离膜的选择性渗透特性和渗透速度根据膜自身的特性而定,膜分离的动力借助分离膜前后的压力差来诱导,上述分离膜的前后的压力差基于由真空连接来保持的减压(通常为2~20torr)而形成。在如上所述的渗透蒸发脱水工序中,作为分离膜材料,主要使用将亲水性高分子的聚乙烯醇(Poly(vinyl alcohol),PVA)作为材料的分离膜。亲水性高分子分离膜在水/有机物混合物的渗透蒸发工序中表现出高选择度,并且制膜性出色,而且由于在高分子链有着羟基(-OH),因而化学交联容易,并且特性改性容易。
但是,聚乙烯醇根据浓度、温度等操作条件的变化受很大影响,并具有在热性、化学性、机械性等方面不稳定的缺点。作为一例,现有的常用高分子膜通常在50℃以上就会产生溶胀现象,随之选择性下降。
并且,高分子链之间的引力大,因而具有致密的结构,由此具有较高的结晶性,因此,虽然在交联反应后对有机溶剂的稳定性优秀,但是具有渗透度低的缺点。
尤其,像乙二醇醚类脱水,找不到适用商用化渗透蒸发工序的例,在学术文献中也几乎没有谈及基于渗透蒸发的脱水。由于如上所述的溶剂的再使用工序的特性,使得水分含量高,因此若在处理对象溶剂中水分含量变高,则因高分子膜的溶胀现象(SwellingEffect)使得膜自身的稳定性及物理性强度变差,因而无法实现商用化。
发明内容
本发明要解决的技术问题
本发明的目的在于,解决如上所述的问题,并为了对水分含量高的乙二醇醚水溶液进行脱水来得到高纯度乙二醇醚,提供包含具有特定结构的乙二醇醚脱水用有机/无机复合膜的渗透蒸发***。
技术方案
用于实现上述目的的本发明的一实施例的渗透蒸发***,其特征在于,包括:原料罐1,用于储存原料,泵3,用于从上述原料罐1移送原料,预处理过滤器4,用于去除通过上述泵3来移送的原料的异物,膜模块5,经由上述预处理过滤器4的原料在上述膜模块5产生渗透蒸发,冷凝器6,用于将在上述膜模块5渗透并排出的水蒸气冷凝成液体,真空泵7,用于保持***内的真空状态,收集器8,用于收集借助上述冷凝器6而冷凝的获取物,以及循环管路10,用于将上述原料罐1和膜模块5相连接;上述膜模块5包含乙二醇醚脱水用有机/无机复合膜,上述乙二醇醚脱水用有机/无机复合膜包含干式二氧化硅,上述干式二氧化硅分散在交联化的基础树脂基质内。
有益效果
若将本发明的渗透蒸发***用于对乙二醇醚的脱水,则与现有的蒸馏工序相比,能够降低能源费用,并能够以与是否产生乙二醇醚与水的共沸组成无关的方式来适用。
根据适用于本发明的乙二醇醚的渗透蒸发***,由于与蒸馏工序相比,运转温度低,因而试料的热变性可能性低,并且由于膜的热稳定性优秀,因而在属于渗透蒸发工序中的高温度的90℃下也能够运转。并且,由于以渗透速度和选择度作为代表的膜的选择性分离能力相当出色,因而以少数的膜模块也能够得到所需的产品,由此具有工序的大小程度也变小的效果。
并且,对膜的水分的稳定性良好,因而即使水分含量高到50重量百分比,溶胀现象也并不严重,因此能够进行对乙二醇醚的脱水。
、同时,与通常的渗透蒸发工序的条件(最高温度50℃,最高水分含量15%)不同,在苛刻的条件(最高温度80℃,水分含量50%以上)下也能够稳定地运转。
附图说明
图1示出包含本发明的乙二醇醚脱水用有机/无机复合膜的渗透蒸发***。
具体实施方式
参照附图及进行详细说明的多个实施例,本发明的优点及特征以及实现该优点及特征的方法将进一步予以明确。但是,本发明并不受以下公开的多个实施例的限制,而是能够以其他不同的各种形态来体现,本实施例仅仅使本发明的公开更加完整,并用于告知本发明所属技术领域的普通技术人员本发明的范畴,本发明仅以权利要求的保护范围的范畴来定义。
以下,对本发明的优选实施例的渗透蒸发***进行详细说明,内容如下。
本发明的一实施例的渗透蒸发***,其中,包括:原料罐1,用于储存原料,泵3,用于从上述原料罐1移送原料,预处理过滤器4,用于去除通过上述泵3来移送的原料的异物,膜模块5,经由上述预处理过滤器4的原料在上述膜模块5产生渗透蒸发,冷凝器6,用于将在上述膜模块5渗透并排出的水蒸气冷凝成液体,真空泵7,用于保持***内的真空状态,收集器8,用于收集借助上述冷凝器6而冷凝的获取物,以及循环管路10,用于将上述原料罐1和膜模块5相连接;上述膜模块5包含乙二醇醚脱水用有机/无机复合膜,上述乙二醇醚脱水用有机/无机复合膜包含干式二氧化硅,上述干式二氧化硅分散在交联化的基础树脂基质内。
上述原料罐1为储存作为脱水对象的原料的空间,为了保持50~90℃的规定温度而供给蒸汽或在上述原料罐1的外部还可设置带式加热器2。
上述泵3起到引出储存于上述原料罐1的原料的作用。
借助上述泵3从上述原料罐1引出的原料被移送到预处理过滤器4。
上述预处理过滤器4起到去除包含于原料的异物的作用,以使原料能够完成顺畅的渗透蒸发工序。
经由上述预处理过滤器4的原料经过膜模块5来产生渗透蒸发。
根据本发明,上述膜模块5包含有机/无机复合膜,上述有机/无机复合膜包含干式二氧化硅,上述干式二氧化硅分散在交联化的基础树脂基质内,上述交联化的基础树脂可以是聚乙烯醇。
由于聚乙烯醇的制膜性出色,并在高分子链具有羟基(-OH),因而化学交联容易,并且特性改性容易,但由于高分子链之间的引力大而具有致密的结构,因而具有较高的结晶性。因此,虽然交联反应后对有机溶剂的稳定性优秀,但具有渗透度低的缺点。并且,在用于乙二醇醚的脱水工序的情况下,由于聚乙烯醇膜的溶胀现象,因此具有膜自身的稳定性及物理性强度下降的问题。
但是,用于本发明的渗透蒸发***的有机/无机复合膜将干式二氧化硅分散在交联化的聚乙烯醇基质内,从而能够解决如上所述的问题。
即有机/无机复合膜作为用于本发明的渗透蒸发***的膜模块5,而作为上述有机/无机复合膜的基础树脂的聚乙烯醇可具有交联结构,由此能够赋予聚乙烯醇膜的稳定性,并且干式二氧化硅置于该交联网状结构内,从而能够维持一定的膜的性能。
上述聚乙烯醇的重量平均分子量为20000~200000,具体可以是100000~150000。上述聚乙烯醇的皂化度为50~100%,更为具体地可以是90~99%。在聚乙烯醇的重量平均分子量小于20000的情况下,存在粘度过低的问题,而在聚乙烯醇的重量平均分子量超过200000的情况下,存在粘度过高的问题。皂化度意味着在分子内具有羟基的程度,在本发明的聚乙烯醇的皂化度小于50%的情况下,存在膜的结晶性下降的问题。
并且,有机/无机复合膜作为用于本发明的渗透蒸发***的膜模块5,在50℃以上的温度下也几乎没有溶胀现象,因而可保持很好的选择度。在本发明的渗透蒸发***运转时,上述膜模块5的温度条件为,优选地在40~90℃下进行脱水,但并不限定于此,优选在50~80℃下进行脱水,但并不限定于此,尤其优选地在80℃下进行脱水,但并不限定于此。
构成上述有机/无机复合膜的上述干式二氧化硅包含在交联化的聚乙烯醇的基质内,赋予膜的稳定性,并且对于乙二醇醚维持一定的膜选择度,还起到提高乙二醇醚的渗透度的作用。相对于上述交联化的基础树脂,即相对于聚乙烯醇,上述干式二氧化硅的含量可以是5~20重量百分比。若干式二氧化硅的含量小于5重量百分比,则膜的耐久性下降,并存在乙二醇醚的渗透度也下降的问题。若干式二氧化硅的含量超过20重量百分比,则存在乙二醇醚的选择度下降的问题。另一方面,上述干式二氧化硅的一次粒子大小可以是7~40nm。
在本发明的渗透蒸发***内成为脱水对象的上述乙二醇醚可以是选自乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单丙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单苯醚、乙二醇单苄醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单***、二乙二醇单-n-丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单***中的一种以上,如果属于与水形成共沸点而难以借助普通的蒸馏法来进行脱水的乙二醇醚类,则没有限制。
作为上述脱水对象的水溶液状态的乙二醇醚的浓度可以是50重量百分比以上。本发明的渗透蒸发***还可对形成难以区分乃至难以蒸馏的共沸点的水溶液进行脱水工序。由于所使用的乙二醇醚类的浓度还有以50重量百分比以上的方式来与水形成共沸组成的,因而无法借助普通的蒸馏方法来回收。在本发明中,可将乙二醇醚浓缩成99.9重量百分比以上,超过了基于普通渗透蒸发的脱水范围,因而膜的结构稳定性非常重要。
另一方面,上述有机/无机复合膜的厚度可以是80~120μm,上述厚度可根据作为脱水对象的乙二醇醚的水溶液的浓度来适当地进行调节。
通过本发明的渗透蒸发***来被脱水的乙二醇醚的浓度为99.9重量百分比以上,用于本发明的渗透蒸发***的乙二醇醚的脱水用有机/无机复合膜的渗透度及选择度非常优秀。
根据本发明的渗透蒸发***,上述膜模块5为选自平膜型、螺旋缠绕型、中空纤维膜型中的一形态。
膜模块5是为了将膜适用于实际工序而做的模,形态区分为平膜型、螺旋缠绕型、中空纤维膜型。
平膜型与中空纤维膜型相比,比表面积小,因而优选地,制作成螺旋缠绕型模块的形态来增加有效面积。
螺旋缠绕型是在如同入口在一侧的信封形态的平膜之间留有生产水能够流动的空间,并在膜和膜之间留有网眼空间来使原水能够流动的结构。在膜和膜的表面之间***聚丙烯等的网眼间隔来增加涡流,从而促进物质传递,并降低浓度极化。在供给水经过各模块的过程中,极化现象逐渐增加,使得压力下降,并成为驱动力降低的原因。即在两张平膜之间放入能够通水的支撑体,并在膜的外面层叠网状的间隔后,以蛋糕卷形态卷曲来制作模块。若在模块流入部对流体施加压力,则在流入水经过模块的过程中,从膜分离的纯水向位于中央的收集管移动,从膜排除的流入水则在模块的相反一侧成为浓缩水来被排出。在供给水经过各模块的过程中,极化现象逐渐增加,并引起压力下降,从而成为减小分离驱动力的原因。当在实际工序中使用的情况下,以串联的方式将2~6个模块连接于压力容器来使用。
中空纤维膜型为排列数千至数万个纤维性线的形态,上述纤维性线为空心,而且非常微细,其直径小于人的头发。与其他模块相比,单位体积的膜的表面积最宽,并根据渗透方式分为内压式和外压式。中空纤维膜在表面上具有0.1~1μm的非常薄的非多孔性外层,而另一方面,外层以下则存在相对厚的20~30μm的多孔性层。外径和内径的比例为2:1的中空纤维膜具有能够承受高运转压力的强度,因而,与其他***相比,能够填满极为细密的体积。在小规模的逆渗压装置中,最为优选地,使用管型的外压式模块,优选地,越大型化越要使用单位体积的渗透量大的中空纤维膜型。
经由上述膜模块5排出的水蒸气在经过冷凝器6的过程中被冷凝。上述冷凝器6的内部温度可以是-5~25℃,更为优选地,在上述冷凝器6的内部温度为0~5℃时,可将乙二醇醚的浓度提高到99.9重量百分比的程度。
为了保持被浓缩的结果物的浓度,本发明的渗透蒸发***需保持真空状态,上述真空泵7起到该作用。在此情况下,借助上述真空泵7来保持的***内的压力可以是2~20Torr,更为优选地,当***内的压力为5~15Torr时,可将乙二醇醚的浓度提高到99.9重量百分比的程度。
对于决定乙二醇醚的最终浓度的冷凝器6和真空泵7的运转条件,需掌握基于所要浓缩的物质与水的混合比率的沸点、相平衡图表等物理化学性质,才能够根据所需的目的来进行调节。
通过冷凝器6来进行冷凝的水蒸气由收集器8收集。根据本发明的渗透蒸发***,如图1所示,收集器8、9可以是多个。若收集器为多个,则能够以一个一个开放收集器的方式来使用;若一个收集器满到规定量以上,则以收集到其他剩余的收集器的方式转换流向。在通过设置于各个收集器的前端和后端的阀来在使渗透蒸发***保持真空状态的情况下,可排出水蒸气。
本发明的渗透蒸发***在循环管路10还设置有循环阀11,上述循环管路10用于将上述原料罐1和膜模块5相连接。循环阀11是为了借助本发明的***来获得所需的浓度的乙二醇醚而用于通过循环管路10来使原料循环并进行调节的结构。
即在通过膜模块5来进行脱水的乙二醇醚的浓度未达到所需的浓度时,若打开与循环管路10相连接的循环阀11,并关闭与回收最终产品(乙二醇醚)的管路相连接的回收阀12,则原料通过循环管路10持续循环并经过膜模块5,从而可将浓缩液浓缩到所需的浓度。若浓缩液达到了所需的浓度,则关闭与循环管路10相连接的循环阀11,并打开回收阀12来从回收最终产品的管路获得所需的浓度的产品,即获得乙二醇醚,并结束渗透蒸发工序。
本发明的渗透蒸发***与现有的渗透蒸发工序不同,可对具有高水分含量(50%以上)的有机混合物适用很宽泛的脱水范围(50~90%),并在高温(80℃)下也能够稳定地运转。
以下,通过本发明的优选实施例及与此成对比的比较例来对本发明进行更加具体的说明。
实施例1
(1)膜的制备
将100g的重量平均分子量为20000、皂化度为98%的聚乙烯醇放入90℃的蒸馏水来进行搅拌并溶解,从而制备10重量百分比的水溶液状态的第一溶液。
接着,将0~20g的干式二氧化硅投入蒸馏水,进行充分的搅拌,使得上述干式二氧化硅均匀分散,从而制备第二溶液。
接着,混合上述第一溶液和第二溶液,调节投入量使得混合液中的干式二氧化硅的浓度成为聚乙烯醇的5重量百分比,连续搅拌混合液并使混合液缓冷,搅拌了24小时,直到获得完整的均匀状。在此情况下,将产生非常细微的气泡,但在搅拌过程中进行了充分的搅拌,以使去除溶液内的气泡。在对结束搅拌的溶液进行过滤后,在玻璃板上进行制膜并在常温下进行24小时以上的干燥,从而形成了膜。
接着,将上述完全干燥的膜放入装有丙酮/戊二醛(22体积百分比)/盐酸(0.2体积百分比)混合溶液的水槽来进行了3个小时的交联反应。在交联反应结束后,用蒸馏水进行了数次清洗来完成了膜的制备。
(2)实验条件
所使用的乙二醇醚类的初期浓度为50重量百分比,并浓缩到了99重量百分比。在此情况下,在上述乙二醇醚类中还有与水形成共沸条件的,因而无法以普通的蒸馏方法来进行回收。并且,由于超过普通的渗透蒸发脱水的范围,因而膜的结构稳定性非常重要。将借助上述方法制备的膜(FS/PVA)切割成直径为5cm(有效面积19.6cm2)的圆形,来用作本发明的膜模块,作为供给物,适用了丙二醇单甲醚水溶液,并调到压力为~5torr,流量为1L/min,供给液温度为80℃,冷凝器温度为5℃来进行了实验。
实施例2
在膜的制备过程中,将混合液中的干式二氧化硅的浓度调节成聚乙烯醇的10重量百分比,其他条件则以与实施例1相同的方式来制备了膜。实验条件也相同。
实施例3
在膜的制备过程中,将混合液中的干式二氧化硅的浓度调节成聚乙烯醇的15重量百分比,其他条件则以与实施例1相同的方式来制备了膜。实验条件也相同。
实施例4
在膜的制备过程中,将混合液中的干式二氧化硅的浓度调节成聚乙烯醇的20重量百分比,其他条件则以与实施例1相同的方式来制备了膜。实验条件也相同。
实施例5
在膜的制备过程中,将混合液中的干式二氧化硅的浓度调节成聚乙烯醇的10重量百分比,其他条件则以与实施例1相同的方式来制备了膜。在实验条件方面,将乙二醇单***水溶液作为供给物。
实施例6
在膜的制备过程中,将混合液中的干式二氧化硅的浓度调节成聚乙烯醇的10重量百分比,其他条件则以与实施例1相同的方式来制备了膜。在实验条件方面,将乙二醇单苯醚水溶液作为供给物。
比较例1
(1)制备膜
将100g的重量平均分子量为20000、皂化度为98%的聚乙烯醇放入90℃的蒸馏水来进行搅拌并溶解,从而制备10重量百分比水溶液状态的溶液。
在对上述溶液进行过滤后,在玻璃板上进行制膜,并在常温下进行24小时以上的干燥,从而形成了聚乙烯醇膜。
之后,将上述完全干燥的膜放入装有丙酮/戊二醛(22体积百分比)/盐酸(0.2体积百分比)混合溶液的水槽进行了3个小时的交联反应。在交联反应结束后,用蒸馏水进行了数次清洗来制备了膜。
(2)实验条件
将借助上述方法制备的膜(PVA)切割成直径为5cm(有效面积19.6cm2)的圆形来使用,作为供给物,适用了丙二醇单甲醚水溶液,并调到压力为~5torr,流量为1L/min,供给液温度为80℃来进行了实验。
比较例2
使用德国苏尔寿(sulzer)公司制造并进行商业销售的Pervap 2200,以与实施例1相同的实验条件,并以丙二醇单甲醚水溶液作为对象来进行了实验。
比较例3
使用德国苏尔寿(sulzer)公司制造并进行商业销售的Pervap 2201,以与实施例1相同的实验条件,并以丙二醇单甲醚水溶液作为对象来进行了实验。
渗透蒸发***性能评价
作为渗透蒸发***性能评价的结果,将膜的选择度(a)和渗透度(J)记载于下表1,各自的定义如下。
a=[(水渗透物/乙二醇醚渗透物)/(水原料/乙二醇醚原料)]
在这里,所有成分为浓度。
J=Q/A
在这里,Q为渗透速度(kg/hr),A为膜的面积(m2)。
表1
对根据本发明的实施例的有机/无机复合膜进行比较,渗透度随着干式二氧化硅的含量而增加。另一方面,随着干式二氧化硅含量的增加,选择度则在表现出增加到10%的增加趋势之后,明显表现出下降的趋势。因此,在膜的性能方面,以相对于聚乙烯醇,干式二氧化硅为10重量百分比的混合溶液制备的复合膜被定为选择度和渗透度形成良好均衡的最佳混合比率。并且,对根据本发明的实施例的有机/无机复合膜与商业化的Pervap 2200膜及Pervap 2201膜进行比较,表现出最高6~17倍左右的选择度,渗透度也更加优秀。由此可知,适用本发明的有机/无机复合膜的渗透蒸发***适合用于乙二醇醚类的脱水。
即在上述表1中可确认到,本发明的适用有机/无机复合膜的渗透蒸发***与比较例相对比,分离性能优秀。
以上,以本发明的实施例为中心来进行了说明,但以本发明所属技术领域的普通技术人员的水平,能够对本发明实施多种变更或变形。只要这种变更和变形不脱离本发明的范围,则可称之为属于本发明。因此,本发明所要保护的范围应根据所记载的权利要求书的保护范围来判断。

Claims (11)

1.一种渗透蒸发***,其中,
包括:
原料罐(1),用于储存原料,
泵(3),用于从所述原料罐(1)移送原料,
预处理过滤器(4),用于去除通过所述泵(3)来移送的原料的异物,
膜模块(5),经由所述预处理过滤器(4)的原料在所述膜模块(5)产生渗透蒸发,
冷凝器(6),用于将在所述膜模块(5)渗透并排出的水蒸气冷凝成液体,
真空泵(7),用于保持***内的真空状态,
收集器(8),用于收集借助所述冷凝器(6)而冷凝的获取物,以及
循环管路(10),用于将所述原料罐(1)和膜模块(5)相连接;
所述膜模块(5)包含乙二醇醚脱水用有机/无机复合膜,所述乙二醇醚脱水用有机/无机复合膜包含干式二氧化硅,所述干式二氧化硅分散在交联化的基础树脂基质内,其中,相对于所述交联化的基础树脂,所述干式二氧化硅的含量为5~20重量百分比,
其中,所述干式二氧化硅的一次粒子的大小为7~40nm,以及
其中,所述乙二醇醚脱水用有机/无机复合膜是选择度高的非多孔性高分子复合膜。
2.根据权利要求1所述的渗透蒸发***,其中,所述交联化的基础树脂为聚乙烯醇。
3.根据权利要求2所述的渗透蒸发***,其中,所述聚乙烯醇的重量平均分子量为20000~200000,皂化度为50~100%。
4.根据权利要求1所述的渗透蒸发***,其中,所述乙二醇醚为选自乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单丙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单苯醚、乙二醇单苄醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单***、二乙二醇单-n-丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单***中的一种以上。
5.根据权利要求1所述的渗透蒸发***,其中,作为脱水对象的水溶液状态的所述乙二醇醚的浓度为50重量百分比以上。
6.根据权利要求1所述的渗透蒸发***,其中,经由所述有机/无机复合膜而被脱水的乙二醇醚的浓度为99.9重量百分比以上。
7.根据权利要求1所述的渗透蒸发***,其中,所述有机/无机复合膜的厚度为80~120μm。
8.根据权利要求1所述的渗透蒸发***,其中,所述膜模块为选自平膜型、螺旋缠绕型、中空纤维膜型中的一形态。
9.根据权利要求1所述的渗透蒸发***,其中,在所述原料罐(1)的外部还具有带式加热器(2)。
10.根据权利要求1所述的渗透蒸发***,其中,在循环管路(10)还具有循环阀(11)或回收阀(12),所述循环管路用于将所述原料罐(1)和膜模块(5)相连接。
11.根据权利要求1所述的渗透蒸发***,其中,所述冷凝器(6)的温度为0~5℃,真空泵(7)的真空度为2~20Torr。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6440156B2 (ja) 2014-07-29 2018-12-19 オルガノ株式会社 有機溶剤精製システム及び方法
CN105413467A (zh) * 2015-12-20 2016-03-23 华南理工大学 一种实验室用聚乙烯醇杂化膜渗透蒸发装置及其渗透分离工艺
WO2019090470A1 (zh) * 2017-11-07 2019-05-16 蔡燕铃 用于有机溶液脱水的高透过和高选择性的pva/ga/cs-m+渗透蒸发薄膜
EP3908395A1 (en) * 2019-01-09 2021-11-17 SABIC Global Technologies B.V. Dehydration of a mixture containing a diol with high water content using optimized pervaporation process
KR102226466B1 (ko) * 2019-06-25 2021-03-11 주식회사 앱스필 투과증발 원리를 이용하는 탈수 공정 시스템
CN111533647A (zh) * 2020-04-26 2020-08-14 安庆市鑫祥瑞环保科技有限公司 一种从废液中回收制备电子级丙二醇甲醚的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0372683A3 (en) * 1988-12-05 1990-10-31 Texaco Development Corporation Dehydration of organic oxygenates
JP2003301277A (ja) * 2002-04-15 2003-10-24 Nissan Motor Co Ltd 塗装前処理装置
CN1481928A (zh) * 2003-07-29 2004-03-17 复旦大学 亲水性有机-无机复合渗透蒸发分离膜及其制备方法
CN101085416A (zh) * 2006-06-09 2007-12-12 气体产品与化学公司 用于分离多组分原料流中组分的方法
CN101773784A (zh) * 2009-01-08 2010-07-14 天津海之凰科技有限公司 一种减压膜蒸馏装置及方法
CN202638283U (zh) * 2012-04-25 2013-01-02 西安迈克森新材料有限公司 一种真空膜蒸馏水处理装置

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1269404A (en) * 1987-11-03 1990-05-22 Mukesh K. Jain Porous membrane of sinterable refractory metal oxides or silica
JPH05192548A (ja) * 1991-10-07 1993-08-03 Texaco Dev Corp 膜及び分離方法
JP2014510626A (ja) * 2011-03-10 2014-05-01 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 濾材
KR101317571B1 (ko) * 2011-11-30 2013-10-11 오씨아이 주식회사 중공사막을 이용한 글리콜류의 탈수방법

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0372683A3 (en) * 1988-12-05 1990-10-31 Texaco Development Corporation Dehydration of organic oxygenates
JP2003301277A (ja) * 2002-04-15 2003-10-24 Nissan Motor Co Ltd 塗装前処理装置
CN1481928A (zh) * 2003-07-29 2004-03-17 复旦大学 亲水性有机-无机复合渗透蒸发分离膜及其制备方法
CN101085416A (zh) * 2006-06-09 2007-12-12 气体产品与化学公司 用于分离多组分原料流中组分的方法
CN101773784A (zh) * 2009-01-08 2010-07-14 天津海之凰科技有限公司 一种减压膜蒸馏装置及方法
CN202638283U (zh) * 2012-04-25 2013-01-02 西安迈克森新材料有限公司 一种真空膜蒸馏水处理装置

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